CN104304263A - 一种除草组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药制剂领域，公开了一种除草组合物。本发明所述除草组合物由2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐中的一种和莠灭净组成。与单剂相比产生了明显的增效作用，减少了有效成分用药量，增加了安全性，延缓了杂草抗药性的产生，减少药物在土壤中的残留，减少药剂漂移，利于环境可持续发展。同时本发明所述除草组合物具有茎叶处理和土壤封闭双重作用，可广泛应用于农业领域。本发明提供的含所述除草组合物的农药制剂以所述除草组合物为主要成分，与辅料制成，制备方法简单，易于实现工业化生产。

Description

一种除草组合物

技术领域

本发明涉及农药技术领域，具体的说是涉及一种除草组合物，尤其是一种有效成分由2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐中的一种和莠灭净组成的二元除草组合物。

背景技术

玉米是世界上分布最广泛的粮食作物之一，种植面积远高于小麦和水稻。全球有两大著名玉米黄金带，分别位于美国和中国。中国是全球第二大玉米生产国，同时也是全球第二大消费国。玉米是三大粮食作物中最适合作为工业原料的品种，也是加工程度最高的粮食作物。玉米加工业的特点是加工空间大、产业链长、产品极为丰富，包括淀粉、淀粉糖、变性淀粉、酒精、酶制剂、调味品、药用、化工等八大系列，但主要是淀粉及酒精，其它产品多是这两个产品更深层次的加工品或生产的副产品，这些深层次的加工品或副产品其价值相当高即具有较高的附加值，随之便可带来高利润。随着中国玉米加工业程度不断深化，产品链不断拓展和延伸，玉米深加工行业市场规模和潜力巨大。

玉米在我国各地均有种植，而在我国所有玉米种植区的玉米历来都有大量杂草发生。玉米杂草种类很多，各地因气候、土壤等因素杂草种类不同。据调查，玉米田常见杂草有30多种，如稗草、千金子、马唐、狗尾草、牛筋草、狗牙根、芦苇等禾本科杂草，田旋花等旋花科杂草，碎米莎草等莎草科杂草，以及蓼、苍耳、苘麻、马齿苋、龙葵、藜、铁苋菜、牛繁缕、反枝苋、凹头苋、小飞蓬、香薷、大蓟、刺儿菜、苦苣菜、鳢肠、打碗花、地锦、鸭跖草、野西瓜、车前草、紫花苜蓿、野大豆等阔叶杂草。其中，以马唐、稗草、牛筋草、鸭跖草出现的频率最高，危害最严重。

玉米田杂草防除主要以化学防除为主，但目前可安全使用的药剂品种不多，尤其是苗后安全有效的药剂更为缺乏。玉米田常用除草剂有乙草胺、烟嘧磺隆等。烟嘧磺隆作为ALS抑制剂，茎叶活性较高，可有效防除玉米田的绝大多数禾本科杂草，大多对玉米的安全性存在问题，除了玉米白交系、甜玉米、糯玉米和爆裂玉米对该药剂敏感之外，近几年还发现个别普通马齿型玉米对之较敏感。乙草胺是目前我国使用量最大的除草剂之一，考虑到暴露在乙草胺每日摄取容许量以上对人体的潜在危害，以及地表水中乙草胺代谢物对人体的危害，现在还不能排除基因毒性的存在，欧盟委员会决定不予除草剂乙草胺再登记，已下令欧盟成员国在2012年7月23日取消其登记。

随着农业科学技术的发展，化学除草剂的推广应用已作为省工、省时、节省成本的有力增产措施之一。国内玉米田化学除草剂的使用比例几乎达到100％，其用药量很大。目前，单用药物单剂均存在除草谱窄、用药量大、土壤残留高或漂移严重等缺点，因此在使用上受到限制。而两种作用机理不同的药剂复配就是解决上述问题的有效途径之一。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的提供一种有效成分由2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐中的一种和莠灭净组成的二元除草组合物，该组合物避免了各单剂的不足，充分发挥两者的优势，扩大除草谱，减少用药量，同时具有茎叶处理和土壤封闭双重作用，更加利于杂草的防除。

为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案：

一种除草组合物，由化合物A和莠灭净组成，所述化合物A选自2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐。

