CN104324052A - 一种无机抗菌剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无机抗菌剂及其制备方法，涉及无机抗菌材料技术领域，解决了现有的载银无机抗菌材料成本高、有效成分急速溶出，从而不具有抗菌效果持续性的问题。本发明的主要技术方案为：一种无机抗菌剂，以重量份计包括如下组分：Ag2O为0.5-5重量份，ZnO为15-50重量份，SiO2为2-15重量份，B2O3为30-60重量份。该无机抗菌剂的是通过在氧化气氛下将原料混合均匀、加热熔融、急冷出料、干燥的步骤制成。本发明主要用于制得成本低、有效成分能够缓释可控的无机抗菌剂。

Description

一种无机抗菌剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及无机抗菌材料技术领域，尤其涉及一种缓释可控的复合无机抗菌剂及其制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的日益提高，人们对生活品质的要求越来越高，特别是对关系到身体健康的环境安全与抗菌卫生给予高度的关注。因此，与人们生活息息相关的日常用品和建筑材料越来越多被设计成具有抗菌功能的产品。由于银离子具有广谱抗菌、杀菌效率高、安全无毒、不易产生抗药性等优点，银系抗菌材料成为近年来无机抗菌材料研究和应用的一大热点。
银系抗菌材料目前主要有银盐、纳米银以及载银无机抗菌材料。其中，银盐(如，硝酸银水溶液)具有收敛、腐蚀和杀灭细菌的作用，其应用范围较窄，主要在医疗上用于处理伤口或治疗溃疡，但是高浓度溶液有腐蚀作用。纳米银是把银离子通过化学反应制备成纳米级的银单质颗粒或吸附在载体上的纳米级银颗粒，但是纳米银容易团聚或者有颜色，从而限制了其使用范围。目前应用最为广泛的是载银无机抗菌材料，载银无机抗菌材料主要指通过离子交换或者物理吸附等作用将银离子沉淀到无机材料的表面或者介孔材料中，使材料具有抗菌作用，目前已相继开发出了用磷灰石、蒙脱石、氧化钛、磷酸锆、硅胶、玻璃、粘土矿、氧化铝和沸石等作为载体的无机抗菌剂。
发明人发现上述载银无机抗菌材料至少具有以下缺点：由于其有效成分主要是银离子，故其价格昂贵；载银无机抗菌材料中的银离子的负载量受限不能任意控制，与水分接触，有效成分会急速溶出，不具有抗菌效果的持续性。
发明内容
有鉴于此，本发明实施例提供一种无机抗菌剂及其制备方法，主要目的是使无机抗菌剂中的有效成分能够缓释可控溶出，且降低该无机抗菌剂的成本。
为达到上述目的，本发明主要提供如下技术方案：
一方面，本发明实施例提供了一种无机抗菌剂，以重量份计包括如下组分：
Ag2O   0.5-5重量份；
ZnO    15-50重量份；
SiO2   2-15重量份；
B2O3   30-60重量份。
前述的无机抗菌剂，还包括：
不大于10重量份的氧化铜；和/或
不大于8重量份的碱金属氧化物；和/或
不大远8重量份的碱土金属氧化物。
前述的无机抗菌剂，所述碱金属氧化物为氧化钠、氧化钾中的一种或两种混合物；所述碱土金属氧化物为氧化钙、氧化镁中的一种或两种混合物。
另一方面，本发明实施例还提供无机抗菌剂的制备方法，包括如下步骤：
将制备所述无机抗菌剂的原料按组分比混合、搅拌研磨至各组分成分均匀，得到配合料；
在氧化气氛下，将所述配合料于800-1200℃加热熔融，形成透明的熔融液体；
将所述透明的熔融液体急冷出料，得到细碎颗粒；
将所述细碎颗粒在60-100℃下干燥，得到无机抗菌剂；
其中，所述制备所述无机抗菌剂的原料包括：加热熔融后得到氧化银的第一原料、加热熔融后得到氧化锌的第二原料、二氧化硅、加热熔融后得到三氧化二硼的硼酸；
所述第一原料以氧化银计，第二原料以氧化锌计，硼酸以三氧化二硼计，所述原料的组分按重量份计包括：0.5-5重量份的Ag2O、15-50重量份的ZnO、2-15重量份的SiO2、30-60重量份的B2O3。
前述的无机抗菌剂的制备方法，将所述细碎颗粒在60-100℃下干燥，得到无机抗菌剂的步骤之后还包括：
将所述无机抗菌剂干法研磨后按照细度进行分级筛分，得到不同粒径的无机抗菌剂。
前述的无机抗菌剂的制备方法，所述第一原料为乙酸银、硝酸银、磷酸银和碳酸银中的一种或几种；
所述第二原料为氧化锌、硝酸锌、碳酸锌中的一种或几种。
前述的无机抗菌剂的制备方法，所述制备所述无机抗菌剂的原料还包括：加热熔融后生成氧化铜的第三原料；和/或加热熔融后生成碱金属氧化物的第四原料；和/或加热熔融后生成碱土金属氧化物的第五原料。
前述的无机抗菌剂的制备方法，所述第三原料为氧化铜、硝酸铜、碳酸铜中的一种或几种；所述第四原料为氧化钠、氧化钾、硝酸钠、硝酸钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种；所述第五原料包括氧化钙、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、硝酸钙、硝酸镁中的一种或几种。
前述的无机抗菌剂的制备方法，所述第三原料以氧化铜计，碱金属氧化物以氧化钠计、所述第四原料以碱金属氧化物计、所述第五原料以碱土金属氧化物计所述原料的组分按重量份计还包括：
