CN104267124A - 一种洗衣液中edta的检测方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种洗衣液中EDTA的检测方法，包括步骤：(1)配制碳酸氢钾水溶液；(2)将待测定洗衣液加入碳酸氢钾水溶液中，在45-50℃温度范围内搅拌10-20分钟，趁热过滤后自然冷却至室温，得到预处理液；(3)向预处理液中加入离子液体，振荡萃取，然后离心，弃去水相，得到离子液体相；(4)向离子液体相中加入三价铁盐，充分混匀后，上凝胶柱色谱Superose 12柱层析分离，先以正己烷进行冲洗，再以石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱液进行梯度洗脱，收集洗脱液；(5)将洗脱液蒸发溶剂至近干，溶解定容，有机膜过滤，得到检测样品；(6)将检测样品进行液相色谱分离，确定含量。所述方法具有优异的EDTA定量准确度，为洗衣液中EDTA含量控制提供了一种全新的检测手段。
Description
技术领域
本发明涉及一种洗衣液中含量受限的物质的检测方法，更特别地涉及一种洗衣液中EDTA的检测方法，属于洗衣液中环境污染成分的检测分析领域。
背景技术
化学物质EDTA(乙二胺四乙酸)的用途非常广泛，可用作彩色感光材料冲洗加工的漂白定影液、染色助剂、纤维处理助剂、化妆品添加剂、血液抗凝剂、洗涤剂、稳定剂、合成橡胶聚合引发剂等，从而在多个领域中具有广泛的应用前景和工业潜力。
除上述用途外，EDTA也是螯合剂领域中的代表性物质，能够与多种金属如碱金属、稀土元素或过渡金属等形成稳定的水溶性配合物，从而在配位化学领域同样有着广泛的用途。
但另一个方面，随着EDTA在化学、化工领域中的广泛应用，其可随着废水排入到环境水中，并可与水体中的多种重金属离子形成配合物，从而极大地增大了有害重金属的水溶性，引起潜在的水资源污染，对农业、人民生活等造成了巨大的危害和威胁。
尤其是近些年来，随着生活水平的提高和科技的进步，日化用品迅猛发展，洗衣液已经成为人们生活中不可缺少的用品之一。但也正是由于EDTA能够作为螯合剂的固有属性，其成为了除去污迹的优选化学成分之一。事实上，如今大部分的洗衣液中均加入了EDTA或其钠盐。
正如上述，EDTA能够与重金属离子形成水溶性配合物，可对环境造成严重的潜在危害。同时，市场上销售的洗衣液的样式种类繁多，其质量问题也是层出不穷，而其中的EDTA成分含量是否能够有效地检测和控制，对于减少洗衣废水中EDTA的含量自然尤为重要，而其中的关键则在于是否需要良好的检测方法来检测其中是否存在EDTA。
本发明人也正是基于上述因素，有针对性地研发了一种洗衣液中EDTA的检测方法，通过进行碳酸氢钾水溶液处理、离子液体萃取后，采用三价铁化合物处理并结合凝胶柱色谱检测，从而大大地提高了洗衣液中EDTA定量检测的准确度，为洗衣液中EDTA的检测、含量控制提供了一种全新的检测手段。
发明内容
为了开发全新的EDTA检测方法，本发明人作为一名长期从事化学品检测的科研工作者，对此进行了深入研究，在付出了大量的创造性劳动后，开发出了一种洗衣液中EDTA的检测方法，进而完成了本发明。
具体而言，本发明的技术方案和内容涉及一种洗衣液中EDTA的检测方法，所述方法包括如下步骤：
(1)配制碳酸氢钾水溶液；
(2)将待测定洗衣液加入所述碳酸氢钾水溶液中，在45-50℃温度范围内搅拌10-20分钟，趁热过滤后自然冷却至室温，得到预处理液；
(3)向上述得到的预处理液中加入离子液体，振荡萃取，然后离心，弃去水相，得到离子液体相；
(4)向上述得到的离子液体相中加入三价铁盐，充分混匀后，上凝胶柱色谱Superose12柱层析分离，先以正己烷进行冲洗，再以石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱液进行梯度洗脱，收集洗脱液；
(5)将洗脱液蒸发溶剂至近干，然后溶解定容，用有机膜过滤，得到检测样品；