作为优选，所述化合物A和莠灭净的重量比为1:1-1:5。

进一步的，作为优选，所述化合物A和莠灭净的重量比为1:1-1:2.5。

本发明还提供了一种农药制剂，其由本发明所述除草组合物与常规辅料制成。

作为优选，本发明所述农药制剂为悬浮剂或悬乳剂。

在一些实施方案中，本发明所述农药制剂为悬浮剂，由本发明所述除草组合物、分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂和水组成。

其中，作为优选，所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙的质量比1:1:1的混合物。

作为优选，所述增稠稳定剂为硅酸镁铝与黄原胶的质量比为2:1的混合物。

在一些实施方案中，本发明所述农药制剂为悬乳剂，由本发明所述除草组合物、乳化剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂和水组成。

作为优选，所述的乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和苯乙基苯酚聚氧乙烯醚的质量比1:2。

作为优选，所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙的质量比1:3:1的混合物。

作为优选，所述增稠稳定剂为硅酸镁铝与黄原胶的质量比为1:1.5的混合物。

实验表明，本发明所述除草组合物扩大了除草谱，提高除草效率，与单剂相比具有明显的增效作用。因此本发明还提供了所述除草组合物在防除农作物杂草中的应用。其中，所述农作物优选为小麦、水稻、玉米、甘蔗、菠萝等。

与现有技术相比，本发明提供了一种除草组合物及其制备方法，本发明所述除草组合物由2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐中的一种和莠灭净组成，与单剂相比产生了明显的增效作用，减少了有效成分用药量，增加了安全性，延缓了杂草抗药性的产生，减少药物在土壤中的残留，减少药剂漂移，利于环境可持续发展。同时本发明所述除草组合物具有茎叶处理和土壤封闭双重作用，可广泛应用于农业领域。本发明提供的含所述除草组合物的农药制剂以所述除草组合物为主要成分，与辅料制成，制备方法简单，易于实现工业化生产。

具体实施方式

本发明实施例公开了一种除草组合物。本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的产品已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的产品进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。

为实现本发明的目的，本发明采用如下技术方案：

一种除草组合物，由化合物A和莠灭净组成，所述化合物A选自2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐。

化合物A选自2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐，均为选择性苗后茎叶处理除草剂，其作用机理为影响植物核酸和蛋白质的合成，主要用于小麦、玉米、甘蔗、水稻等作物田防除阔叶杂草。

莠灭净(Ametryn)，化学名称为2-乙氨基-4-异丙氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪。莠灭净为三氮苯类选择性内吸传导型除草剂，对植物的光合作用有抑制作用，对杀草作用迅速，可被0-5厘米土壤吸附，形成药层，使杂草萌发出土时接触药剂，对刚萌发的杂草防效最好。主要用于防除香蕉、柑橘、咖啡、甘蔗、茶和非耕地中阔叶杂草和禾本科杂草。

化合物A和莠灭净结构不同，作用机理不同，由化合物A和莠灭净组成的除草组合物延缓杂草对药剂抗药性的产生，且扩大了除草谱，提高除草效率。

不同除草组合物制剂活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异，使得各活性成分之间的联合作用通常表示为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用，其产生的效果大于各个成分效果的总和；而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总和；拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时，一种物质干扰另一种物质的效果，或彼此互相干扰对方的效果，使总体效果下降的现象。

本发明参照孙云沛(Sun Y-P)法评价本发明所述二种不同活性组分混合后的相互作用。本发明通过计算化合物A和莠灭净混用后的共毒系数，评价二者混用后效果，结果显示，所述化合物A和莠灭净的重量比为1:1-1:5的共毒系数均大于120。通过室外生物活性测定试验发现，所述化合物A和莠灭净的重量比为1:1-1:5的比例混合使用具有明显增效作用。

作为优选，所述化合物A和莠灭净的重量比为1:1-1:5。

进一步的，作为优选，所述化合物A和莠灭净的重量比为1:1-1:2.5。

本发明中的化合物A和莠灭净以一定的比例组合而成，两者复配，增效作用明显，减少了有效成分用药量，增加了安全性，延缓了杂草抗药性的产生，减少药物在土壤中的残留，利于环境可持续发展。由于其使用剂量得到了控制，使药剂在提高了药效的前提下，其对作物的安全性也得到了提高，减少药剂漂移，同时本发明所述除草组合物具有茎叶处理和土壤封闭双重作用，可广泛应用于农业领域。

