CN104277820A

CN104277820A - 一种高温砂岩油藏缓速酸

Info

Publication number: CN104277820A
Application number: CN201310289715.9A
Authority: CN
Inventors: 渠慧敏; 李常友; 韦良霞; 戴群; 罗杨; 王磊; 谭云贤; 陈勇; 崔玉海; 唐高峰
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Oil Production Technology Research Institute of Sinopec Shengli Oilfield Co
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Oil Production Technology Research Institute of Sinopec Shengli Oilfield Co
Priority date: 2013-07-11
Filing date: 2013-07-11
Publication date: 2015-01-14

Abstract

本发明公开了一种高温砂岩油藏缓速酸，它由如下重量份配比的原料制成：盐酸5-15、乳酸酯类化合物10-25、柠檬酸0.5-5、氟化氢铵2-8、高温缓蚀剂2-5、表面活性剂0.5-2、水40-80。乳酸酯类化合物在较高温度下才能发生缓慢的水解反应，生成乳酸，乳酸不仅是一种很好的缓速酸，还是一种螯合剂，同时其钙盐、镁盐在水中的溶解度较高，因此，本发明即能满足高温地层深部基质酸化的需要，又克服了甲酸、乙酸含量增加时容易生成钙盐、镁盐沉淀堵塞地层的缺点，减少了对油井管柱的腐蚀，减轻了对地层的伤害，减缓了反应速度，增强了地层深部的基质酸化效果。

Description

一种高温砂岩油藏缓速酸

技术领域

本发明涉及油气藏改造应用领域，尤其涉及一种高温砂岩油藏缓速酸。

背景技术

现有技术中，酸化是改造油藏、增产增注的有力措施之一。现有的酸化工作液有三类：一类以有机磷酸、磷酸盐、氯化磷为主，添加其它无机、有机酸及酸液添加剂；一类是以硝酸为主，配合其它添加剂；还有一类是乳化酸。

公开号为CN101067078A的中国专利公开了一种砂岩基质酸化液，由4~6%有机多元膦磺酸、4~7%氟化氢铵、0.3~0.5%XS-01磷酸缓蚀剂、1~2NTS-2铁离子稳定剂、1~2%JS-7粘土稳定剂、1~3%乙二醇单丁醚、0.1~0.3%XBS-919助排剂和79.2~88.6%水组成，适用于常规砂岩油井增产和注水井增注。

公开号为CN101712864A的中国专利公开了一种砂岩油田用多氢酸增注剂，磷酸：20~25份；除油盐酸缓蚀剂IS-129Y：0.5~1份；磷酸铵：8.5~10份；氢氟酸：12.5~17.5份；氟碳表面活性剂FN-3:0.05~0.1份；氯化钾0.05~1份；维生素A：0.05~1份；水：50~53份。

公开号为CN101787269A的中国专利公开了一种油井酸化工艺用低伤害砂岩酸，盐酸为2~15%，氟化氢铵0~10%，硝酸0~10%，乙酸0~8%，复合磷酸8~18%，柠檬酸0.5~5%，酸化缓蚀剂占5~15%，水或添加剂水溶液占70~84%。

公开号为CN1524922A的中国专利公开了一种砂岩薄差油层复合酸酸化解堵剂，配发按其重量比为：盐酸：柠檬酸：乙酸：有机磷酸：氟化氢铵：十二烷基苯磺酸钠：乙醇：有机胺盐：水=10%：1%：5%：3%：6%：1%：1.5%：1%：71.5%。

公开号为CN101092559A的中国专利公开了一种油田注水用的增注剂及其制作方法，它由不同比例柠檬酸、冰醋酸、氨基三甲叉膦酸、氯乙酸、氯化铵、聚氧乙烯辛基苯酚醚-10、盐酸、盐酸缓蚀剂和水组成，为两相溶液。

公开号为CN1483920A的中国专利公开了一种砂岩油藏酸化用剂，无机酸1~20%、有机酸0.1~10%、铁离子稳定剂0.01~5%、浓缩酸1~15%、胶束酸1~15%、助排剂0.01~5%、防乳-破乳剂0.01~10%、水5~96.4%，各组分之和为100%。