(6)将检测样品进行液相色谱分离，确定含量。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(1)中碳酸氢钾水溶液按照如下的配制方法配制：取0.02-0.05mol/L的碳酸氢钾水溶液15-30ml，加去离子水至40-60ml，并调节pH为4-6范围内。
其中，碳酸氢钾水溶液的摩尔浓度为0.02-0.05mol/L，例如可为0.02mol/L、0.03mol/L、0.04mol/L或0.05mol/L。
其中，碳酸氢钾水溶液的体积为15-30ml，例如可为15ml、20ml、25ml或30ml。
其中，加去离子水至40-60ml，例如可为40ml、45ml、50ml、55ml或60ml。
其中，调节pH值为4-6，例如可为4、5或6。所述pH值的调节可采用本领域中的公知方法进行，在此不再一一赘述。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(2)中洗衣液与碳酸氢钾水溶液的体积比为1:2-5，例如可为1:2、1:3、1:4或1:5。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(3)中预处理液与所加入离子液体的体积比为1:1-3，例如可为1:1、1:2或1:3。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(3)中，所述离子液体为1-甲基-3-(2-(1-哌啶基))乙基咪唑氢氧化物(也称为氢氧化1-甲基-3-(2-(1-哌啶基))乙基咪唑)、1H-3-甲基咪唑氯化物、1-乙基-3-甲基咪唑氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑氯化物、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化物(也称为氢氧化1-丁基-3-甲基咪唑)中的任意一种，最优选为1-甲基-3-(2-(1-哌啶基))乙基咪唑氢氧化物。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(3)中，振荡萃取的时间为10-20分钟，例如可为10分钟、15分钟或20分钟；
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(3)中，振荡萃取的温度为30-35℃。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(4)中，所述三价铁盐为FeCl3、Fe2(SO4)3、Fe(NO3)3中的任意一种或多种的混合物。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(4)中，所述三价铁盐与离子液体相的质量体积比为1:40-50g/ml，即每1g三价铁盐加入到40-50ml的离子液体相中，例如可为1:40g/ml、1:45g/ml或1:50g/ml。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(4)中，所述正己烷的冲洗流速为每小时3-7倍的柱体积，更优选为每小时4-6倍的柱体积，最优选为每小时5倍柱体积；冲洗时间为15-30分钟，优选为25分钟。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(4)中，柱层析分离是以不同体积比的石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱剂进行梯度洗脱，其中石油醚与正丙醇的体积比顺次为25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、4:1和2:1，每个不同体积比的混合溶剂的用量均为柱体积的3倍；收集其中两者体积比为15:1、10:1和5:1的洗脱液；
