CN104342112A - 有机电致磷光材料及其制备方法与有机电致发光器件 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种有机电致磷光材料及其制备方法与有机电致发光器件，该有机电致磷光材料(P)具有如下结构：(P)，其中，R为苯基、芴基或咔唑基。本发明的有机电致磷光材料以2-(2',3',4'-三氟苯基)嘧啶为环金属配体，以四(1-吡唑)化硼为辅助配体，合成一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，并通过在环金属配体的嘧啶环上引入苯基、芴基或咔唑基的化学修饰来实现对材料发光颜色的调节，从而获得高发光效率的蓝色磷光发射。

Description

有机电致磷光材料及其制备方法与有机电致发光器件

技术领域

本发明涉及发光材料领域，尤其涉及一种有机电致磷光材料。本发明还涉及该有机电致磷光材料的制备方法与其在有机电致发光器件中的应用。

背景技术

有机电致发光是指有机材料在电场作用下，将电能直接转化为光能的一种发光现象。早期由于有机电致发光器件的驱动电压过高、发光效率很低等原因而使得对有机电致发光的研究处于停滞状态。直到1987年，美国柯达公司的Tang等人发明了以8-羟基喹啉铝(Alq3)为发光材料，与芳香族二胺制成均匀致密的高质量薄膜，制得了低工作电压、高亮度、高效率的有机电致发光器件，开启了对有机电致发光材料研究的新序幕。但由于受到自旋统计理论的限制，荧光材料的理论内量子效率极限仅为25%，如何充分利用其余75%的磷光来实现更高的发光效率成了此后该领域中的热点研究方向。1997年，Forrest等发现磷光电致发光现象，有机电致发光材料的内量子效率突破了25%的限制，使有机电致发光材料的研究进入另一个新时期。

在随后的研究中，小分子掺杂型过渡金属的配合物成了人们的研究重点，如铱、钌、铂等的配合物。这类配合物的优点在于它们能从自身的三线态获得很高的发射能量，而其中金属铱(III)化合物，由于稳定性好，在合成过程中反应条件温和，且具有很高的电致发光性能，在随后的研究过程中一直占着主导地位。而为了使器件得到全彩显示，一般必须同时得到性能优异的红光、绿光和蓝光材料。与红光和绿光材料相比，蓝光材料的发展相对而言较滞后，提高蓝光材料的效率和色纯度就成了人们研究的突破点。

发明内容

本发明的目的在于解决上述现有技术存在的问题和不足，提供一种有机电致磷光材料及其制备方法与有机电致发光器件，该有机电致磷光材料以2-(2',3',4'-三氟苯基)嘧啶为环金属配体，以四(1-吡唑)化硼为辅助配体，合成一种蓝光有机电致磷光材料铱金属配合物，并通过在环金属配体的嘧啶环上引入苯基、芴基或咔唑基的化学修饰来实现对材料发光颜色的调节，从而获得高发光效率的蓝色磷光发射。

本发明针对上述技术问题而提出的技术方案为：一种具有下述通式(P)的有机电致磷光材料：

其中，R为苯基、芴基或咔唑基。

本发明还涉及一种上述有机电致磷光材料的制备方法，该方法包括以下步骤：

a)提供如下化合物A和B；

化合物A为化合物B为

b)在惰性气体氛围下，将所述化合物A溶于有机溶剂中，随后滴加含三氟乙酸银的甲醇溶液，滴加完毕后搅拌反应，再用离心机分离出去AgCl沉淀后得澄清溶液，旋转蒸除溶剂，残留物与所述化合物B溶于乙腈中，回流反应24h，冷至室温，分离提纯，得到下述通式(P)的有机电致磷光材料。

其中，R为苯基、芴基或咔唑基。

进一步地，在步骤(b)中，所述化合物A与三氟乙酸银的摩尔比为1:2.2～3，所述化合物A与所述化合物B的摩尔比为1:2.2～3，所述化合物A在乙腈中的浓度范围为0.01～0.025mol/L。

