CN104285957A

CN104285957A - 一种含氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的复合除草剂及其应用

Info

Publication number: CN104285957A
Application number: CN201410482950.2A
Authority: CN
Inventors: 吴宏博; 虎彪; 金莎莎
Original assignee: HENAN ZHONG TIAN XIN BIOCHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Current assignee: HENAN ZHONG TIAN XIN BIOCHEMICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date: 2014-09-19
Filing date: 2014-09-19
Publication date: 2015-01-21
Anticipated expiration: 2034-09-19
Also published as: CN104285957B

Abstract

本发明公开了一种含氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的复合除草剂的复合除草剂及其应用。该除草剂以氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚为主要有效成分，三者在复合除草剂中的含量为35～50％；其中氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的质量比为5～25：10～20：10～20。复合除草剂中还包括分散剂、润湿剂、溶剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂，以制成悬浮剂。本发明还提供了复合除草剂在水稻田苗后除草中的应用，特别是在防除水稻田各种禾本科杂草和阔叶杂草中的应用效果显著。本发明除草剂相对于二元复合制剂或其他三元复合制剂，在提高了药效的前提下，延缓杂草抗性，拓宽除草谱，禾阔双除，持效期长，对水稻及后茬作物都具有可靠的安全性。

Description

一种含氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的复合除草剂及其应用

技术领域

本发明涉及一种复合除草剂及其应用，尤其涉及一种以氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚为主要有效成分的复合除草剂及其应用。

背景技术

氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，分子式：C₂₀H₂₀FNO₄，化学名称：(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯

结构式：

氰氟草酯是芳氧苯氧丙酸类除草剂中惟一对水稻具有高度安全性的化学物质。不管是移栽的水稻还是直播的水稻，氰氟草酯对水稻都具有高度的安全性氰氟草酯在水稻体内可迅速降解为对乙酰辅酶A羧化酶无活性的二酸态。因其在土壤中和典型的稻田水中降解迅速，故对后茬作物安全。但氰氟草酯对杂草的作用就不同了。它氰氟草酯和芳氧苯氧丙酸类的其他化学物质一样，是一种内吸传导性除草剂，它由杂草等植物体的叶片和叶鞘吸收，通过韧皮部传导，最后积累于植物体的分生组织区，以抵制乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)，停止脂肪酸的合成，使细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构遭到破坏，最后使杂草植物死亡。氰氟草酯从被吸收到杂草死亡比较缓慢，一般需要1－3周。杂草被施药后的症状如下：四叶期的嫩芽萎缩，导致死亡；二叶期的老叶变化极小，保持绿色。因此，氰氟草酯是一种对水稻具有良好选择性的化学物质，选择性基于不同的代谢速度。

氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，分子式C₇H₅O₃N₂FCL₂，化学名称：4-氨基-3.5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸

结构式：

氯氟吡氧乙酸对农作物安全，在耐药作物体内，使它隆可结合轭合物而失去毒性，在土壤中易降解，半衰期较短，不会对后茬作物造成药害(但有数据表明，年后用使他隆+苯磺隆防治麦田杂草对后茬的棉花、大豆、花生、辣椒等阔叶作物不安全)。但氯氟吡氧乙酸可防除猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、繁缕、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、反枝苋、鸭跖草、香薷、遏蓝菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草。氯氟吡氧乙酸对禾本科和莎草科杂草无效。

双草醚(bispyribac-sodium)，分子式C₁₉H₁₇N₄NaO₈，化学名称：2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶基-2-氧基)苯酸钠

结构式：

双草醚属于苯甲酸类除草剂，是高活性的乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂。双草醚施药后能很快被杂草的茎叶吸收，并传导至整个植株，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草。双草醚除草剂高效、广谱、用量极低，能有效防除稻田稗草及其他禾本科杂草，兼治大多数阔叶杂草，和一些莎草科杂草及对其它除草剂产生抗性的稗草，如：稗草、双穗雀稗、稻李氏禾、马唐、匍茎剪股颖、看麦娘、东北甜茅、狼巴草、异形莎草、日照瓢拂草、碎米莎草、萤蔺、日本草、扁秆草、鸭舌草、雨久花、野慈菇、泽泻、眼子菜、谷精草、牛毛毡、节节菜、陌上菜、水竹叶、空心莲子草、花蔺等水稻田常见的绝大部分杂草。