农药的原药即活性组分一般不能直接使用，必须加工配制成各种类型的制剂，才能使用。因此本发明还提供了一种农药制剂，其由本发明所述除草组合物与常规辅料制成。

制剂的形式称剂型，本发明所述农药制剂可以根据需要由本发明所述除草组合物与常规辅料制成农业上允许的各种剂型。

其中所述辅料包括相应的载体、表面活性剂、分散剂或其他农用助剂。目前农药使用较多的是粉剂、悬浮剂、可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂等十余种剂型。

作为优选，本发明所述农药制剂为悬浮剂或悬乳剂。

在一些实施方案中，本发明所述农药制剂为悬浮剂，其由本发明所述除草组合物、分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂和水组成。

其中，在一些优选实施方案中，本发明所述农药制剂为悬浮剂，其中本发明所述除草组合物占所述悬浮剂的重量百分比为5％-50％、分散剂占所述悬浮剂的重量百分比为2％-10％、湿润剂占所述悬浮剂的重量百分比为1％-10％、消泡剂占所述悬浮剂的重量百分比为0.1％-1％、增稠稳定剂占所述悬浮剂的重量百分比为0.1％-2％、抗冻剂占所述悬浮剂的重量百分比为0.1％-8％、余量为水。

在一些具体实施例中，本发明所述除草组合物占所述悬浮剂的重量百分比为10％-50％、分散剂占所述悬浮剂的重量百分比为4％-6％、湿润剂占所述悬浮剂的重量百分比为1％、消泡剂占所述悬浮剂的重量百分比为0.2％-0.5％、增稠稳定剂占所述悬浮剂的重量百分比为0.2％-0.5％、抗冻剂占所述悬浮剂的重量百分比为5％、水为余量。

在另一些实施方案中，本发明所农药制剂为悬乳剂，其由本发明所述除草组合物、乳化剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂和水组成。

其中，在一些优选实施方案中，本发明所述农药制剂为悬乳剂，其中本发明所述除草组合物占所述悬乳剂的重量百分比为5％-60％、乳化剂占所述悬乳剂的重量百分比为2％-5％、分散剂占所述悬乳剂的重量百分比为2％-10％、消泡剂占所述悬乳剂的重量百分比为0.1％-1％、增稠稳定剂占所述悬乳剂的重量百分比为0.1％-2％、抗冻剂占所述悬乳剂的重量百分比为0.1％-8％、余量为水。

在一些具体实施例中，本发明所述除草组合物占所述悬乳剂的重量百分比为10％-50％、乳化剂占所述悬乳剂的重量百分比为3％、分散剂占所述悬乳剂的重量百分比为3-5％、消泡剂占所述悬乳剂的重量百分比为0.2％-0.5％、增稠稳定剂占所述悬乳剂的重量百分比为0.2％-0.5％、抗冻剂占所述悬乳剂的重量百分比为5％、水为余量。

本发明所述除草组合物还可以根据需要制成除上述剂型外的可湿性粉剂、乳油、微囊剂、水乳剂、微乳剂以及新开发的有机粘粒剂等多种剂型，以应用于农业生产。

本发明所述农药制剂可以按本技术领域人员所公知的方法制备得到。

在一些实施方案中，本发明所述农药制剂为悬浮剂，其制备方法具体包括以下步骤：将莠灭净原药、化合物A、分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠稳定剂、抗冻剂和水高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得化合物A·莠灭净悬浮剂产品。

在一些实施方案中，本发明所述农药制剂为悬乳剂，其制备方法具体包括以下步骤：

(1)将化合物A和乳化剂混合，混匀成均匀油相；

(2)将莠灭净原药、分散剂、消泡剂、增稠稳定剂、抗冻剂和水经过高速剪切，混合均匀成水相；

(3)将水相加入到油相中高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得化合物A·莠灭净悬乳剂产品。

制备以上各种制剂所用的乳化剂、分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠稳定剂、抗冻剂、溶剂及其他辅料均为本领域技术人员公知的。

本发明所述乳化剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的一种或两种以上。

在一些优选实施例中，本发明所述农药制剂为悬乳剂，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚的质量比1:2混合物。

本发明所述分散剂为木质素磺酸钙、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸钠盐的一种或两种以上。

在一些优选实施例中，本发明所述农药制剂为悬浮剂，所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙的质量比1:1:1的混合物。

在一些优选实施例中，本发明所述农药制剂为悬乳剂，所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙的质量比1:3:1的混合物。