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(5)中，蒸发溶剂的方式为在30-40℃的水浴保温下，用氮气吹扫洗脱液，直至近干。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(5)中，溶解定容所使用的溶剂是高纯水，其电阻至少为18MΩ；定容后的体积为1-2ml，例如可为1ml、1.5ml或2ml。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(5)中，所述有机膜为本领域中的公知过滤用有机膜，例如聚四氟乙烯膜。
在本发明的所述检测方法中，所述步骤(6)中，所述液相色谱分离的条件为：所述液相色谱分离的条件为：液相色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18柱(2.1mm×100mm，粒度1.7μm)，柱温为40℃，流速为0.5ml/min；样品体积为4μl，流动相为乙腈和乙酸水溶液的混合物，其中乙腈与乙酸水溶液的体积比为3:1，所述乙酸水溶液的质量百分浓度为1-3％，优选为2％。在该操作下保持充足的时间，直至样品组分完全流出色谱柱。
如上所述，本发明提供了一种洗衣液中EDTA的检测方法，通过使用该方法，可实现洗衣液中EDTA含量的确定和检测，具有良好的灵敏度。与现有技术相比，本发明所述检测方法的有益效果为：
1、采用碳酸氢钾水溶液处理与离子液体振荡萃取相结合的预处理方式，从而最大限定和最高效率地提取了洗衣液中的EDTA，提高了EDTA的回收率，实现了准确测量的最大化和最优化。
2、通过采用三价铁化合物处理、凝胶柱色谱洗脱、特定的液相色谱分离条件，从而可以确定洗衣液中EDTA的含量，从而实现了EDTA的准确定量，提供了一种全新的凝胶柱色谱EDTA准确定量手段。
3、现有技术中的EDTA定量方法在平行试验中，重复性和稳定性较差，而本发明的检测方法经过重复性实验验证，具有良好的重复性和稳定性，在工业检测上具有良好的应用潜力和前景。
附图说明
图1是本发明实施例1中使用1-甲基-3-(2-(1-哌啶基))乙基咪唑氢氧化物进行萃取时的检测样品的液相色谱图，其中横坐标表示时间(min)，纵坐标表示离子响应信号强度(mV)。
具体实施方式
下面通过具体的实施例对本发明进行详细说明，但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本发明，并非对本发明的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将本发明的保护范围局限于此。
除非另有规定和/或说明，否则本发明所有实施例中的液相色谱分离条件如下。
液相色谱分离条件
液相色谱分离的条件为：液相色谱柱为ACQUITY UPLC BEHC18柱(2.1mm×100mm，粒度1.7μm)，柱温为40℃，流速为0.5ml/min；样品体积为4μl，流动相为乙腈和乙酸水溶液的混合物，其中乙腈与乙酸水溶液的体积比为3:1，所述乙酸水溶液的质量百分浓度为2％。在该操作下保持充足的时间，直至样品组分完全流出色谱柱。
标准曲线的确定
1、溶液的配制：将EDTA螯合铁用电阻至少为18MΩ的高纯水溶解，然后分别配制成浓度为0、0.05、0.1、0.2、0.4、0.8、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、40.0、100.0、200.0、400.0、1000.0和2000.0ng/g的溶液。
2：标准曲线绘制：将上述步骤1配制成的各种浓度的EDTA螯合铁溶液，分别按照上述“液相色谱分离条件”进行检测，根据色谱峰面积、质量浓度进行标准曲线的线性回归，从而得到EDTA螯合铁标准溶液的线性回归方程、关联系数和对于EDTA螯合铁的极限检测浓度。
其中，在上述色谱分析条件下的EDTA螯合铁标准溶液的线性回归方程、关联系数和极限检测浓度分别如下：
线性回归方程：y＝1572.4x-483.87，其中y为色谱峰面积、x为质量浓度(单位为ng/g)；
关联系数(R)：0.9999；
极限检测浓度：0.017ng/g。
由此可见，使用本发明的色谱分离条件，所得方程的线性关系良好，同时关联系数高，目标物质的极限检测浓度非常低，足以检测出洗涤用品中的痕量EDTA，从而在检测领域具有显著的应用前景和潜力。