目前水稻田除草剂受作物安全性所限，现有的除草剂杀草谱也有限，单独使用一种除草剂已经不能完全有效地控制水稻田杂草的发生，因此，制备一种复合除草剂以完全有效地控制水稻田杂草已成为水稻种植的急需。

发明内容

本发明的第一目的是提供一种含有氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚主要有效成分的复合除草剂。

一种含氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的复合除草剂，以氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚为主要有效成分，三者在除草剂中的含量为35～50wt％；氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的质量比为5～25：10～20：10～20。

优选所述氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚占除草剂在除草剂中的含量为35～45％。

优选所述除草剂中氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的质量比为10～16：15～20：10～20。

所述复合除草剂为悬浮剂，所述悬浮剂还包括分散剂、润湿剂、溶剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等助剂，配制成悬浮剂。具体包括：

所述分散剂选自聚羧酸盐、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基芳基聚氧乙烯醚或十二烷基聚氧乙烯醚，所述分散剂在除草剂中的含量为5～10wt％。

所述润湿剂选自木质素磺酸钠、烷基苯磺酸钠或脂肪醇聚氧乙烯醚，所述润湿剂在除草剂中的含量为5～10wt％。

所述溶剂选自二甲苯、甲醇、环己酮或乙酸乙酯中的一种或多种；所述溶剂在除草剂中的含量为5～10wt％。

所述增稠剂选自硅酸镁铝、黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、白炭黑或淀粉中的一种或多种，所述增稠剂在除草剂中的含量为2～5wt％。

所述消泡剂选自有机硅、磷酸三丁酯或机械油，所述消泡剂在除草剂中的含量为1～3wt％。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油或氯化钠，所述防冻剂在除草剂中的含量为1-3％。

本发明所述复合除草剂的配方如下：氰氟草酯5～25wt％，氯氟吡氧乙酸10～20wt％，双草醚10～20wt％，分散剂5～10wt％，润湿剂5～10wt％，溶剂5～10wt％，增稠剂2～5wt％，消泡剂1～3wt％，防冻剂1～3wt％，余量由水补足至100wt％。

优选所述复合除草剂的配方为：氰氟草酯10～16wt％，氯氟吡氧乙酸15～20wt％，双草醚10～20wt％，十二烷基聚氧乙烯醚5～10wt％、木质素磺酸钠5～10wt％、二甲苯5～10wt％、硅酸镁铝2～5wt％、有机硅消泡剂1～3wt％、乙二醇1～3wt％，加水补至100％。

作为本发明的一种最佳实施方式，更优选所述的复合除草剂的配方如下：所述复合除草剂最优选配方为：氰氟草酯25wt％，氯氟吡氧乙酸15wt％，双草醚10wt％，二烷基聚氧乙烯醚8wt％，木质素磺酸钠6wt％，二甲苯5wt％，硅酸镁铝3wt％，有机硅消泡剂3wt％，乙二醇1wt％，加水补至100％。

本发明优选的所述悬浮剂的制备方法为：将上述组分混合所得混合物进行砂磨、再混合即得到平均粒径为4μm左右的氰氟草酯·氯氟吡氧乙酸·双草醚悬浮剂产品。

本发明的第二目的是提供该除草剂在田间的应用。

本发明进一步要求保护所述的复合除草剂在水稻田苗后除草中的应用，特别是在防除水稻田中各种禾本科和阔叶杂草中应用。

本发明所述复合除草剂技术效果：经室内活性测定试验，协同增效显著，对稗草的防除有了显著增加。经田间药效试验，本发明对禾本科杂草和阔叶杂草都具有显著的防效，增效明显，持效期延长。除草效果对比试验结果显示，与市场上销售的三元复配除草剂相比，本发明复合除草剂在除草谱、防治效果上均表现优异，值得推广。以上实验都以最佳实施例效果为最佳。而且经田间种植实验，本发明除草剂的使用对后茬作物长生不产生影响。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1

本实施例所述复合除草剂，配方如下：

氰氟草酯25wt％，氯氟吡氧乙酸15wt％，双草醚10wt％，十二烷基聚氧乙烯醚8wt％，木质素磺酸钠6wt％，二甲苯5wt％，硅酸镁铝3wt％，有机硅消泡剂3wt％，乙二醇1wt％，水补至100％。