本发明所述湿润剂为十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠和拉开粉BX中的一种或两种以上。在一些优选实施例中，所述湿润剂为十二烷基硫酸钠。

本发明所述消泡剂为硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或两种以上。在一些优选实施例中，所述消泡剂为硅酮类化合物。

本发明所述增稠稳定剂选自黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶和聚乙烯醇中的一种或两种以上。

在一些优选实施例中，本发明所述农药制剂为悬浮剂，所述增稠稳定剂为硅酸镁铝与黄原胶的质量比为2:1的混合物。

在一些优选实施例中，本发明所述农药制剂为悬乳剂，所述增稠稳定剂为硅酸镁铝与黄原胶的质量比为1:1.5的混合物。

本发明所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或两种以上。在一些优选实施例中，所述抗冻剂为乙二醇。

实验表明，本发明所述除草组合物扩大了除草谱，提高除草效率，与单剂相比具有明显的增效作用。因此本发明还提供了所述除草组合物在防除农作物杂草中的应用。

其中，所述农作物优选为小麦、水稻、玉米、甘蔗、菠萝等。

优选为，本发明所述除草组合物用于防除小麦田、水稻田、玉米田、甘蔗田、菠萝田中一年生阔叶杂草及禾本科杂草。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明进行详细说明。

试验例1、室内毒力测定：

为了了解化合物A和莠灭净混配对杂草的联合作用，进行以下试验，其中所述化合物A选自2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设一系列浓度处理，设清水对照。采用土壤喷雾处理法测定药剂及混用后的抑制中浓度，并以孙云沛等(1960)提出的计算联合毒力的方法分别计算共毒系数。

其中，共毒系数计算公式如下(以化合物A为标准药剂，其毒力指数为100)：

M的理论毒力指数(TTI)＝化合物A的TI×P_化合物A+莠灭净的TI×P_莠灭净

式中：M为化合物A和莠灭净不同配比的混合物；

P_化合物A为化合物A在混剂中所占的比例；

P_莠灭净为莠灭净在混剂中所占的比例。

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力系数(ATI)/混剂理论毒力系数(TTI)]×100

表1不同配比2,4-D异辛酯和莠灭净对杂草的联合作用测定

表2不同配比2,4-D异丁酯和莠灭净对杂草的联合作用测定

表3不同配比2,4-D丁酯和莠灭净对杂草的联合作用测定

表4不同配比24-D异丙胺盐和莠灭净对杂草的联合作用测定

表5不同配比2,4-D二甲胺盐和莠灭净对杂草的联合作用测定

表6不同配比2,4-D铵盐和莠灭净对杂草的联合作用测定

表7不同配比2,4-D钠盐和莠灭净对杂草的联合作用测定

表8不同配比2,4-D钾盐和莠灭净对杂草的联合作用测定

由表1-8可知，2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐中的一种与莠灭净在1:1-1:5范围内混配均表现出增效作用，其中，在1:1-1:2.5范围内混配增效作用较为理想。

下面具体列举本发明的代表性制剂实施例。

制剂实施例1、10％2,4-D异丙胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D异丙胺盐5％、莠灭净5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。

制备方法为：将莠灭净原药、化合物A、分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠稳定剂、抗冻剂和水高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，即得。

制剂实施例2、35％2,4-D异丙胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D异丙胺盐10％、莠灭净25％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、聚羧酸钠盐1％、木质素磺酸钙1％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例3、50％2,4-D异丙胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D异丙胺盐9％、莠灭净41％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例4、24％2,4-D异丙胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D异丙胺盐6％、莠灭净18％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、拉开粉BX 1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例5、42％2,4-D异丙胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D异丙胺盐7％、莠灭净35％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，阿拉伯胶0.4％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例6、10％2,4-D二甲胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D二甲胺盐8％、莠灭净20％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例7、10％2,4-D二甲胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D二甲胺盐5％、莠灭净5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、聚羧酸钠盐1％、木质素磺酸钙1％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例8、50％2,4-D二甲胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D二甲胺盐10％、莠灭净40％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例9、40％2,4-D二甲胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D二甲胺盐10％、莠灭净30％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、拉开粉BX 1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例10、37％2,4-D二甲胺盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D二甲胺盐7％、莠灭净30％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，阿拉伯胶0.4％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例11、18％2,4-D铵盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D铵盐3％、莠灭净15％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例12、42％2,4-D铵盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D铵盐12％、莠灭净30％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、聚羧酸钠盐1％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例13、22％2,4-D铵盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D铵盐11％、莠灭净11％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物4％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例14、44％2,4-D铵盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D铵盐11％、莠灭净33％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、烷基萘磺酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.2％、黄原胶0.1％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例15、15％2,4-D铵盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D铵盐5％、莠灭净10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，聚乙烯醇0.4％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例16、30％2,4-D钠盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钠盐10％、莠灭净32％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.28％、黄原胶0.14％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例17、29％2,4-D钠盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钠盐9％、莠灭净20％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐1％、木质素磺酸钙4％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.28％、黄原胶0.14％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例18、33％2,4-D钠盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钠盐16.5％、莠灭净16.5％、马来酸-丙烯酸共聚物盐2％、