氧化铜  0-10重量份；
碱金属氧化物  0-8重量份；
碱土金属氧化物  0-8重量份。
前述的无机抗菌剂的制备方法，将所述透明的熔融液体急冷出料，得到细碎颗粒；具体为：
将所述透明的熔融液体迅速倒入冷水中，得到细碎颗粒。
本发明实施例提出的一种无机抗菌剂及其制备方法至少具有以下优点：
本发明实施例提出的无机抗菌剂的有效成分包括氧化银、氧化锌，通过氧化银和氧化锌的复合使用，一方面可以提高抗菌效果，另一方面可以降低银的用量，从而能够降低抗菌剂的成本及抑制变色。本发明实施例提出的无机抗菌剂以硼硅酸盐为基质构成玻璃态无定型骨架，有效成分金属离子嵌在无定型骨架内，通过控制无定形骨架的面积或长度(可以通过控制二氧化硅、B2O3的用量来控制)及有效成分的用量实现控制无机抗菌剂的有效成分缓释，从而满足不同场合的应用要求。
进一步地，本发明实施例提出的无机抗菌剂的有效成分还包括氧化铜，通过铜离子、锌离子与银离子的复合使用，可进一步提高抗菌效果并降低抗菌剂的成本，增强其抑制变色能力，并且通过不同金属离子间的配合实现本发明实施例抗菌剂的广谱性。
本发明实施例提出的无机抗菌剂还包括碱金属或碱土金属等玻璃网络外体氧化物，以调节及控制玻璃骨架结构的形式和长度，进而实现无机抗菌剂的有效成分的缓释可控。
另外，本发明实施例通过硼硅酸盐的用量、碱土金属氧化物及碱金属氧化物的用量还能够调节抗菌剂的稳定性、耐热性能及耐变色性能，使其性能最佳。
进一步地，本发明提供的无机抗菌剂的制备方法不仅简化了工艺、减小能耗，还可以防止银离子在冷却过程中变色或析出。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效，以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的一种无机抗菌剂及其制备方法具体实施方式、特征及其功效，详细说明如下。
本发明实施例提供的无机抗菌剂的制备方法具体包括如下步骤：
1)原料配合准备：将制备无机抗菌剂的原料按组分比混合、搅拌研磨至各组成分均匀，得到配合料。
该步骤中的制备无机抗菌剂的原料包括：加热熔融后得到氧化银的第一原料、加热熔融后得到氧化锌的第二原料、二氧化硅、加热融融后得到三氧化二硼的硼酸。其中，组分比为：第一原料以氧化银计，第二原料以氧化锌计，硼酸以三氧化二硼计，所述原料的组分按重量份计包括0.5-5重量份的Ag2O、15-50重量份的ZnO、2-15重量份的SiO2、30-60重量份的B2O3。
较佳地，该步骤中的制备无机抗菌剂的原料还包括：加热熔融后生成氧化铜的第三原料、和/或加热熔融后生成碱金属氧化物的第四原料、和/或加热熔融后生成碱土金属氧化物的第五原料。第三原料、第四原料及第五原料的加入量如下：第三原料以氧化铜计、第四原料以碱金属氧化物计、第五原料以碱土金属氧化物计，制备所述无机抗菌剂的原料的组分按重量份计还包括：0-10重量份的氧化铜、0-8重量份的碱金属氧化物及0-8重量份的碱土金属氧化物。
其中，第一原料为银源，银源的选择通常选用乙酸银、硝酸银、磷酸银和碳酸银的一种或几种，这几种无机银盐分解温度较低，无毒，制备过程环境影响小。银是抗菌剂的主要有效成分，其在玻璃体系中以Ag2O形式存在，占抗菌剂的比例为0.5％-5％时具有较好的效果，比例过低或过高都会影响抗菌剂的抗菌效果，且比例过高时，银容易析出，令抗菌剂带有颜色。
第二原料为锌源，锌源选用氧化锌、硝酸锌、碳酸锌的一种或几种。氧化锌是活性氧化物，本身对细菌有很好的抑制性，虽然其抗菌活性比银弱的多，但可以作为辅助成分配合银使用，增强银的使用效果，其在玻璃体系中ZnO占15％-50％。
第三原料选用铜源，铜源选用氧化铜、硝酸铜、碳酸铜的一种或几种，CuO在玻璃体系中占0-10％，效果较好，优选的，其在玻璃体系中ZnO占25％-40％，CuO占4-7％，效果更好。
本发明实施例的有效成分通过使用锌和/或铜，可以减少银的加入量，降低成本，而且通过金属间的协同作用，增强抗菌剂的抗菌效果和抗菌的广谱性。
本发明的无机抗菌剂以硼硅酸盐为基质构成玻璃态无定型骨架，该玻璃态无定型骨架的原料为SiO2和B2O3，优选地，在玻璃体系中SiO2占2-15％、B2O3占30-60％。SiO2比例过高会提高抗菌剂熔融温度、增大玻璃态抗菌剂的硬度，不利于生产制备。其中，玻璃体系中SiO2占5-11％、B2O3占40-50％，效果更好。
第四原料为氧化钠、氧化钾、硝酸钠、硝酸钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种，第五原料包括氧化钙、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、硝酸钙、硝酸镁中的一种或几种。
考虑到玻璃态的难熔性及玻璃本身的耐着色性，本发明的无机抗菌剂中包括0-8％的碱金属氧化物Na2O或K2O、和/或共0-8％采用碱土金属氧化物CaO或MgO；碱金属氧化物或者碱金属氧化物一方面改变玻璃态骨架的长度和形式以抑制抗菌剂着色，另一方面能提供游离氧，使玻璃态骨架中的O/Si比值增大，发生断键，从而可以降低玻璃态骨架的粘度，使玻璃态骨架易于融化，是玻璃的良好的助熔剂。但碱金属氧化物及碱土金属氧化物同时会增加玻璃的膨胀系数，降低玻璃的化学稳定性和机械强度，降低玻璃的热稳定性，所以不能引入太多，优选的含量为碱金属氧化物Na2O或K2O共2-6％，碱土金属氧化物CaO或MgO共2-6％，效果较佳。