实施例1
(1)取0.03mol/L的碳酸氢钾水溶液25ml，加去离子水至50ml，并调节pH为5，从而得到碳酸氢钾水溶液；
(2)将待测定的模拟洗衣液样品(其中EDTA的含量为10ng/g)加入到所述碳酸氢钾水溶液中，洗衣液与碳酸氢钾水溶液的体积比为1:3，然后在45℃温度下搅拌15分钟，趁热过滤后自然冷却至室温，得到预处理液；
(3)分别向上述得到的预处理液中加入下表1所示的离子液体，所述预处理液与所加入离子液体的体积比为1:2，在30℃下振荡萃取15分钟，然后离心，弃去水相，得到离子液体相；
(4)向上述得到的离子液体相中加入FeCl3(其与离子液体相的质量体积比为1:45g/ml)，充分混匀后，上凝胶柱色谱Superose12柱层析分离，先以正己烷进行冲洗(所述正己烷的冲洗流速为每小时5倍柱体积)，冲洗时间为25分钟，再以不同体积比的石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱剂进行梯度洗脱，其中石油醚与正丙醇的体积比顺次为25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、4:1和2:1，每个不同体积比的混合溶剂的用量均为柱体积的3倍；收集其中体积比为15:1、10:1和5:1的洗脱液；
(5)将洗脱液在30-40℃的水浴保温下，用氮气吹扫洗脱液，蒸发溶剂至近干，然后用电阻至少为18MΩ的高纯水溶解定容至1.5ml，再用聚四氟乙烯膜过滤，除去杂质，得到检测样品；
(6)将检测样品按照上述的“液相色谱分离条件”进行液相色谱分离，其中使用1-甲基-3-(2-(1-哌啶基))乙基咪唑氢氧化物时的色谱图见附图1，由该图可以看出，在该液相色谱条件下，仅仅经过4分钟左右的时间，便可以得到目标峰(与EDTA螯合铁标准样品的色谱图完全一致)，同时无杂质峰。然后根据峰面积计算出目标产物的浓度，然后根据上述标准曲线计算其中的EDTA含量，其以计算含量与实际含量进行对比，从而得到EDTA定量准确率，其计算公式为：
EDTA定量准确率(％)＝计算含量/实际含量×100％
表1
由此可见，选用已知EDTA含量的洗衣液样品作为检测基础，通过上述检测方法测定后的EDTA计算含量与实际含量吻合度较好，从而可以作为定量准确率的结果。但并非所有的离子液体都能实现最好的定量准确率，其中尤其是1-甲基-3-(2-(1-哌啶基))乙基咪唑氢氧化物的定量准确率达到了99.95％，为最优选的离子液体。
实施例2
(1)将待测定的模拟洗衣液样品I(其中EDTA的含量为10ng/g)加入到水中，洗衣液与水的体积比为1:3，然后在45℃温度下搅拌15分钟，趁热过滤后自然冷却至室温，得到预处理液；
(2)分别向上述得到的预处理液中加入上述表1所示的离子液体，所述预处理液与所加入离子液体的体积比为1:2，在30℃下振荡萃取15分钟，然后离心，弃去水相，得到离子液体相；
(3)向上述得到的离子液体相中加入FeCl3(其与离子液体相的质量体积比为1:45g/ml)，充分混匀后，上凝胶柱色谱Superose12柱层析分离，先以正己烷进行冲洗(所述正己烷的冲洗流速为每小时5倍柱体积)，冲洗时间为25分钟，再以不同体积比的石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱剂进行梯度洗脱，其中石油醚与正丙醇的体积比顺次为25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、4:1和2:1，每个不同体积比的混合溶剂的用量均为柱体积的3倍；收集其中体积比为15:1、10:1和5:1的洗脱液；
(4)将洗脱液在30-40℃的水浴保温下，用氮气吹扫洗脱液，蒸发溶剂至近干，然后用电阻至少为18MΩ的高纯水溶解定容至1.5ml，再用聚四氟乙烯膜过滤，除去杂质，得到检测样品；
(5)将检测样品按照上述的“液相色谱分离条件”进行液相色谱分离，并根据峰面积计算出其浓度，然后根据上述标准曲线计算其中的EDTA含量，其以计算含量与实际含量进行对比，从而得到EDTA定量准确率，其计算公式为：