进一步地，在步骤(b)中，所述分离提纯步骤如下：将所述配体交换反应得到的反应液自然冷至室温后过滤，滤渣用二氯甲烷洗涤，合并滤液后旋转蒸除溶剂，得粗产物，将粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，再用甲醇与二氯甲烷的混合液重结晶。

进一步地，在上述步骤（a）中，所述化合物A采用如下步骤制得：

c)提供如下化合物C和D：

化合物C为化合物D为三水合三氯化铱，

其中，R为苯基、芴基或咔唑基；

d)在惰性气体氛围下，将所述化合物C与所述化合物D按照2～4:1的摩尔比加入2-乙氧基乙醇的水溶液中，其中所述化合物C在所述2-乙氧基乙醇中的浓度范围为0.1～0.2mol/L，加热至回流状态下搅拌反应24h，冷至室温后，旋转蒸除部分溶剂，加入蒸馏水过滤后，再依次用蒸馏水、甲醇洗涤干燥后得所述化合物A。

所述化合物C采用如下步骤制得：

进一步地，在上述步骤（c）中，所述化合物C采用如下步骤制得：

（e）提供如下化合物E和F：

化合物E为化合物F为2,3,4-三氟苯硼酸，

其中，R为苯基、芴基或咔唑基；

f)在惰性气体氛围下，将所述化合物E与所述化合物F按照1:1～1.5的摩尔比加入含有钯催化剂的甲苯或N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加碱催化剂再加热，在85～100℃温度下Suzuki偶联反应6～12h，冷至室温后，分离提纯，得到所述化合物E。

进一步地，在上述步骤（f）中，所述钯催化剂为四(三苯基磷)合钯或双氯二(三苯基磷)合钯；所述碱催化剂为碳酸钾或碳酸钠；所述分离提纯步骤如下：将所述Suzuki偶联反应得到的反应液倒入二氯甲烷中进行萃取、分液，并水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥后过滤，滤液减压蒸出溶剂得粗产物，再以乙酸乙酯和正己烷为洗脱液进行硅胶柱色谱分离，干燥后得到所述化合物C。

进一步地，在上述步骤（f）中，所述钯催化剂与所述化合物E的摩尔比为0.03～0.05:1；所述碱催化剂与所述化合物E的摩尔比为1.5～2.5:1；所述甲苯或N,N-二甲基甲酰胺的溶液中，溶质与水的体积比为2:1；所述化合物E在所述有机溶剂中的浓度为0.11～0.14mol/L。

本发明还涉及一种有机电致发光器件，其包括阳极、功能层、发光层和阴极，所述发光层的材质为上述有机电致磷光材料。

与现有技术相比，本发明的有机电致磷光材料及其制备方法与有机电致发光器件，存在以下的优点：

本发明的有机电致磷光材料以2-(2',3',4'-三氟苯基)嘧啶为环金属配体主体结构，以四(1-吡唑)化硼为辅助配体，主配体上的平面刚性的嘧啶环和苯环上低振动频率的C-F键有利于减小非辐射跃迁几率，提高材料的发光效率；嘧啶环上引入苯基、芴基、咔唑基等芳香基团后，一方面苯基、芴基、咔唑基等芳香基团的给电子性质能调节蓝光发光波长，另外一方面大体积的苯基、芴基、咔唑基等芳香基团能产生较大的空间位阻效应，能减少金属原子间的直接作用，减少三重态激子的自淬灭现象，从而使材料的发光效率得到提高；苯环上的强吸电子基团氟基和高场强辅助配体2-吡啶甲酰的引入可以改善发光性能，利于蒸镀，增加成膜型并提高器件的稳定性。