2)加热熔融：在氧化气氛下，将上述原料配合料于800-1200℃加热熔融，形成透明的熔融液体。
该步骤中银掺入可采用两种工序，第一种工序是先熔化好能形成玻璃体的原料(包括：形成玻璃态骨架的二氧化硅和硼酸，以及改变玻璃态骨架的碱金属氧化物或碱土金属氧化物)，再掺入银盐混匀，进行二次熔制，粉磨成粉。第二种工序是将能形成玻璃体的原料给和银盐直接混匀、熔制、粉磨。本发明实施例优选采用第二种工艺，将玻璃体氧化物原料和银盐一起熔化，简化工艺、并减小能耗。
3)急冷水淬出料：将透明的玻璃熔融液体迅速倒入冷水中，得到细碎玻璃颗粒。
该步骤通过急冷的水淬工艺可以防止银在缓慢冷却过程中析出或变色。
4)干燥，将细碎玻璃颗粒在60-100℃干燥；
5)研磨，筛分分级：将干燥后的细碎玻璃颗粒干法研磨成白色粉末，按细度进行分级筛选，得到不同粒径产品。
本发明实施例制备的无机抗菌剂对大肠杆菌和金色葡萄球菌均具有良好的抗菌效果。
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1
一种无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：0.5重量份的Ag2O、50重量份的ZnO、2重量份的SiO2、45重量份的B2O3。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的乙酸银、硼酸，以及氧化锌、二氧化硅，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至800-1200℃并保温，待液体成为透明的熔融液体时，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到无机抗菌剂。
实施例2
一种无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：3重量份的Ag2O、25重量份的ZnO、8重量份的SiO2、60重量份的B2O3。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的磷酸银、硼酸，以及氧化锌、二氧化硅，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至1000-1200℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体时，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例3
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：4重量份的Ag2O、20重量份的ZnO、10重量份的SiO2、48重量份的B2O3、10重量份的CuO。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的乙酸银、硼酸，以及氧化锌、二氧化硅、碳酸铜，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至1000-1200℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体时，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例4
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：1重量份的Ag2O、48重量份的ZnO、15重量份的SiO2、60重量份的B2O3、5重量份的CuO、8重量份的Na2O、8重量份的MgO。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的碳酸银、硼酸、硝酸铜，以及氧化锌、二氧化硅、碳酸钠、碳酸镁，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至900-1100℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体时，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例5
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：2重量份的Ag2O、35重量份的ZnO、6重量份的SiO2、40重量份的B2O3、8重量份的CuO、3重量份的Na2O、4重量份的K2O、8重量份的CaO。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的乙酸银、硼酸、碳酸锌、碳酸铜，以及二氧化硅、氧化钠、硝酸钾、碳酸钙，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至800-1000℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例6