EDTA定量准确率(％)＝计算含量/实际含量×100％
也就是说：除直接将模拟洗衣液样品I直接加入到水中，洗衣液与水的体积比为1:2外(即未进行碳酸氢钾水溶液的配制和用其处理洗衣液样品)，其余步骤均与实施例1相同而进行了实施例2，实验结果如下表2所示：
表2
由表2可见，如果不进行碳酸氢钾水溶液的处理，则导致EDTA的定量准确率有显著的下降，这证明了使用碳酸氢钾水溶液进行处理的必要性和优异效果的非显而易见性。
实施例3
(1)取0.03mol/L的碳酸氢钾水溶液25ml，加去离子水至50ml，并调节pH为5，从而得到碳酸氢钾水溶液；
(2)将待测定的模拟洗衣液样品I(其中EDTA的含量为10ng/g)加入到所述碳酸氢钾水溶液中，洗衣液与碳酸氢钾水溶液的体积比为1:3，然后在45℃温度下搅拌15分钟，趁热过滤后自然冷却至室温，得到预处理液；
(3)向上述得到的预处理液中加入FeCl3(其与预处理液的质量体积比为1:22.5g/ml)，充分混匀后，上凝胶柱色谱Superose12柱层析分离，先以正己烷进行冲洗(所述正己烷的冲洗流速为每小时5倍柱体积)，冲洗时间为25分钟，再以不同体积比的石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱剂进行梯度洗脱，其中石油醚与正丙醇的体积比顺次为25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、4:1和2:1，每个不同体积比的混合溶剂的用量均为柱体积的3倍；收集其中体积比为15:1、10:1和5:1的洗脱液；
(5)将洗脱液在30-40℃的水浴保温下，用氮气吹扫洗脱液，蒸发溶剂至近干，然后用电阻至少为18MΩ的高纯水溶解定容至1.5ml，再用聚四氟乙烯膜过滤，除去杂质，得到检测样品；
(6)将检测样品按照上述的“液相色谱分离条件”进行液相色谱分离，并根据峰面积计算出其浓度，然后根据上述标准曲线计算其中的EDTA含量，其以计算含量与实际含量进行对比，从而得到EDTA定量准确率，其计算公式为：
EDTA定量准确率(％)＝计算含量/实际含量×100％
也就是说：除直接将模拟洗衣液样品I未进行离子液体萃取步骤外，其余步骤均与实施例1相同而进行了实施例3，实验结果如下表3所示：
表3
由表3可见，当未进行离子液体萃取时，EDTA定量准确率急剧降低至22.58％，已经失去了检测意义，无法应用于实际的检测工作中。这证明了使用离子液体进行萃取是必不可少的步骤与操作，且能取得最优异的技术效果。
实施例4
(1)取0.03mol/L的碳酸氢钾水溶液25ml，加去离子水至50ml，并调节pH为5，从而得到碳酸氢钾水溶液；
(2)将待测定的模拟洗衣液样品I(其中EDTA的含量为10ng/g)加入到所述碳酸氢钾水溶液中，洗衣液与碳酸氢钾水溶液的体积比为1:3，然后在45℃温度下搅拌15分钟，趁热过滤后自然冷却至室温，得到预处理液；
(3)分别向上述得到的预处理液中加入上述表1所示的离子液体，所述预处理液与所加入离子液体的体积比为1:2，在30℃下振荡萃取15分钟，然后离心，弃去水相，得到离子液体相；
(4)向上述得到的离子液体相中加入FeCl3(其与离子液体相的质量体积比为1:45g/ml)，充分混匀后，上凝胶柱色谱Superose12柱层析分离，以不同体积比的石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱剂进行梯度洗脱，其中石油醚与正丙醇的体积比顺次为25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、4:1和2:1，每个不同体积比的混合溶剂的用量均为柱体积的3倍；收集其中体积比为15:1、10:1和5:1的洗脱液；
(5)将洗脱液在30-40℃的水浴保温下，用氮气吹扫洗脱液，蒸发溶剂至近干，然后用电阻至少为18MΩ的高纯水溶解定容至1.5ml，再用聚四氟乙烯膜过滤，除去杂质，得到检测样品；
(6)将检测样品按照上述的“液相色谱分离条件”进行液相色谱分离，并根据峰面积计算出其浓度，然后根据上述标准曲线计算其中的EDTA含量，其以计算含量与实际含量进行对比，从而得到EDTA定量准确率，其计算公式为：