环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.28％、黄原胶0.14％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例19、50％2,4-D钠盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钠盐9％、莠灭净41％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、拉开粉BX 1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.28％、黄原胶0.14％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例20、12％2,4-D钠盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钠盐2％、莠灭净10％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，阿拉伯胶0.42％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例21、38％2,4-D钾盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钾盐19％、莠灭净19％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.26％、黄原胶0.13％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例22、29％2,4-D钾盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钾盐9％、莠灭净20％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐1％、木质素磺酸钙4％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.26％、黄原胶0.13％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例23、48％2,4-D钾盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钾盐8％、莠灭净40％、马来酸-丙烯酸共聚物盐3％、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物3％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.26％、黄原胶0.13％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例24、44％2,4-D钾盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钾盐12％、莠灭净32％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、拉开粉BX 1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.26％、黄原胶0.13％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例25、10％2,4-D钾盐·莠灭净悬浮剂

配方为：2,4-D钾盐1.7％、莠灭净8.3％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐2％、木质素磺酸钙2％、十二烷基硫酸钠1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，聚乙烯醇0.39％，水作余量。制备方法同制剂实施例1。

制剂实施例26、35.5％2,4-D异辛酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异辛酯13％、莠灭净22.5％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％，硅酸镁铝0.14％、黄原胶0.21％，水作余量。

制备方法为：将化合物A和乳化剂混合，混匀成均匀油相；将莠灭净原药、分散剂、消泡剂、增稠稳定剂、抗冻剂和水经过高速剪切混合均匀，成水相；将水相加入到油相中高速剪切混合均匀，在球磨机中球磨2-3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，即得。

制剂实施例27、24.5％2,4-D异辛酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异辛酯7％、莠灭净17.5％、十二烷基苯磺酸钙1％、蓖麻油聚氧乙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％、硅酸镁铝0.1％、黄原胶0.15％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例28、16％2,4-D异辛酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异辛酯4％、莠灭净12％、十二烷基苯磺酸钙2.5％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚0.5％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％、硅酸镁铝0.1％、黄原胶0.15％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例29、42％2,4-D异辛酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异辛酯7％、莠灭净35％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％、硅酸镁铝0.1％、黄原胶0.15％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例30、31％2,4-D异辛酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异辛酯15.5％、莠灭净15.5％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐3％、聚羧酸钠盐1％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％、硅酸镁铝0.12％、黄原胶0.18％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例31、22％2,4-D异辛酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异辛酯7％、莠灭净15％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％、聚乙烯醇0.25％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例32、32％2,4-D异丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异丁酯8％、莠灭净24％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％、硅酸镁铝0.1％、黄原胶0.15％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例33、36％2,4-D异丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异丁酯10％、莠灭净26％、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚1％、蓖麻油聚氧乙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.3％、硅酸镁铝0.14％、黄原胶0.21％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例34、40％2,4-D异丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异丁酯20％、莠灭净20％、十二烷基苯磺酸钙2％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚1％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％、硅酸镁铝0.12％、黄原胶0.18％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例35、50％2,4-D异丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异丁酯10％、莠灭净40％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％、硅酸镁铝0.12％、黄原胶0.18％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例36、10％2,4-D异丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异丁酯5％、莠灭净5％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐1％、木质素磺酸钙2％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％、硅酸镁铝0.12％、黄原胶0.18％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例37、27％2,4-D异丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D异丁酯7％、莠灭净20％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.3％、阿拉伯胶0.35％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例38、21％2,4-D丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D丁酯7％、莠灭净14％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％、硅酸镁铝0.12％、黄原胶0.18％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例39、30％2,4-D丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D丁酯5％、莠灭净25％、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚1％、蓖麻油聚氧乙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.4％、硅酸镁铝0.1％、黄原胶0.15％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例40、18％2,4-D丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D丁酯9％、莠灭净9％、十二烷基苯磺酸钙2％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚1％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％，硅酸镁铝0.12％、黄原胶0.18％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例41、46％2,4-D丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D丁酯11％、莠灭净35％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐4％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％、硅酸镁铝0.1％、黄原胶0.15％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例42、37％2,4-D丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D丁酯15％、莠灭净22％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐2％、聚羧酸钠盐1％、木质素磺酸钙2％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.5％、硅酸镁铝0.1％、黄原胶0.15％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

