CN104284961B - 用于原油的增强开采的解吸剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及至少一种对应于下式的化合物的用途：R‑O‑(‑CH2‑CH(‑CH3)‑O‑)m‑(‑CH2‑CH2‑O‑)n‑H其中：R是包含从6至40个碳原子的烃基基团；m的范围是从0至20；n(其是大于m)的范围是从5至40，以便抑制阴离子表面活性剂在含油储层，特别是在碳酸盐或粘土储层中保留的现象。
Description
本发明涉及从地下地层的原油的强化开采的领域，并且更具体地涉及在原油的增强开采的步骤过程中在这些地下地层的表面活性剂的保留问题。
在从一个烃类储层(例如，产油储层诸如固结的或未固结的岩层、或砂)提取油过程中，根据一个被称为“一级开采”的第一步骤，原油通过在储层中自然占主导的超压被夹带出生产井。此一级开采允许获取包含在储层中的仅少量的原油，典型地是最多约10％至15％。
当在储层中的压力变得不足以移动仍在原处的油时，为了在此一级开采之后能够使油的提取继续，采用了二级生产方法。典型地，将一种流体注入(例如，再注入所产生的稀释或未稀释的水、注入海水或河水，或者可替代地注入气体)到烃类储层中，以便在该储层中施加能够向一个或多个生产井夹带油的超压。在此背景下的一种通常的技术是水的注入(也称为浸水或注水)，其中大量的水在压力下通过注入井注入储层中。注入的水夹带它所遇到的油的一部分并将其推向一个或多个生产井。然而，二级生产方法(如注水)使其能够只有可能原位提取烃类的仅相对小的一部分(典型地约30％)。这种部分冲洗尤其是由于毛细管力对油的捕获、由于注入流体与原位烃类之间存在的粘度和密度的差异，以及还由于在微观或宏观尺度(在孔尺度以及还有在储层尺度)下的非均匀性。
为了尝试开采在使用一级和二级生产方法后仍然保留在地下地层中的油的其余部分，已经提出了不同的技术，这些被称为原油的增强开采。在这些技术中，可提及的是与上述注水(浸水)相似的技术，但使用含有一种添加剂的水，例如水溶性表面活性剂(这然后典型地被称为表面活性剂驱油法)。此类表面活性剂的使用尤其了引起水/油界面张力的降低，这能够确保孔喉内捕获的油的更有效的夹带。
在此背景下通常推荐的表面活性剂典型地是阴离子表面活性剂，尤其是硫酸盐或磺酸盐型。尽管确实证明它们在降低水/油界面张力方面是有效的，这些阴离子表面活性剂具有一个缺点，该缺点是它们倾向于保持捕获在地下地层中，典型地考虑到在岩石表面的化学吸附现象，这明显地影响开采效力和/或过程成本。
除其他事项之外，由此固定在储层中的表面活性剂可能不再参与油的转移和提取，并且提取效力因此受到影响。强吸附可以通过使用高浓度的表面活性剂来补偿，但在成本方面受影响。更通常地，表面活性剂吸附现象对提取成本有负面影响。
上述阴离子表面活性剂的吸附现象是最特别显著的：
-当这些表面活性剂是在具有高含量的盐和/或二价阳离子的水(尤其是海水)中使用时；以及
-在某些岩层中，如碳酸盐或粘土岩如泥质砂岩(其中吸附是高的，即使避免了具有高含量的盐和/或二价离子的水)中使用时。
为了抑制表面活性剂吸附现象，已经提出了不同的解决方案，这些解决方案是或多或少有效的并且总体上限于特定的使用条件。
因此，特别地，已经提出了使用牺牲剂，这些牺牲剂应该具有比原油的增强开采所采用的表面活性剂物种对岩石更大的亲和力。在此背景下，已经披露了有可能使用低分子量的木素磺酸盐或聚(氧化乙烯)，其效力是可变的，尤其取决于表面活性剂、岩石以及盐度条件的性质。
本发明的一个目的是提供一种用于在原油的增强开采的步骤中(最特别地在碳酸盐或泥质岩型的产油岩石中)限制或甚至克服阴离子表面活性剂(尤其是硫酸盐和/或磺酸盐型)在油储层中的保留的有害影响的高效的方法。
为此，本发明提出了至少一种选自具有以下式(I)的化合物的非离子型表面活性剂用于抑制在油储层中的阴离子表面活性剂保留现象的用途：