附图说明

图1为本发明实施例1中制备的有机电致磷光材料的发射光谱图。

图2为本发明实施例4中制备的有机电致发光器件的结构示意图。

具体实施方式

以下结合实施例，对本发明予以进一步地详尽阐述。

本发明的有机电致磷光材料具有以下通式(P)：

其中，R为苯基、芴基或咔唑基，取代位置可以在嘧啶的4-或5-位。

本发明还涉及一种上述有机电致磷光材料的制备方法，该方法依次包括以下步骤：

1、使化合物E和化合物F通过Suzuki偶联反应合成化合物C；其中，化合物F为2,3,4-三氟苯硼酸，化合物E和化合物C的结构式如下：

化合物E为化合物C为

2、将步骤1制得的化合物C与化合物D反应生成氯桥二聚物，即化合物A。其中，化合物D为三水合三氯化铱IrCl₃·3H₂O。化合物A的结构式如下：

3、将步骤2制得的化合物A用作环金属配体主体结构，将四(1-吡唑)硼化钾（化合物B）用作辅助配体源，使化合物A和化合物B反应得铱金属配合物，即有机电致磷光材料（P）：

以上各步骤中，所述R为苯基、芴基或咔唑基；惰性气体为氮气、氦气或氖气中的一种或多种。

合成路线为：

有机电致磷光材料P

即2-，3-，4-位分别带有吸电子氟基的苯环与嘧啶或其带有烷基取代的衍生物通过Suzuki偶联反应合成环金属配体，然后与IrCl₃·3H₂O反应生成氯桥二聚物，最后与辅助配体源四(1-吡唑)硼化钾反应制得目标铱金属配合物。

以下以实施例进行具体说明：

实施例1

本实施例中公开的有机电致磷光材料为配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶-N,C^2')(四(1-吡唑)化硼)合铱，其结构式如下：

其通过如下步骤制得：

(1)2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶的合成

合成的反应式如下：

具体步骤为：在氮气氛围下，将2.35g(10mmol)2-溴-5-苯基嘧啶、2.11g(12mmol)2,3,4-三氟苯硼酸和0.58g(0.5mmol)四(三苯基磷)合钯溶于50ml甲苯中，随后往反应体系中滴加25ml含2.76g(20mmol)碳酸钾的水溶液，加热至100℃温度状态下搅拌反应10h，待反应液冷至室温后，二氯甲烷萃取、分液，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤后，滤液减压蒸出溶剂得粗产物，以体积比为1/1的乙酸乙酯和正己烷为洗脱液进行硅胶柱色谱分离，干燥后得固体2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶1.17g，收率为40.9%。

对所述固体进行结构鉴定：质谱(MS m/z)：286.1(M⁺)；对所述固体进行元素分析：分子式为C₁₆H₉F₃N₂，其中，理论值为：C,67.13;H,3.17;F,19.91;N,9.79，实测值为：C,67.08;H,3.22;F,19.88;N,9.82。

以上数据证实上述反应所得到的物质是2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶。

(2)配体为2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶的含铱二氯二聚体的合成

合成的反应式如下：

具体步骤为：在氮气氛围下，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱，0.72g(2.5mmol)2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶溶于30ml体积比为3:1的2-乙氧基乙醇/水混合液中，加热至回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除部分溶剂，加入适量蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物0.28g，收率为35.1%，配体为2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶的含铱二氯二聚体无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。

(3)配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶-N,C^2')(四(1-吡唑)化硼)合铱的合成

合成的反应式如下：

具体步骤为：在氮气氛围下，将0.80g(0.5mmol)配体为2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶的含铱二氯二聚体溶于20mL二氯甲烷中，随后在室温下滴加20ml含0.24g(1.1mmol)三氟乙酸银的甲醇溶液，滴加完毕后搅拌反应3h。离心机分离出去AgCl沉淀后的澄清溶液，旋转蒸除溶剂。在氮气氛围下，残留物与0.48g(1.5mmol)四(1-吡唑)硼化钾溶于20ml乙腈中，回流反应24h,冷至室温，然后过滤，滤渣用适量二氯甲烷洗涤，合并滤液，旋转蒸除溶剂，得粗产物。粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，甲醇/二氯甲烷混合液重结晶得纯产物0.15g，产率为14.4%。