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：4.5重量份的Ag2O、15重量份的ZnO、7重量份的SiO2、50重量份的B2O3、10重量份的CuO、8重量份的K2O、3重量份的CaO、3重量份的MgO。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的硝酸银、硼酸、硝酸锌、硝酸铜，以及二氧化硅、碳酸钾、碳酸钙、硝酸镁，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至1000-1100℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例7
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：2.5重量份的Ag2O、38重量份的ZnO、14重量份的SiO2、32重量份的B2O3、2重量份的CuO、2重量份的Na2O、6重量份的K2O。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的硝酸银、硼酸、硝酸锌、硝酸铜，以及二氧化硅、碳酸钠、硝酸钾，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至900-1100℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例8
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：3.5重量份的Ag2O、30重量份的ZnO、9重量份的SiO2、42重量份的B2O3、6重量份的CuO、4重量份的CaO、4重量份的MgO。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的硝酸银、硼酸、硝酸锌、硝酸铜，以及二氧化硅、碳酸钙、硝酸镁，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至1000-1200℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例9
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：0.5重量份的Ag2O、48重量份的ZnO、8重量份的SiO2、32重量份的B2O3、6.5重量份的Na2O、5重量份的CaO。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的碳酸银、硼酸、碳酸锌、以及二氧化硅、硝酸钠、碳酸钙，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至800-1200℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例10
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：5重量份的Ag2O、16重量份的ZnO、8重量份的SiO2、60重量份的B2O3、3重量份的CuO、8重量份的Na2O。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的乙酸银、硼酸，以及氧化锌、氧化铜、二氧化硅、硝酸钠，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至800-1100℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例11
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：1重量份的Ag2O、24重量份的ZnO、8重量份的SiO2、45重量份的B2O3、10重量份的CuO、6重量份的Na2O、6重量份的CaO。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的乙酸银、硼酸，以及氧化锌、氧化铜、二氧化硅、硝酸钠、碳酸钙，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至1000-1200℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例12
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：2重量份的Ag2O、30重量份的ZnO、15重量份的SiO2、38重量份的B2O3、4重量份的CuO、3重量份的Na2O、8重量份的CaO。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的乙酸银、硼酸，以及氧化锌、碳酸铜、二氧化硅、碳酸钠、碳酸钙，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至1000-1200℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