R-O-(-CH2-CH(-CH3)-O-)m-(-CH2-CH2-O-)n-H (I)
其中：
R是含有从6至40，例如从8至20个碳原子的烃基基团；
m是范围从0至20的整数或分数，m表示环氧丙烷单元-CH2-CH(-CH3)O-的数目(或者，在适当情况下的平均数)；
n是大于m且在5与40之间(例如在6与30之间)的整数或分数，n表示环氧乙烷单元-CH2-CH2-O-的数目(或者，在适当情况下的平均数)。
在本发明的背景下由诸位发明人进行的研究现已经使之有可能显示当上述式(I)的化合物以水溶液形式注入到其中已经预先吸附了这些阴离子表面活性剂的岩石(油储层)中时，它们是具有解吸阴离子表面活性剂的特别有利的特性的水溶性试剂。在这个意义上，式(I)的化合物可以被称为阴离子表面活性剂解吸剂。
式(I)的化合物特别使之有可能以一种特别有效的方式从产油岩石中解吸硫酸盐和/或磺酸盐类型的阴离子表面活性剂，尤其是烯烃磺酸盐或烷基芳基磺酸盐类型的一级表面活性剂与烷基醚硫酸盐或烷基醚甘油磺酸盐型的二级表面活性剂的混合物。
更通常地，式(I)的化合物可以解吸原油的增强开采所使用的阴离子表面活性剂的大多数，尤其是羧酸盐、磷酸盐和/或膦酸盐类型的阴离子表面活性剂。
为了本发明的目的，概念“阴离子表面活性剂”包括在所执行的提取的条件下所有带有至少一个阴离子基团的表面活性剂。因此，阴离子表面活性剂不仅包括上述的硫酸盐和磺酸盐，而且包括其他类型的表面活性剂(包括两性离子性质的表面活性剂)。式(I)的化合物特别适合于纯阴离子表面活性剂(即带有不带有正电荷的表面活性剂)的解吸。在这种情况下，根据一个特定的实施例，式(I)的化合物可以任选地用于解吸两性离子性质的化合物(单独或与纯阴离子表面活性剂混合)。
当式(I)的化合物与所述阴离子表面活性剂组合引入时，它们此外可以抑制阴离子表面活性剂(尤其是上述类型的)的保留效果。在这个意义上，它们也可以被认为是在产油岩石(油储层)中的阴离子表面活性剂抗保留剂。在此背景下，式(I)的化合物可以特别用于避免阴离子表面活性剂的保留，当该阴离子表面活性剂处于提取液的形式以及当它们处于泡沫的形式(通过将在水性介质中的阴离子表面活性剂和式(I)的化合物注入到产油岩石随后注入气体，典型地根据“WAG”过程获得的)使用时。式(I)的化合物尤其能够通过避免在岩石中的保留现象来提高泡沫的效果。
此外，当它们在阴离子表面活性剂(尤其是上述类型的)的注入之前被引入到产油岩石(油储层)时，式(I)的化合物使之有可能通过限制被吸附到岩石上的阴离子表面活性剂的量以防止阴离子表面活性剂的保留效果。如此，式(I)的化合物也可被描述为牺牲剂。
出人意料地，此外结果是这些不同的特性是在低含量的盐与二价阳离子以及在高含量的这些盐或阳离子下获得的(尤其是通过使用海水作为表面活性剂的溶剂)，这也在碳酸盐或泥质砂岩型的岩石中实现。
此外，在本发明的背景下观察到的效果不涉及高浓度的式(I)的化合物。典型地，在本发明的背景下，式(I)的化合物在含水流体中使用(单独或以式(I)的若干种非离子型表面活性剂的混合物的形式)，该含水流体包含以不需要超过5g/L，并且其可以是，例如，在0.1与4g/L之间，优选地在0.5与2g/L之间的浓度的这些化合物。
优选地，式(I)的化合物在本发明的背景下至少用作为：
-阴离子表面活性剂抗保留剂(它们然后与所述阴离子表面活性剂组合至少部分地被引入)；
和/或
-牺牲剂(它们然后在所述阴离子表面活性剂之前至少部分地被引入)。
根据一种可能的变体，式(I)的化合物被用作阴离子表面活性剂抗保留剂并且然后用作阴离子表面活性剂解吸剂：它们然后，对于第一部分，与所述阴离子表面活性剂组合引入，并且然后，对于第二部分，在引入表面活性剂之后引入，应理解的是所述第二部分可以包括与第一部分的那些相同或不同的式(I)的化合物。式(I)的化合物从而提供了保留-预防效果以及(如果需要的话)校正效果这两者。在此变体的背景下，为了提高预防方面，还可以的是(如果需要的话)使用式(I)的化合物作为牺牲剂，即通过在阴离子表面活性剂的注入之前将它们部分地注入。