EDTA定量准确率(％)＝计算含量/实际含量×100％
也就是说：除未使用正己烷进行冲洗外，其余步骤均与实施例1相同而进行了实施例4，实验结果如下表4所示：
表4
由此可见，当不使用正己烷冲洗凝胶色谱柱时，EDTA定量准确率有所降低，从而证明了正己烷冲洗的必要性，其原因可能是正己烷洗脱掉部分杂质，从而避免了这些杂质对随后待检测物的洗脱负面影响，进而提高了检测物的洗脱效果和准确率。
实施例5
(1)将待测定的模拟洗衣液样品I(其中EDTA的含量为10ng/g)加入到水中，洗衣液与水的体积比为1:3，然后在45℃温度下搅拌15分钟，趁热过滤后自然冷却至室温，得到预处理液；
(2)向上述得到的预处理液中加入上述表1所示的离子液体，所述预处理液与所加入离子液体的体积比为1:2，在30℃下振荡萃取15分钟，然后离心，弃去水相，得到离子液体相；
(3)向上述得到的离子液体相中加入FeCl3(其与离子液体相的质量体积比为1:45g/ml)，充分混匀后，上凝胶柱色谱Superose12柱层析分离，先以正己烷进行冲洗(所述正己烷的冲洗流速为每小时5倍柱体积)，冲洗时间为25分钟，再以不同体积比的石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱剂进行梯度洗脱，其中石油醚与正丙醇的体积比顺次为15:1、10:1、5:1、4:1和2:1，每个不同体积比的混合溶剂的用量均为柱体积的3倍；收集其中体积比为15:1、10:1和5:1的洗脱液；
(4)将洗脱液在30-40℃的水浴保温下，用氮气吹扫洗脱液，蒸发溶剂至近干，然后用电阻至少为18MΩ的高纯水溶解定容至1.5ml，再用聚四氟乙烯膜过滤，除去杂质，得到检测样品；
(5)将检测样品按照上述的“液相色谱分离条件”进行液相色谱分离，并根据峰面积计算出其浓度，然后根据上述标准曲线计算其中的EDTA含量，其以计算含量与实际含量进行对比，从而得到EDTA定量准确率，其计算公式为：
EDTA定量准确率(％)＝计算含量/实际含量×100％
也就是说：除省略掉使用石油醚与正丙醇的体积比顺次为25:1、20:1的混合溶剂进行最开始的洗脱外(即一开始便使用石油醚与正丙醇的体积比为15:1、10:1、5:1、4:1和2:1的混合溶剂进行洗脱)，其余步骤均与实施例1相同而进行了实施例5，实验结果如下表5所示：
表5
由表5可见，当直接使用石油醚与正丙醇的体积比为15:1、10:1、5:1、4:1和2:1的混合溶剂进行洗脱时，发现EDTA定量准确率有所降低，这证明首先使用石油醚与正丙醇的体积比为25:1、20:1的混合溶剂进行洗脱后，再收集石油醚与正丙醇的体积比为15:1、10:1和5:1的洗脱液时，能够得到更为优异的定量效果。
实施例6：稳定性和重复性考察
为考察本发明检测方法的稳定性，分别使用六种已知EDTA加入量的待测定洗衣液样品I(其中EDTA的含量为10ng/g)、样品II(其中EDTA的含量为15ng/g)、样品III(其中EDTA的含量为10ng/g)、样品IV(其中EDTA的含量为5ng/g)、样品V(其中EDTA的含量为1ng/g)和样品VI(其中EDTA的含量为0.1ng/g)进行检测，每个样品的检测中均使用1-甲基-3-(2-(1-哌啶基))乙基咪唑氢氧化物作为萃取用离子液体，且每个样品的检测方法相同于实施例1，每个样品进行了三组平行实验，实验结果如下表6所示：
表6
由表6可见，本发明的检测方法对于不同含量EDTA的洗衣液检测同样具有优良的稳定性和重复性，能够适合于多种洗衣液的EDTA定量检测，不存在偶然的大的偏差值。
综上所述，本发明人付出了大量的创造性劳动而开发了一种洗衣液中EDTA的检测方法，所述方法通过采用碳酸氢钾水溶液处理和离子液体萃取相结合的预处理方式，以及特定的洗脱液洗脱和色谱检测条件等的组合使用和协同作用，从而能够准确地定量洗衣液中的EDTA含量(即便该含量非常低，例如几个或数十个ng/g)，为监控和分析洗衣液中的EDTA含量提供了一种全新的检测方法，对于洗涤用品的质量控制、环境保护等具有重要的工业意义和社会价值。