合成路线图如下：

对所述固体进行结构鉴定：质谱(MS m/z)：1042.2(M⁺)。对所述固体进行元素分析：C₄₄H₂₈BF₆IrN₁₂，理论值：C,50.73;H,2.71;B,1.04;F,10.94;Ir,18.45;N,16.13；实测值：C,50.77;H,2.66;B,1.09;F,10.88;Ir,18.48;N,16.12。以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基))-5-苯基嘧啶-N,C^2')(四(1-吡唑)化硼)合铱。

如图2所示，横轴为波长（Wavelength，单位nm），纵轴为标准化的光致发光强度（Normalized PL intensity），终产物在298K温度下CH₂Cl₂溶液(～10^-6M)中的发射光谱的最大发射峰在468nm处，同时在493nm处有一肩峰，可作为蓝光电致发光材料广泛应用在有机电致发光器件的制备领域。

此外，10^-6M终产物的CH₂Cl₂溶液在298K温度下，以浓度为～10^-6M的FIrpic的CH₂Cl₂溶液为标准(ΦPL=0.26)，测得终产物的ΦPL=0.30，可见本实施例的含铱有机电致发光材料具有较高的发光量子效率。

实施例2

本实施例中公开的有机电致磷光材料为配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶-N,C2')(四(1-吡唑)化硼)合铱，其结构式如下：

其通过如下步骤制得：

(1)配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶-N,C^2')(2-吡啶甲酰)合铱的合成

合成的反应式如下：

具体步骤为：在氮气氛围下，将3.23g(10mmol)2-溴-4-(芴-9’-基)嘧啶、1.76g(10mmol)2,3,4-三氟苯硼酸和0.21g(0.3mmol)双氯二(三苯基磷)合钯溶于60ml的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，随后往反应体系中滴加30ml含1.59g(15mmol)碳酸钠的水溶液，加热至90℃状态下搅拌反应12h，待反应液冷至室温后，二氯甲烷萃取、分液，水洗至中性，无水硫酸镁干燥。过滤，滤液减压蒸出溶剂得粗产物。以体积比为3:1的乙酸乙酯和正己烷为洗脱液进行硅胶柱色谱分离，干燥后得固体双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶-N,C2')(2-吡啶甲酰)合铱1.31g，收率为35.0%。

对所述固体进行结构鉴定：质谱(MS m/z)：374.1(M⁺)。对所述固体进行元素分析：分子式为C₂₃H₁₃F₃N₂，理论值：C,73.79;H,3.50;F,15.22;N,7.48；实测值：C,73.74;H,3.59;F,15.13;N,7.54。

以上数据证实上述反应所得到的物质是2-(2',3',4'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶。

(2)配体为2-(2',3',4'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶的含铱二氯二聚体的合成

合成的反应式如下：

具体步骤为：在氮气氛围下，将0.35g(1mmol)三水合三氯化铱和1.12g(3mmol)2-(2',3',4'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶溶于40ml2-乙氧基乙醇/水(3/1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h，冷至室温后，旋转蒸除部分溶剂，加入适量蒸馏水，过滤，固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物0.29g，收率为29.8%，产物2-(2',3',4'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶的含铱二氯二聚体无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。

(3)配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶-N,C^2')(四(1-吡唑)化硼)合铱的合成

合成的反应式如下：

具体步骤为：在氮气氛围下，将0.78g(0.4mmol)配体为2-(2',3',4'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶的含铱二氯二聚体溶于20ml三氯甲烷中，随后在室温下滴加20ml含0.22g(1mmol)三氟乙酸银的甲醇溶液，滴加完毕后搅拌反应3h，用离心机分离出去AgCl沉淀后的澄清溶液，旋转蒸除溶剂，在氮气氛围下，残留物与0.32g(1mmol)四(1-吡唑)硼化钾溶于20ml乙腈中，回流反应24h。冷至室温，过滤，滤渣用适量二氯甲烷洗涤，合并滤液，旋转蒸除溶剂，得粗产物，粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，再用甲醇/二氯甲烷混合液重结晶得纯产物0.10g，产率为10.3%。