制备方法如下：

将上述各组分混合均匀，于砂磨机中砂磨粉碎4小时，形成粗分散液；再经湿法超微粉碎，使其平均粒径小于5μm，即得氰氟草酯·氯氟吡氧乙酸·双草醚为40wt％复合除草剂悬浮剂产品。

实施例2～4

按实施例1类似的方法可以配制下列不同质量含量的复合除草剂

为检测本发明复合除草剂的实际效果、指标，本发明作了以下实验：

试验例1

1)室内活性测定试验

利用实施例中的制剂及对照药剂，测定其对水稻田常见杂草稗草的共毒系数。

对照药剂：

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：氯氟吡氧乙酸20％+双草醚30％；

对照组2：与实施例1相比，活性成份及其含量都相同，区别点仅在于对照组2采用常规方法制备成可湿性粉剂；

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于所用分散剂为壬基酚聚氧乙烯醚，所用润湿剂为酚醛树脂聚氧乙烯醚；

对照组4：市售的三元复合除草剂，主要有效成分为：双草醚3.5％+唑草酮1.5％+氯氟吡氧乙酸24.5％。

将供试种子先用40℃温水浸种催芽，等种子露白后播种。将预处理的稗草种子均匀撒播于土壤表面，覆土0.5cm，播种后移入温室常规培养，采用盆钵底部渗灌方式补水，使土壤完全湿润，置于温度30℃，光/暗比14h/10h的温室中培养，播种后10d进行间苗定株，使杂草密度为20株/盆，待稗草长至2-2.5叶，进行喷雾处理。

用ASP-1098型自动喷雾装置(压力：0.4Mpa，速度：50cm/s)将药液按试验设计从低剂量到高剂量顺序进行喷雾处理，每处理4次重复。药后2分钟，待试材表面药液自然风干，移入温室常规培养，保持盆中土壤湿润，定期观察各处理对杂草的防除效果，30d后称量各处理后的杂草鲜重。按孙云沛等1960年提出的方法，计算其毒力回归方程和共毒系数。共毒系数大于100，表明两种有效物质具有增效作用，反之，则表明两种有效物质具有拮抗作用。

表1室内活性测定结果

上述结果充分说明，氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚三者复配后的复合除草剂，与对照组相比，对稗草的防除有了显著的增加，其中以实施例1的协同增效作用最显著。

2)田间药效试验

供试药剂：实施例中的5种三元复配除草剂。

对照药剂：

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：氯氟吡氧乙酸25％+双草醚25％；

供试作物：水稻，稻苗为3～6叶期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。

防除对象：水稻田优势杂草，如稗草、莎草、狗尾草、马唐等禾本科杂草，鸭跖草、反枝苋等阔叶杂草。

试验方法：根据试验小区的面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，用背负式喷雾器进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到不漏喷、多喷。

试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害。

本发明的实施例制剂除草试验效果见下表2(药后20d)和表3(药后40d)。

表2施药20天后药效结果

表3施药后40天药效结果

表2和表3中的用量均指各制剂中有效成分的用量。从表2和表3中可以看出，本发明对禾本科杂草和阔叶杂草都具有显著的防效，增效明显，持效期延长，其中以实施例1的效果最佳。

表4药剂对作物安全性调查结果

从表4可以看出，本发明的五个实施例处理小区内的水稻均长势良好，未见任何药斑或死苗现象，而高浓度的对照品剂则存在一定程度上的死苗现象，说明本发明的复合除草剂对水稻安全，可以推广使用，其中以实施例1的效果最佳。

3)除草效果对比试验

试验方法：于水稻4-5叶期，各种禾本科杂草及阔叶杂草普遍发生时，选择3块相近的水肥良好的地块做为试验地，用实验组及对照药剂均匀施药，20天后，对比杂草株防效。

试验对象：

实验组1：实施例1所制备的产品(主要有效成分：氰氟草酯25％+氯氟吡氧乙酸15％+双草醚10％)