应当理解，这些实施例的用途仅用于说明本发明而非意欲限制本发明的保护范围。此外，也应理解，在阅读了本发明的技术内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动、修改和/或变型，所有的这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种洗衣液中EDTA的检测方法，所述方法包括如下步骤：
(1)配制碳酸氢钾水溶液；
(2)将待测定洗衣液加入所述碳酸氢钾水溶液中，在45-50℃温度范围内搅拌10-20分钟，趁热过滤后自然冷却至室温，得到预处理液；
(3)向上述得到的预处理液中加入离子液体，振荡萃取，然后离心，弃去水相，得到离子液体相；
(4)向上述得到的离子液体相中加入三价铁盐，充分混匀后，上凝胶柱色谱Superose12柱层析分离，先以正己烷进行冲洗，再以石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱液进行梯度洗脱，收集洗脱液；
(5)将洗脱液蒸发溶剂至近干，然后溶解定容，用有机膜过滤，得到检测样品；
(6)将检测样品进行液相色谱分离，确定含量。
2.如权利要求1所述的洗衣液中EDTA的检测方法，其特征在于：所述步骤(1)中碳酸氢钾水溶液按照如下的配制方法配制：取0.02-0.05mol/L的碳酸氢钾水溶液15-30ml，加去离子水至40-60ml，并调节pH为4-6范围内。
3.如权利要求1或2所述的洗衣液中EDTA的检测方法，其特征在于：所述步骤(2)中洗衣液与碳酸氢钾水溶液的体积比为1:2-5。
4.如权利要求1-3任一项所述的洗衣液中EDTA的检测方法，其特征在于：所述步骤(3)中预处理液与所加入离子液体的体积比为1:1-3。
5.如权利要求1-4中任一项所述的洗衣液中EDTA的检测方法，其特征在于：所述离子液体为1-甲基-3-(2-(1-哌啶基))乙基咪唑氢氧化物、1H-3-甲基咪唑氯化物、1-乙基-3-甲基咪唑氯化物、1-丁基-3-甲基咪唑氯化物、1-羟乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑氢氧化物中的任意一种，最优选为1-甲基-3-(2-(1-哌啶基))乙基咪唑氢氧化物。
6.如权利要求1-5中任一项所述的洗衣液中EDTA的检测方法，其特征在于：所述步骤(4)中，所述三价铁盐为FeCl3、Fe2(SO4)3、Fe(NO3)3中的任意一种或多种的混合物。
7.如权利要求1-6中任一项所述的洗衣液中EDTA的检测方法，其特征在于：所述步骤(4)中，所述三价铁盐与离子液体相的质量体积比为1:40-50g/ml。
8.如权利要求1-7中任一项所述的洗衣液中EDTA的检测方法，其特征在于：所述步骤(4)中，所述正己烷的冲洗流速为每小时3-7倍的柱体积，更优选为每小时4-6倍的柱体积，最优选为每小时5倍柱体积；冲洗时间为15-30分钟，优选为25分钟。
9.如权利要求1-8中任一项所述的洗衣液中EDTA的检测方法，其特征在于：所述步骤(4)中，柱层析分离是以不同体积比的石油醚-正丙醇混合溶剂为洗脱剂进行梯度洗脱，其中石油醚与正丙醇的体积比顺次为25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、4:1和2:1，每个不同体积比的混合溶剂的用量均为柱体积的3倍；收集其中两者体积比为15:1、10:1和5:1的洗脱液。
10.如权利要求1-9中任一项所述的洗衣液中EDTA的检测方法，其特征在于：所述步骤(6)中，所述液相色谱分离的条件为：液相色谱柱为ACQUITY UPLC BEH C18柱(2.1mm×100mm，粒度1.7μm)，柱温为40℃，流速为0.5ml/min；样品体积为4μl，流动相为乙腈和乙酸水溶液的混合物，其中乙腈与乙酸水溶液的体积比为3:1，所述乙酸水溶液的质量百分浓度为1-3％，优选为2％。
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