实施例13
一种缓释可控的复合无机抗菌剂，按重量份计包括如下组分：1.5重量份的Ag2O、50重量份的ZnO、4重量份的SiO2、30重量份的B2O3、7重量份的CuO、4重量份的Na2O、3.5重量份的CaO。
制备方法如下：计算加热熔融后得到上述重量份原料的乙酸银、硼酸，以及氧化锌、硝酸铜、二氧化硅、碳酸钠、硝酸钙，搅拌研磨至混合均匀，在氧化气氛下加热混合物至900-1100℃并保温，至观察液体成为透明的熔融液体，将该透明的熔融液体迅速倒入冷水中急冷，并收集得到的细碎颗粒，将上述细碎颗粒在60-100℃条件下干燥，得到抗菌剂。
比较例1
本实施例采用现有技术的配方及制备方法制备一种沸石载银抗菌剂样品。
实施例14
采用现有的常规测试方法分别测试实施例1-实施例13制备的无机抗菌剂及比较例1的沸石载银抗菌剂样品的白度、△E色差值、银质量百分含量及银离子溶出率。测试结果如表1所示。
注：银离子溶出率的测试方法为：将待测试抗菌剂样品配成10mg/mL的悬浮液，测试不同浸泡时间的银离子浓度，除以实测的银质量百分含量。
表1
由表1可以看出本发明实施例制备的无机抗菌剂的有效成分缓释可控溶出，抗菌效果持久，实用寿命长，且能抑制变色。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种无机抗菌剂，其特征在于，以重量份计包括如下组分：
2.根据权利要求1所述的无机抗菌剂，其特征在于，还包括：不大于10重量份的氧化铜；和/或
不大于8重量份的碱金属氧化物；和/或
不大于8重量份的碱土金属氧化物。
3.根据权利要求2所述的无机抗菌剂，其特征在于，
所述碱金属氧化物为氧化钠、氧化钾中的一种或两种混合物；
所述碱土金属氧化物为氧化钙、氧化镁中的一种或两种混合物。
4.一种无机抗菌剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将制备所述无机抗菌剂的原料按组分比混合、搅拌研磨至各组分成分均匀，得到配合料；
在氧化气氛下，将所述配合料于800-1200℃加热熔融，形成透明的熔融液体；
将所述透明的熔融液体急冷出料，得到细碎颗粒；
将所述细碎颗粒在60-100℃下干燥，得到无机抗菌剂；
其中，所述制备所述无机抗菌剂的原料包括：加热熔融后得到氧化银的第一原料、加热熔融后得到氧化锌的第二原料、二氧化硅、加热熔融后得到三氧化二硼的硼酸；
所述第一原料以氧化银计，第二原料以氧化锌计，硼酸以三氧化二硼计，所述原料的组分按重量份计包括：0.5-5重量份的Ag2O、15-50重量份的ZnO、2-15重量份的SiO2、30-60重量份的B2O3。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：将所述细碎颗粒在60-100℃下干燥，得到无机抗菌剂的步骤之后还包括：
将所述无机抗菌剂干法研磨后按照细度进行分级筛分，得到不同粒径的无机抗菌剂。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，
所述第一原料为乙酸银、硝酸银、磷酸银和碳酸银中的一种或几种；
所述第二原料为氧化锌、硝酸锌、碳酸锌中的一种或几种。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述制备所述无机抗菌剂的原料还包括：加热熔融后生成氧化铜的第三原料；和/或
加热熔融后生成碱金属氧化物的第四原料；和/或
加热熔融后生成碱土金属氧化物的第五原料。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，
所述第三原料为氧化铜、硝酸铜、碳酸铜中的一种或几种；
所述第四原料为氧化钠、氧化钾、硝酸钠、硝酸钾、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种；
所述第五原料包括氧化钙、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、硝酸钙、硝酸镁中的一种或几种。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述第三原料以氧化铜计、所述第四原料以碱金属氧化物计、所述第五原料以碱土金属氧化物计，所述制备所述无机抗菌剂的原料的组分按重量份计还包括：
氧化铜0-10重量份；
碱金属氧化物0-8重量份；
碱土金属氧化物0-8重量份。
10.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，将所述透明的熔融液体急冷出料，得到细碎颗粒；具体为：
将所述透明的熔融液体迅速倒入冷水中，得到细碎颗粒。
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