对所述固体进行结构鉴定：质谱(MS m/z)：1218.3(M⁺)。对所述固体进行元素分析：C₅₈H₃₆BF₆IrN₁₂，理论值：C,57.19;H,2.98;B,0.89;F,9.36;Ir,15.78;N,13.80；实测值：C,57.14;H,2.97;B,0.97;F,9.33;Ir,15.74;N,13.85。以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-4-(芴-9’-基)嘧啶-N,C2')(四(1-吡唑)化硼)合铱。

终产物在298K温度下CH₂Cl₂溶液(～10^-6M)中的发射光谱的最大发射峰在478nm处，同时在503nm处有一肩峰，以相同浓度的FIrpic的CH₂Cl₂溶液为标准(ΦPL=0.26)，测得终产物的ΦPL=0.18。

实施例3

本实施例中公开的有机电致磷光材料为配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-5-(咔唑-N-基)嘧啶-N,C2')(四(1-吡唑)化硼)合铱，其结构式如下：

其通过如下步骤制得：

(1)2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-(咔唑-N-基)嘧啶的合成

合成的反应式如下：

具体步骤为：在氮气氛围下，将1.62g(5mmol)2-溴-5-(咔唑-N-基)嘧啶、1.32g(7.5mmol)2,3,4-三氟苯硼酸和0.23g(0.2mmol)四(三苯基磷)合钯溶于24ml甲苯中，随后往反应体系中滴加12ml含1.73g(12.5mmol)碳酸钾的水溶液。加热至85℃温度状态下搅拌反应15h。待反应液冷至室温后，二氯甲烷萃取、分液，水洗至中性，无水硫酸镁干燥，过滤后，滤液减压蒸出溶剂得粗产物，以体积比为5:1的乙酸乙酯和正己烷为洗脱液进行硅胶柱色谱分离，干燥后得固体2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-(咔唑-N-基)嘧啶0.56g，收率为29.8%。

对所述固体进行结构鉴定：质谱(MS m/z)：375.1(M⁺)。对所述固体进行元素分析：C₂₂H₁₂F₃N₃，理论值：C,70.40;H,3.22;F,15.18;N,11.20；实测值：C,70.44;H,3.17;F,15.25;N,11.14。

以上数据证实上述反应所得到的物质是2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-(咔唑-N-基)嘧啶。

(2)配体为2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-(咔唑-N-基)嘧啶的含铱二氯二聚体的合成

合成的反应式如下：

具体步骤为：在氮气氛围下，0.18g(0.5mmol)三水合三氯化铱，0.75g(2mmol)2-(2',3',4'-三氟苯基)-5-(咔唑-N-基)嘧啶溶于50ml2-乙氧基乙醇/水(3/1)混合液中，在回流状态下搅拌反应24h。冷至室温后，旋转蒸除部分溶剂，加入适量蒸馏水，过滤。固体依次用蒸馏水、甲醇洗涤，干燥后得固体物0.26g，收率为26.6%，二聚物无需进一步提纯，可直接投入下一步反应中。

(3)配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-5-(咔唑-N-基)嘧啶-N,C^2')(四(1-吡唑)化硼)合铱的合成

合成的反应式如下：

具体步骤为：在氮气氛围下，将0.39g(0.2mmol)配体为2‐(4',5',6'‐三氟苯基)‐5‐(咔唑‐N‐基)嘧啶的含铱二氯二聚体溶于15ml二氯甲烷中，随后在室温下滴加15ml含0.13g(0.6mmol)三氟乙酸银的甲醇溶液，滴加完毕后搅拌反应3h，用+离心机分离出去AgCl沉淀后的澄清溶液，旋转蒸除溶剂，在氮气氛围下，残留物与0.14g(0.44mmol)四(1‐吡唑)硼化钾溶于20ml乙腈中，回流反应24h。冷至室温，过滤，滤渣用适量二氯甲烷洗涤，合并滤液，旋转蒸除溶剂，得粗产物，粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，甲醇/二氯甲烷混合液重结晶得纯产物0.04g，产率为8.2%。