公开号为CN101705811A的中国专利公开了一种针对强敏感性油层注水井的石油开采技术，选用酸、碱、表面活性剂、氧化剂配制成化学注剂，四种组分的重量份比例为：

酸10%~25%，碱3%~15%，表面活性剂0.3%~8.5%，氧化剂1%~7%，水余量。

公开号为CN1528854A的中国专利公开了一种含有硝酸、氟硼酸的复合酸液及其使用方法，该复合酸液中包括硝酸、氟硼酸及酸化缓蚀剂且其含量按重量百分比分别为2%~25%、1%~15%及0.5%~5%。

公开号为CN1488704A的中国专利公开了一种解堵注水井地层的酸化解堵液，主要由工业硝酸、金属缓蚀剂、表面活性剂和水组成。

公开号为CN101691838A的中国专利公开了一种特低渗透油田注水井化学降压增长技术，将胶束酸微乳液和碱质-CO₂微乳液集合于一体；碱质-CO₂微乳液组分，是指用无机碱类包括氢氧化钠、碳酸钠溶液3%~15%，无机络合物解堵剂0.5%~5%，稳定剂IS-2：0.5%~1.5%，磺酸盐类表面活性剂：0.2%~2%，氟碳类表面活性剂：0.1%~1.5%；胶束酸微乳液组分：是指用无机酸盐类和有机酸的混合酸液10%~25%，磷酸酯类微乳胶束剂5%~15%，咪唑啉缓蚀剂0.5%~1.5%，稳定剂IS-2：1%~2.5%。

综上所述，尽管砂岩油藏酸化液种类繁多，在用于常规砂岩油藏、敏感砂岩油藏的解堵酸化和基质酸化时效果显著。但是，此类酸液在用于高温油井时存在明显不足，主要表现为：酸液与近井地带岩石反应速度太快，酸液浓度降低时间短，无法满足深部酸化的需要，影响酸化效果。并且由于高温，导致酸液对油管腐蚀严重，大量溶蚀的铁离子进入地层，对地层造成潜在伤害，容易造成环境污染。

因此，现有技术还有待于更进一步的改进和发展。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高温砂岩油藏缓速酸，以减少对油井管柱的腐蚀，减轻对地层的伤害，减缓反应速度，增强地层深部的基质酸化效果。

本发明的目的可通过如下技术措施来实现：

它由如下重量份配比的原料制成：

盐酸 5-15 乳酸酯类化合物 10-25 氟化氢铵 2-8 高温缓蚀剂 2-5 水 40-80。

本发明的目的还可通过如下技术措施来实现：

所述的原料还包含有0.5-5重量份的柠檬酸；所述的原料还包含有0.5-2重量份的表面活性剂；所述的乳酸酯类化合物是乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯及同系物、聚乳酸、聚乳酸乙醇酸中的一种或其混合物；所述的高温缓蚀剂是曼尼希碱；所述的表面活性剂是壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、全氟辛基磺

酸钾或全氟烷基甜菜碱。

本发明提供的一种高温砂岩油藏缓速酸，含有乳酸酯类化合物，其在较高温度下才能发生缓慢的水解反应，生成乳酸，乳酸不仅是一种很好的缓速酸，还是一种螯合剂，同时其钙盐、镁盐在水中的溶解度较高，因此，本发明即能满足高温地层深部基质酸化的需要，又克服了甲酸、乙酸含量增加时容易生成钙盐、镁盐沉淀堵塞地层的缺点；尤其是乳酸甲酯、乳酸乙酯和乳酸丙酯及同系物水解产物还有小分子醇，小分子醇可以降低体系的界面张力，提高酸化效果；而柠檬酸是高性能铁离子稳定剂，体系中的酸液和氟化氢铵发生反应生成铵盐，铵盐是很好的粘土稳定剂，也会提高酸化效果，减少了对油井管柱的腐蚀，减轻了对地层的伤害，减缓了反应速度，增强了地层深部的基质酸化效果。