除了上述优点，根据本发明有用的式(I)的化合物至少在某些情况下提高了阴离子表面活性剂(尤其是硫酸盐或磺酸盐型)的水溶性。当式(I)的化合物与这些表面活性剂组合加入时，它们使之有可能在这方面来改善某些阴离子表面活性剂(尤其是烯烃磺酸盐或烷基芳基磺酸盐型的一级表面活性剂与烷基醚硫酸盐或磺酸盐型的二级表面活性剂的混合物)的注入性。
此外，式(I)的化合物(其是非离子型表面活性剂)的使用具有能够改善阴离子表面活性剂(尤其是磺酸盐型)与在EOR中使用的其他化合物(例如增强粘度的聚合物例如像部分水解的聚丙烯酰胺)的相容性的性质，这构成了式(I)的化合物的又另一个优点。
根据一个有利的实施例，式(I)的化合物是与至少一种提高粘度的聚合物组合使用的。根据此实施例，总体上证明了对阴离子表面活性剂保留的抑制作用或解吸现象是最特别有利的。通常，在额外的聚合物的存在下观察到改进的效果，或甚至在某些情况下的协同效应(对表面活性剂保留到岩石中的抑制作用总体上比在化合物(I)而无聚合物的存在下观察到的效果作用在聚合物而无式(I)的化合物的存在下观察到的作用的简单加和更大)。这种协同效应是例如通过使用选自聚丙烯酰胺(其优选部分水解的)的额外的聚合物，尤其对于硫酸盐或磺酸盐型的表面活性剂或配制品观察到的。
式(I)的化合物尤其可以与选自以下各项的提高粘度的聚合物组合使用：
-亲水性聚合物，包括均聚物、共聚物或三聚物，例如改性或未改性的丙烯酸烷基酯类型的聚合物，任选地带有取代基如2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、N，N-二甲基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸、乙酸乙烯酯、乙烯基磺酸或甲基丙烯酸基团。
-生物聚合物例如诸如瓜尔胶或黄原胶。
在式(I)的化合物中，基团-R是一个直链的或支链的、饱和的或不饱和的、完全或部分环化的烃基基团。绝对地说，虽然并不排除杂原子(N、P或卤素)在此基团R上的存在，它通常是一个仅包含氢和碳原子的基团。基团-R优选地包含至少6个碳原子，更优选地至少10个碳原子。此碳原子的数目此外优选地保持小于或等于30，优选小于或等于20。
根据一个有利的实施例，基团-R是包含约12个碳原子的上述类型的烃基基团。此基团-R是直链的或支链的，并且通常是非环状的，尽管在某些实施例中它可能是任选地完全或部分环化的。
基团-R优选地是一个仅包含氢和碳原子的烃基基团，选自例如烷基、芳基、芳烷基以及烷芳基。因此它典型地可以是直链的或支链的烷基或烯基，然后优选包含从6至18个碳原子，更有利地从10至16个碳原子。作为特别适合于本发明的实施的基团R，尤其可以提及的是直链己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、
十四烷基和十五烷基烷基基团、以及2-乙基己基团。
根据一个特别有利的实施例，基团-R是十二烷基基团-(CH2)11-(CH3)。
在本发明的背景下所使用的式(I)的化合物优选地包含一个C10至C18烷基(例如直链C10至C15烷基)作为基团R。
此外，在式(I)的化合物中，乙氧基化的单元的数目n优选地范围在从10至24。
有利的式(I)的化合物尤其包括由罗地亚(Rhodia)公司出售的 LA12。可替代地，可以使用也从罗地亚可获得的 LA 9。
优选地，上述式(I)的化合物用于抑制选自以下各项的阴离子表面活性剂的保留现象：
-磺酸盐和/或硫酸盐类型的阴离子试剂；
-包含一种或多种磺酸盐和/或硫酸盐类型的阴离子试剂的阴离子表面活性剂的混合物，这些混合物任选地包含非离子型表面活性剂。