对所述固体进行结构鉴定：质谱(MS m/z)：1220.3(M⁺)。对所述固体进行元素分析：C₅₆H3₄BF6IrN14，理论值：C,55.13;H,2.81;B,0.89;F,9.34;Ir,15.76;N,16.07；实测值：C,55.17;H,2.75;B,0.86;F,9.37;Ir,15.81;N,16.04。以上数据证实上述反应所得到的物质是配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-5-(咔唑-N-基)嘧啶-N,C2')(四(1-吡唑)化硼)合铱。

终产物在298K温度下CH2Cl2溶液(～10-6M)中的发射光谱的最大发射峰在473nm处，同时在498nm处有一肩峰，以相同浓度的FIrpic的CH₂Cl₂溶液为标准(ΦPL=0.26)，测得终产物的ΦPL=0.14。

实施例4

以实施例1制得的配合物双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶-N,C2')(四(1-吡唑)化硼)合铱作为发光层掺杂客体的有机电致发光器件，其结构如图2所示：

该有机电致发光器件包括依次层叠的基底、阳极层、空穴注入层302、空穴传输层303、电子阻挡层304、发光层305、空穴阻挡层306、电子传输层307、缓冲层308以及阴极层309。其中：

基底采用玻璃（Glass），阳极层的材质为ITO，ITO制备在玻璃表面，与玻璃一起简称ITO玻璃。当然，阳极层的材质也可以是FTO、AZO、IZO。优选为方块电阻为10-20Ω的ITO（氧化铟锡），厚度为200nm；

空穴注入层302的材质为m-MTDATA（4,4',4''-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺），厚度40nm；

空穴传输层303的材质为NPB（N,N'-双（1-萘基）-N,N'-二苯基对二氨基联苯），厚度20nm；

电子阻挡层304的材质为mCP（1,3-双（9-咔唑基）苯），厚度10nm；

发光层305的材质为掺杂有7wt%实施例1制备的双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶-N,C2')(四(1-吡唑)化硼)合铱的mCP，厚度30nm；

空穴阻挡层306的材质为BCP（2,9-二甲基-4,7-二苯基-邻二氮杂菲），厚度10nm；

电子传输层307的材质为Alq₃(三（8-羟基喹啉）铝)，厚度为35nm；

缓冲层308的材质为LiF，厚度1nm,；

阴极层309的材质为Al层，厚度120nm。

该有机电致发光器件的结构为：ITO(100nm)/m-MTDATA(40nm)/NPB(20nm)/mCP(10nm)/mCP:7wt%Ir配合物(30nm)/BCP(10nm)/Alq3(35nm)/LiF(1nm)/Al(120nm)；其中，斜杆“/”表示层状结构，P1:FIrpic中的冒号“：”表示掺杂。

该有机电致发光器件的制备工艺如下：

在玻璃基板片上沉积一层厚度为200nm、方块电阻为10～20Ω的氧化铟锡(ITO)作为透明阳极301；

通过真空蒸镀依次在阳极301上制备一层厚度为40nm的m-MTDATA（4,4',4''-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺）空穴注入材料作为空穴注入层302，一层厚度为20nm的NPB（N,N'-双（1-萘基）-N,N'-二苯基对二氨基联苯）空穴传输材料作为空穴传输层303，一层厚度为10nm的mCP（1,3-双（9-咔唑基）苯）电子阻挡材料作为电子阻挡层304，和一层厚度为30nm的掺杂有7wt%实施例1制备的双(2-(4',5',6'-三氟苯基)-5-苯基嘧啶-N,C2')(四(1-吡唑)化硼)合铱的mCP作为发光层305；

再在此发光层305上依次真空蒸镀一层厚度为10nm的BCP（2,9-二甲基-4,7-二苯基-邻二氮杂菲）材料作为空穴阻挡层306、厚度为35nm的Alq3(三（8-羟基喹啉）铝)作为电子传输层307、厚度为1nm的LiF作为电子注入缓冲层308，最后在缓冲层上采用真空镀膜沉积技术沉积厚度为120nm的金属Al，作为器件的阴极309。