实验组2：实施例2所制备的产品(主要有效成分：氰氟草酯10％+氯氟吡氧乙酸18％+双草醚10％)与实施例不同

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：氯氟吡氧乙酸20％+双草醚30％

对照组2：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：氰氟草酯25％+双草醚25％

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：氰氟草酯24％+氯氟吡氧乙酸26％；

对照组4：市售的三元复合除草剂，主要有效成分为：双草醚3.5％+唑草酮1.5％+氯氟吡氧乙酸24.5％

试验结果：见表5

表5药后20天各处理防除水稻田杂草效果

从上表可以看出，本发明的实验组1和实验组2与对照药剂和市场上销售的三元复配除草剂相比，在除草谱、防治效果上均表现优异，值得推广，其中以实施例1的效果最佳。

4)除草剂的使用对后茬作物长生的影响对比试验

发明人进一步就除草剂的使用对后茬作物生长的影响展开了对比试验，试验对象同“除草效果对比试验”，具体试验方法为：在试验3的基础上，水稻收获后，在原地块上种植玉米，所选玉米品种为中单909，记录各药剂处理下的地块玉米生长情况。试验结果见表6。

表6不同药剂处理后对后茬作物玉米的影响

结果表明，实验组1和实验组2的除草剂对后茬作物玉米的生长不存在任何不良影响，而对照组1-4均表现出对后茬作物玉米生长不同程度的的抑制作用，其中以对照组4的影响最严重。究其原因，可能是因为各有效成分复配时，由于组分之间的性质不同，混合使用后彼此间发生了某些特殊的相互作用加剧了除草剂对后茬作物的影响。可见双草醚3.5％+唑草酮1.5％+氯氟吡氧乙酸24.5％的复配除草剂虽然在除草效果上能够产生一定的协同效应，但同时也大幅加重了复配除草剂中各组分对后茬作物的影响，不利于实际应用。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims

1.一种含氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的复合除草剂，其特征在于，所述除草剂以氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚为主要有效成分，三者在除草剂中的含量为35～50％；氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的质量比为5～25：10～20：10～20；优选所述氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚占在除草剂中的含量为35～45％；优选所述除草剂中氰氟草酯、氯氟吡氧乙酸和双草醚的质量比为10～16：15～20：10～20。

2.根据权利要求1所述的复合除草剂，其特征在于，所述复合除草剂为悬浮剂，所述悬浮剂还包括分散剂、润湿剂、溶剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂。

3.根据权利要求2所述的复合除草剂，其特征在于，所述分散剂选自聚羧酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基芳基聚氧乙烯醚和十二烷基聚氧乙烯醚，所述分散剂在除草剂中的含量为5～10wt％。

4.根据权利要求2～3所述的复合除草剂，其特征在于，所述润湿剂选自木质素磺酸钠、烷基苯磺酸钠或脂肪醇聚氧乙烯醚，所述润湿剂在除草剂中的含量为5～10wt％。

5.根据权利要求2～4任一项所述的复合除草剂，其特征在于，所述溶剂选自二甲苯、甲醇、环己酮或乙酸乙酯中的一种或多种；所述溶剂在除草剂中的含量为5～10wt％。

6.根据权利要求2～5任一项所述的复合除草剂，其特征在于，所述增稠剂选自硅酸镁铝、黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、白炭黑或淀粉的一种或多种，所述增稠剂在除草剂中的含量为2～5wt％。

7.根据权利要求2～6任一项所述的复合除草剂，其特征在于，所述消泡剂选自有机硅、磷酸三丁酯或机械油，所述消泡剂在除草剂中的含量为1～3wt％。

8.根据权利要求2～7任一项所述的复合除草剂，其特征在于，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素或氯化钠，所述防冻剂在除草剂中的含量为1～3％。

9.根据权利要求2～7任一项所述的复合除草剂，其特征在于，所述复合除草剂配方如下：氰氟草酯5～25wt％，氯氟吡氧乙酸10～20wt％，双草醚10～20wt％，分散剂5～10wt％、润湿剂5～10wt％、溶剂5～10wt％、增稠剂2～5wt％、消泡剂1～3wt％、防冻剂1～3wt％，余量由水补至100％wt％；优选所述复合除草剂配方如下：氰氟草酯10～15wt％，氯氟吡氧乙酸10～15wt％，双草醚10～20wt％，十二烷基聚氧乙烯醚5～10wt％、木质素磺酸钠5～10wt％、二甲苯5～10wt％、硅酸镁铝2～5wt％、有机硅消泡剂1～3wt％、乙二醇1～3wt％，加水补至100％。

10.权利要求1-9任一项所述的复合除草剂在水稻田苗后除草中的应用，尤其是在防除水稻田中各种禾本科和阔叶杂草中应用。