根据一个更具体的方面，本发明的一个主题是从地下地层的原油的增强开采的方法，该方法采用式(I)的化合物的上述用途。
因此，根据一个第一有利的实施例，本发明的主题尤其是一种从地下地层的原油的增强开采的方法，其中：
(i)将包含至少一种水性介质、阴离子表面活性剂以及任选的阴离子辅助表面活性剂的流体(这种流体典型地不含非离子型表面活性剂)经由至少一个注入井注入到所述地下地层中；并且然后
(ii)随后经由一个或多个相同的注入井注入包含如上述类型的式(I)的化合物的流体；以及
(iii)通过至少一个生产装置回收所述输送该离开地下地层的原油的流体。
根据此第一实施例的优选的变体，在步骤(i)中所使用的包含阴离子表面活性剂的该流体可以有利地包含一种与在步骤(ii)的流体中所使用的相同或不同的式(I)的化合物。式(I)的化合物然后用作抗保留剂和解吸剂这两者。
根据该第一实施例的另一种变体，(如果需要的话)其可以与以上段落组合，一种包含式(I)的化合物的流体可以在步骤(i)之前注入，由此式(I)的化合物用作阴离子表面活性剂的牺牲剂和抗保留剂这两者。
根据另一个有利的实施例，本发明的一个主题是一种从地下地层的原油的增强开采的方法，其中：
-将包含至少一种水性介质、阴离子表面活性剂以及任选的阴离子辅助表面活性剂的流体(这种流体典型地不含非离子型表面活性剂)和一种上述类型的式(I)的化合物经由至少一个注入井注入到所述地下地层中；并且然后
-通过至少一个生产装置回收所述输送该离开地下地层的原油的流体。
式(I)的化合物然后用作一种阴离子表面活性剂抗保留剂。根据一种可能的变体，同样在这种情况下，可以任选地在注入之前和/或之后注入包含阴离子表面活性剂和抗保留剂的流体，由此式(I)的化合物也将对应地部分地作为阴离子表面活性剂的牺牲剂和/或解吸剂。
根据又另一个有利的实施例，本发明的一个主题是一种从地下地层的原油的增强开采的方法，其中：
(i)经由至少一个注入井将包含上述类型的式(I)的化合物的流体注入到所述地下地层中；并且然后
(ii)引入包含至少一种水性介质、阴离子表面活性剂以及任选的阴离子辅助表面活性剂的流体(这种流体典型地不含非离子型表面活性剂)；并且然后
(iii)通过至少一个生产装置回收所述输送该离开地下地层的原油的流体。
式(I)的化合物然后用作牺牲剂。根据此实施例的一个有利的变体，在步骤(ii)中所使用的流体可以包括与在步骤(i)中所使用的相同或不同的式(I)的一种化合物，由此式(I)的化合物用作阴离子表面活性剂的牺牲剂和抗保留剂这两者。可替代地或另外地，可以引入包含式(I)的化合物的一种流体，该流体是与在步骤(i)以及在适当情况下步骤(ii)中所使用的流体相同或不同的，由此式(I)的化合物也可以作为阴离子表面活性剂解吸剂。
本发明的方法的不同变体可以有利地用于在地下地层中油的强化开采，这些地下地层中的油是固结的或非固结的、基于碳酸盐的或泥质的(尤其是泥质砂岩)岩石)。尽管如此，本发明不应仅仅限于此类储层。
以下实例说明了本发明的非限制性实施例以及关于式(I)的化合物的优点。
实例1
静态吸附
此实例说明了式(I)的化合物对不同类型的岩石上的阴离子表面活性剂配制品(烯烃磺酸钠和烷基醚硫酸盐的混合物)的吸附的效果。
在此实例中所使用的阴离子表面活性剂配制品是在高硬度的盐水中制备的，即包含含有3000ppm的二价阳离子(钙和镁)的35000ppm的溶解盐。
吸附是对不同类型的磨碎的岩石(来自Clashach的砂岩、来自Lavoux的石灰岩、白云岩)通过一种标准方法，根据BET方法用氪测定的岩石的比表面积而测量的，通过将磨碎的岩石引入盐水中其中岩石/盐水质量比固体浓度是按重量计20％(2g的岩石在10g的盐水中)其中阴离子表面活性剂在盐水中的浓度为2g/L。
配制品的吸附首先是在没有任何添加剂(参比)的并且然后通过向该配制品中添加不同的试剂而测量。