制剂实施例43、20％2,4-D丁酯·莠灭净悬乳剂

配方为：2,4-D丁酯9％、莠灭净11％、十二烷基苯磺酸钙1％、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐1％、聚羧酸钠盐3％、木质素磺酸钙1％、乙二醇5％、硅酮类化合物0.3％、阿拉伯胶0.45％，水作余量。制备方法同制剂实施例26。

对上述制剂实施例制备的化合物A与莠灭净复配制剂产品质量稳定性进行试验，结果见下表9。

表9化合物A与莠灭净复配制得的悬浮剂产品质量变化

由表9可知，除了使用优选助剂的制剂实施例1、6、11、16、21、26、32、38在热储前和热储后，质量均良好外，其他制剂实施例均热储后质量变差。可见，优选助剂在产品质量中起着关键作用。

试验例2、复配制剂田间药效试验

1、化合物A与莠灭净复配制剂防除玉米田杂草田间药效试验

本实验安排在山东省青岛市城阳区进行，玉米田土壤肥力中等，PH值为6.9。试验时，玉米3-5叶期，杂草2-5叶期。所用器械为工农-16型背负式手动喷雾器。整个试验过程共喷药1次，用水量750kg/公顷，茎叶喷雾处理。试验期间天气良好，施药当日晴，日平均气温23℃，相对湿度50％，药后7天未降雨。对照药剂为：72％2,4-D异辛酯乳油(市购)、57％2,4-D丁酯乳油(市购)、720g/L 2,4-D二甲胺盐水剂(市购)、80％莠灭净可湿性粉剂(市购)。玉米田主要杂草为：马唐、狗尾草、牛筋草、曼陀罗、马齿苋、铁苋菜、刺儿菜等。

小区划分及调查方法为每个小区面积20m²，每处理重复4次，实验小区随机区组排列。于药后30d调查，每小区调查3点，每点0.25m²,调查杂草残存株数、鲜重，并与对照区相比，计算株数防效和鲜重防效。同时药后不定期观察玉米生长状况，有无药害的产生。计算公式如下：

实验期间，本发明制剂在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，其防治效果见下表10。

表10化合物A、莠灭净及其复配制剂对玉米田杂草的防治效果

由表10可以看出，化合物A与莠灭净复配后能有效防治玉米田杂草的发生，防治效果均优于对照药剂，在试验用药范围内对玉米无不良影响。使用优选助剂的制剂实施例防效要明显优于其他制剂实施例，并对玉米田杂草防效达90％以上，其中以制剂实施例1和制剂实施例2防效最高。

2、化合物A与莠灭净复配制剂防除水稻田杂草田间药效试验

本实验安排在湖南长沙市进行，水稻田土壤肥力中等。试验时，于水稻直播后15-20天开始施药。所用器械为工农-16型背负式手动喷雾器。整个试验过程共喷药1次，用水量600kg/公顷，土壤喷雾处理。试验期间天气良好，施药当日晴，日平均气温23℃，相对湿度50％，药后7天未降雨。对照药剂为：72％2,4-D异辛酯乳油(市购)、57％2,4-D丁酯乳油(市购)、720g/L 2,4-D二甲胺盐水剂(市购)、80％莠灭净可湿性粉剂(市购)。水稻田主要杂草为：水苋菜、鳢肠、水莎草、眼子菜、鸭舌草等。

小区划分及调查方法为每个小区面积20m²，每处理重复4次，实验小区随机区组排列。于药后30d调查，每小区调查3点，每点0.25m²,调查杂草残存株数、鲜重，并与对照区相比，计算株数防效和鲜重防效。同时药后不定期观察水稻生长状况，有无药害的产生。计算公式如下：