经测试，该有机电致发光器件的最大功效率为15.5cd/A，最大外量子效率为10.3%，该有机电致发光器件较现有的有机电致发光器件具有更高的发光效率。

上述内容，仅为本发明的较佳实施例，并非用于限制本发明的实施方案，本领域普通技术人员根据本发明的主要构思和精神，可以十分方便地进行相应的变通或修改，故本发明的保护范围应以权利要求书所要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.下述通式(P)的有机电致磷光材料：

其中，R为苯基、芴基或咔唑基。

2.一种有机电致磷光材料的制备方法，该方法包括以下步骤：

a)提供如下化合物A和B；

化合物A为化合物B为

b)在惰性气体氛围下，将所述化合物A溶于有机溶剂中，随后滴加含三氟乙酸银的甲醇溶液，滴加完毕后搅拌反应，再用离心机分离出去AgCl沉淀后得澄清溶液，旋转蒸除溶剂，残留物与所述化合物B溶于乙腈中，回流反应24h，冷至室温，分离提纯，得到下述通式(P)的有机电致磷光材料。

其中，R为苯基、芴基或咔唑基。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤(b)中，所述化合物A与三氟乙酸银的摩尔比为1:2.2～3，所述化合物A与所述化合物B的摩尔比为1:2.2～3，所述化合物A在乙腈中的浓度范围为0.013～0.025mol/L。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，在步骤(b)中，所述分离提纯步骤如下：将所述配体交换反应得到的反应液自然冷至室温后过滤，滤渣用二氯甲烷洗涤，合并滤液后旋转蒸除溶剂，得粗产物，将粗产物依次用甲醇、去离子水洗涤，再用甲醇与二氯甲烷的混合液重结晶。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述化合物A采用如下步骤制得：

c)提供如下化合物C和D：

化合物C为化合物D为三水合三氯化铱，

其中，R为苯基、芴基或咔唑基；

d)在惰性气体氛围下，将所述化合物C与所述化合物D按照2～3:1的摩尔比加入2-乙氧基乙醇的水溶液中，其中所述化合物C在所述2-乙氧基乙醇中的浓度范围为0.02～0.033mol/L，加热至回流状态下搅拌反应24h，冷至室温后，旋转蒸除部分溶剂，加入蒸馏水过滤后，再依次用蒸馏水、甲醇洗涤干燥后得所述化合物A。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述化合物C采用如下步骤制得：

e)提供如下化合物E和F：

化合物E为化合物F为2,3,4-三氟苯硼酸，

其中，R为苯基、芴基或咔唑基；

f)在惰性气体氛围下，将所述化合物E与所述化合物F按照1:1～1.5的摩尔比加入含有钯催化剂的甲苯或N,N-二甲基甲酰胺的溶液中，然后滴加碱催化剂再加热，在85～100℃温度下Suzuki偶联反应10～15h，冷至室温后，分离提纯，得到所述化合物C。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤f)中，所述分离提纯步骤如下：将所述Suzuki偶联反应得到的反应液倒入二氯甲烷中进行萃取、分液，并水洗至中性，再用无水硫酸镁干燥后过滤，滤液减压蒸出溶剂得粗产物，再以乙酸乙酯和正己烷为洗脱液进行硅胶柱色谱分离，干燥后得到所述化合物C。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在所述步骤f)中，所述钯催化剂为四(三苯基磷)合钯或双氯二(三苯基磷)合钯；所述碱催化剂为碳酸钾或碳酸钠。

9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂与所述化合物E的摩尔比为0.03～0.05:1；所述碱催化剂与所述化合物E的摩尔比为1.5～2.5:1；所述甲苯或N,N-二甲基甲酰胺的溶液中，溶质与水的体积比为2:1；所述化合物E在所述有机溶剂中的浓度为0.11～0.14mol/L。

10.一种有机电致发光器件，包括阳极、功能层、发光层和阴极，其特征在于，所述发光层的材质为权利要求1所述的有机电致磷光材料。