获得的结果在下表1中报道，其中该吸附是以每平方米岩石表面上阴离子表面活性剂的mg表示。
表1：
实例2
式(I)的化合物用于烃的强化开采的用途
在此实例中， LA12在再现原油的增强开采的条件的实验(三级开采实验)中用作解吸剂，使用与实例1相同的盐水。
要做到这一点，根据已知的方法将岩石的样品(来自Clashach的砂岩的岩芯样品)置于代表成熟油储层的条件下(称为残余油饱和的条件)。
然后在下列条件下进行强化开采(三级)：
(i)注入一种表面活性剂(烯烃磺酸钠和烷基醚硫酸盐的混合物-8g/L)和聚合物(由SNF出售的Flopaan 3330S-2g/L)的溶液，其中总共注入此配制品的孔的0.5体积(0.5PV)；并且然后
(ii)注入1.5PV的包含该聚合物(2g/L)和2g/L的 LA12的溶液；
(iii)注入2PV的盐水。
为了对比的目的，重复了相同的实验，唯一的区别是步骤(ii)的溶液仅包含聚合物(不包含 LA12)。
在这两个实验(包含和不包含 LA12)的每一个中提取的油的量在下表中报告。
提取的油的量以用水冲洗后残余油的百分比(％ROIP)表示。
下面的表2还报告了表面活性剂的吸附，通过注入的量与离开岩石回收的量之间的差来测定。它以每克岩石的阴离子表面活性剂的mg表示。
表2：
实例3
式(I)的化合物用于烃的强化开采的用途
在此实例中， LA12在再现原油的增强开采的条件的实验(三级开采实验)中使用，使用与实例2相同的盐水。
要做到这一点，如在前述实例中，根据已知的方法将岩石的样品(岩芯样品)置于代表成熟油储层的条件下(称为残余油饱和的条件)。与前述实验相反，在此实例中所使用的油是一种储层油(石油)。
然后在下列条件下进行强化开采(三级)：
(i)注入表面活性剂(烯烃磺酸钠和烷基醚硫酸盐的混合物-8g/L)和聚合物(由SNF出售的Flopaan 3330S-2g/L)、以及还有0.3g/L的Rhodasurf LA12的溶液。总共注入此配制品的孔的0.5体积(0.5PV)；并且然后
(ii)注入1.5PV的包含该聚合物(2g/L)和2g/L的Rhodasurf LA12的溶液；
(iii)注入2PV的盐水。
为了对比的目的，重复了相同的实验，唯一的区别是步骤(i)和步骤(ii)的溶液不包含任何Rhodasurf LA12(参见实例2)。
在这两个实验(包含和不包含Rhodasurf LA12)的每一个中提取的油的量在下表中报告。
提取的油的量表示为用水冲洗后残余油的百分比(％ROIP)。
下面的表3还报告了表面活性剂的吸附，通过注入的量与离开岩石回收的量之间的差来测定。它以每克岩石的阴离子表面活性剂的mg表示。
表3：
| 实验 | 吸附(mg/g) | ％ROIP |
| 不包含Rhodasurf LA12 | 0.55 | 20.8％ |
| 包含Rhodasurf LA12 | 0.23 | 53％ |
实例4
式(I)的化合物用于烃的强化开采的用途
在此实例中， LA12在再现原油的增强开采的条件的实验(三级开采实验)中用作解吸剂，对于基于碳酸盐的储层，其中阴离子表面活性剂的吸附是特别高的。Lavoux石灰岩用作代表性岩石。盐水是氯化钠溶液(72g/L)。
要做到这一点，根据已知的方法将岩石的样品(岩芯样品)置于代表成熟油储层的条件下(称为残余油饱和的条件)。
然后在下列条件下进行强化开采(三级)：
(i)注入表面活性剂(烯烃磺酸钠和烷基醚硫酸盐的混合物-8g/L)和聚合物(由SNF出售的Flopaan 3330S-2g/L)、以及还有1g/L的Rhodasurf LA12的溶液。总共注入此配制品的孔的0.8体积(0.5PV)；并且然后
(ii)注入1.5PV的包含该聚合物(2g/L)和2g/L的Rhodasurf LA12的溶液；
(iii)注入2PV的盐水。