实验期间，本发明制剂在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，其防治效果见下表11。

表11化合物A、莠灭净及其复配制剂对水稻田杂草的防治效果

由表11可以看出，化合物A与莠灭净复配后能有效防治水稻田杂草的发生，防治效果均优于对照药剂，在试验用药范围内对水稻无不良影响。使用优选助剂的制剂实施例防效要明显优于其他制剂实施例，并对水稻田杂草防效达90％以上，其中以制剂实施例7和制剂实施例8防效最高。

3、化合物A与莠灭净复配制剂防除甘蔗田杂草防治田间药效试验

本实验安排在福建省漳州市长泰县进行，甘蔗田土壤肥力中等，PH值为7.2。试验时，药剂于甘蔗种植后15天后喷雾。所用器械为工农-16型背负式手动喷雾器。整个试验过程共喷药1次，用水量750kg/公顷。试验期间天气良好，施药当日晴，日平均气温27.3℃，相对湿度60％，施药48h前后无降雨。对照药剂为：72％2,4-D异辛酯乳油(市购)、57％2,4-D丁酯乳油(市购)、720g/L 2,4-D二甲胺盐水剂(市购)、80％莠灭净可湿性粉剂(市购)。甘蔗田主要杂草为：马唐、牛筋草、石胡荽、通泉草、胜红蓟、马齿苋等。

小区划分及调查方法为每个小区面积20m²，每处理重复4次，实验小区随机区组排列。

于药后30d调查，每小区调查3点，每点0.25m²，调查杂草残存株数、鲜重，并与对照区相比，计算株数防效和鲜重防效。同时药后不定期观察甘蔗生长状况，有无药害的产生。计算公式如下：

实验期间，本发明制剂在试验用药范围内对标靶作物无不良影响，其防治效果见下表12。

表12化合物A、莠灭净及其复配制剂对甘蔗田杂草的防治效果

由表12可以看出，化合物A与莠灭净复配后能有效防治甘蔗田杂草的发生，防治效果均优于对照药剂，在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。使用优选助剂的制剂实施例防效要明显优于其他制剂实施例，并对甘蔗田杂草防效达90％以上。

以上实施例说明在所述除草组合物制剂中的有效成分用量小于各单剂有效成分用量的前提下，其防效高于各单剂的防效，表明本发明所述除草组合物制剂中各活性成分无交叉抗性，防治效果具有增效作用，能够有效防除玉米田、水稻田和甘蔗田的大部分杂草，对马唐、狗尾草、牛筋草、曼陀罗、马齿苋、铁苋菜、刺儿菜、石胡荽、通泉草、胜红蓟等杂草防效增强。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (10)

1.一种除草组合物，其特征在于，由化合物A和莠灭净组成，所述化合物A选自2,4-D异辛酯、2,4-D异丁酯、2,4-D丁酯、2,4-D铵盐、2,4-D异丙胺盐、2,4-D二甲胺盐、2,4-D钠盐或2,4-D钾盐。

2.根据权利要求1所述组合物，其特征在于，所述化合物A和莠灭净重量比为1:1-1:5，优选为1:1-1:2.5。

3.一种农药制剂，其特征在于，由权利要求1或2所述除草组合物与常规辅料制成。

4.根据权利要求3所述农药制剂，其特征在于，其为悬浮剂，由权利要求1或2所述除草组合物、分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂和水组成。

5.根据权利要求4所述农药制剂，其特征在于，所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙的质量比1:1:1的混合物。

6.根据权利要求4所述农药制剂，其特征在于，所述增稠稳定剂为硅酸镁铝与黄原胶的质量比为2:1的混合物。

7.根据权利要求3所述农药制剂，其特征在于，其为悬乳剂，由权利要求1或2所述除草组合物、乳化剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂和水组成。

8.根据权利要求7所述农药制剂，其特征在于，所述的乳化剂为十二烷基苯磺酸钙和苯乙基苯酚聚氧乙烯醚的质量比1:2。

9.根据权利要求7所述农药制剂，其特征在于，所述分散剂为萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙的质量比1:3:1的混合物，所述增稠稳定剂为硅酸镁铝与黄原胶的质量比为1:1.5的混合物。

10.权利要求1所述除草组合物在防除农作物杂草中的应用。