具体实施方式：

本发明提供了一种高温砂岩油藏缓速酸，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

实施例1：

该高温砂岩油藏缓速酸由如下重量份配比的原料制成：

取5公斤盐酸、25公斤乳酸甲酯、0.5公斤柠檬酸、8公斤氟化氢铵、2公斤曼尼希碱、2公斤壬基酚聚氧乙烯醚和40公斤水。在90℃下最终溶蚀率为常规土酸的80%，相对缓速率71%，4小时的腐蚀速率为2.4g·m^-2·h^-1。

现场应用：临4-25井，井深2376m-2458m，措施前油压20MPa，日配注50m³，日注15m³；措施后油压12MPa，日配注50m³，日注50m³；目前油压15MPa，日配注100m³，日注100m³。累注785天，累增注49083m³。与现有技术中相比性能有大幅提升。

实施例2：

该高温砂岩油藏缓速酸由如下重量份配比的原料制成：

取15公斤盐酸、10公斤乳酸甲酯、5公斤柠檬酸、2公斤氟化氢铵、5公斤曼尼希碱、0.5公斤壬基酚聚氧乙烯醚和80公斤水。在120℃下最终溶蚀率为常规土酸的85%，相对缓速率70%，4小时的腐蚀速率3.5g·m^-2·h^-1。

现场应用：史8-107井，井深3131.9m-3158.4m，措施前油压28.3MPa，日配注30m³，日注3m³；措施后油压16.5MPa，日配注50m³，日注30m³，目前仍然有效。

大北12-15井，井深3199.4m-3222.6m，措施前油压30MPa，注不进；措施后油压19MPa，日配注30m³，日注30m³，有效期264天，累注8490m³，仍然有效。

实施例3：

该高温砂岩油藏缓速酸由如下重量份配比的原料制成：

取10公斤盐酸、18公斤乳酸甲酯、0.3公斤柠檬酸、5公斤氟化氢铵、3公斤曼尼希碱、1公斤壬基酚聚氧乙烯醚和80公斤水。在120℃下最终溶蚀率为常规土酸的82%，相对缓速率68%，4小时的腐蚀速率4.2g·m^-2·h^-1。

现场应用：梁61-11井，井深3217m-3295.6m，措施前油压19.7MPa注不进，用聚乳酸酸化后，初始油压0MPa，日配注50m³，日注36m³，目前油压仍为0，日注48m³，有效期502天，累增注19839.0m。

实施例4：

不同的是用乳酸乙酯、乳酸丙酯及同系物、聚乳酸、聚乳酸乙醇酸中的一种取代乳酸甲酯，其余分别同实施例1-3。

实施例5：

不同的是用乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯及同系物、聚乳酸、聚乳酸乙醇酸中的混合物取代乳酸甲酯，其余分别同实施例1-3。

实施例6：

不同的是用壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠取代壬基酚聚氧乙烯醚，其余分别同实施例1-5。

实施例8：

不同的是用全氟辛基磺酸钾取代壬基酚聚氧乙烯醚，其余分别同实施例1-5。

实施例9：

不同的是用全氟烷基甜菜碱取代壬基酚聚氧乙烯醚，其余分别同实施例1-5。

应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

Claims

1.一种高温砂岩油藏缓速酸，其特征在于它由如下重量份配比的原料制成：

盐酸 5-15 乳酸酯类化合物 10-25 氟化氢铵 2-8

高温缓蚀剂 2-5 水 40-80。

2.根据权利要求1所述的一种高温砂岩油藏缓速酸，其特征在于所述的原料还包含有0.5-5重量份的柠檬酸。

3.根据权利要求1所述的一种高温砂岩油藏缓速酸，其特征在于所述的原料还包含有0.5-2重量份的表面活性剂。

4.根据权利要求1所述的一种高温砂岩油藏缓速酸，其特征在于所述的乳酸酯类化合物是乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯及同系物、聚乳酸、聚乳酸乙醇酸中的一种或其混合物。

5.根据权利要求1所述的一种高温砂岩油藏缓速酸，其特征在于所述的高温缓蚀剂是曼尼希碱。

6.根据权利要求3所述的一种高温砂岩油藏缓速酸，其特征在于所述的表面活性剂是壬基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、全氟辛基磺酸钾或全氟烷基甜菜碱。