为了对比的目的，重复了相同的实验，唯一的区别是步骤(i)的溶液不包含任何Rhodasurf LA12。
在这两个实验(包含和不包含Rhodasurf LA12)的每一个中提取的油的量在下表中报道。
提取的油的量以用水冲洗后残余油的百分比(％ROIP)表示。
下面的表4还报道了表面活性剂的吸附，通过注入的量与离开岩石回收的量之间的差来测定。它以每克岩石的阴离子表面活性剂的mg表示。
表4：
| 实验 | 吸附(mg/g) | ％ROIP |
| 不包含Rhodasurf LA12 | 0.57 | 16％ |
| 包含Rhodasurf LA12 | 0.42 | 38.4％ |
Claims (11)
1.至少一种选自具有以下式(I)的化合物的非离子型表面活性剂的用途：
R-O-(-CH2-CH(-CH3)-O-)m-(-CH2-CH2-O-)n-H (I)
其中：
R是十二烷基基团–(CH2)11-(CH3)；
m是范围从0至20的数；
n是大于m且在5与40之间的数；
其用于抑制阴离子表面活性剂在油储层中的保留现象；
式(I)化合物用作阴离子表面活性剂的抗保留剂，这时将它们至少部分地与所述阴离子表面活性剂一起被引入；和/或
将式(I)化合物用作牺牲剂，这时它们在所述阴离子表面活性剂之前至少部分地被引入。
2.如权利要求1所述的用途，其中该式 (I) 的非离子型表面活性剂用于解吸预先捕获在该储层中的阴离子表面活性剂，该式 (I) 的非离子型表面活性剂以水溶液形式被注入到其中已经预先吸附了这些阴离子表面活性剂的油储层中。
3.如权利要求2所述的用途，其中该阴离子表面活性剂是：
- 磺酸盐和/或硫酸盐类型的阴离子试剂；
- 包含一种或多种磺酸盐和/或硫酸盐类型的阴离子试剂的阴离子表面活性剂的混合物。
4.如权利要求2所述的用途，其中该阴离子表面活性剂是羧酸盐、磷酸盐和/或膦酸盐类型的表面活性剂。
5.如权利要求1至4之一项所述的用途，其中该式 (I) 的非离子型表面活性剂或式(I) 的非离子型表面活性剂的混合物以小于5 g/L的浓度用于含水流体中。
6.如权利要求1至4之一项所述的用途，其中该式 (I) 的非离子型表面活性剂与至少一种增强粘度的聚合物组合进行使用。
7.如权利要求1至4之一项所述的用途，其中乙氧基化的单元在该式 (I) 的非离子型表面活性剂中的数目n范围是从10至24。
8.一种地下地层的原油的增强开采的方法，该方法涉及如权利要求1所述的用途，其中：
- 将包含至少一种水性介质、阴离子表面活性剂以及任选的阴离子辅助表面活性剂的流体经由至少一个注入井注入到所述地下地层中；并且然后
- 随后经由一个或多个相同的注入井注入包含如在权利要求1中所定义的式 (I) 的化合物的流体；以及
- 通过至少一个生产装置回收所述输送该离开地下地层的原油的流体。
9.一种地下地层的原油的增强开采的方法，该方法涉及如权利要求1所述的用途，其中：
- 将包含至少一种水性介质、阴离子表面活性剂以及任选的阴离子辅助表面活性剂的流体以及如在权利要求1中所定义的式 (I) 的化合物经由至少一个注入井注入到所述地下地层中；并且然后
- 通过至少一个生产装置回收所述输送该离开地下地层的原油的流体。
10.一种地下地层的原油的增强开采的开采方法，该方法涉及如权利要求1所述的用途，其中：
- 经由至少一个注入井将包含如在权利要求1中所定义的式 (I) 的化合物的流体注入到所述地下地层中；并且然后
- 引入包含至少一种水性介质、阴离子表面活性剂以及任选的阴离子辅助表面活性剂的流体，这种流体典型地不含非离子型表面活性剂；并且然后
- 通过至少一个生产装置回收所述输送该离开地下地层的原油的流体。
11.如权利要求8至10中任一项所述的方法，其中该地下地层是基于碳酸盐的岩石或泥质的岩石。
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