CN104264142B - 一种常温擦拭磷化液及其制备方法 - Google Patents

一种常温擦拭磷化液及其制备方法 Download PDF

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本发明公开了一种常温擦拭磷化液及其制备方法,所述磷化液包括氧化锌、磷酸、硝酸钙、硝酸镍、柠檬酸、亚硝酸钠、氯酸钠、钼酸钠、环己六醇六磷酸酯、石油磺酸钠、苯乙醇胺、2‑丙烯酰胺基十二烷基磺酸、N,N‑二甲基丙烯酰胺和水;其制备方法为先将氧化锌、硝酸钙和硝酸镍加入水中,升温搅拌均匀,放冷后,再加入磷酸、亚硝酸钠和石油磺酸钠,在搅拌下保温,然后加入柠檬酸、氯酸钠、钼酸钠、环己六醇六磷酸酯和苯乙醇胺,在搅拌保温,最后加入2‑丙烯酰胺基十二烷基磺酸和N,N‑二甲基丙烯酰胺,升温搅拌均匀,放冷后,得到磷化液。本发明的磷化液在工件上涂装后不需要用水冲洗,生成的磷化膜不吸潮,对粉末涂料和油漆的附着力好。

Description

一种常温擦拭磷化液及其制备方法
技术领域
本发明属于金属制品表面处理技术领域,具体涉及一种常温擦拭磷化液及其制备方法。
背景技术
磷化作为一种表面化学处理方法,是指将金属表面与含磷酸二氢盐的酸性溶液接触,通过一定的化学或电化学过程使金属件表面形成一层稳定的、不溶性的无机化合物膜层的过程。磷化反应是一种典型的局部多相反应,本质上属于电化学反应,当金属在浸入含有磷酸盐的溶液中,在其表面形成许多微腐蚀电池,发生轻微浸蚀,在溶液-金属界面处,酸浓度降低,所形成金属磷酸盐化学转化膜称之为磷化膜。由于磷化膜具有多孔性,极大地提高了表面积,从而大大提高了金属表面与涂层之间的附着力;又由于磷化膜为电的不良导体,致密均匀的磷化膜大大降低了金属表面的电位差,使金属表面形成了一层近乎等电位体的膜层,从而抑制了金属表面微电池的形成,大大降低了金属表面电化学腐蚀,从而极大地提高了金属表面的耐腐蚀性。
磷化工艺操作简便,成本低廉,经过磷化处理的工件,其优良的物理机械性能如强度、硬度、弹性、磁性、延展性等保持不变,而被处理的金属表面,由于形成均匀致密的磷化膜,其金属表面的性能大大提高。因此金属的磷化处理工艺在工业上的到了广泛应用,尤其是在金属表面涂装领域,涂装前的磷化是金属涂装前处理中的一个不可缺少的主要工序,也是涂装前处理质量的关键。
磷化液主要用于电镀、油漆或工件的加工前处理和封存处理,用作涂料的底层,增强涂装膜层(如涂料涂层)与工件间结合力,提高涂装后工件表面涂层的耐蚀性,还可用作金属冷加工时的润滑层、金属表面保护层以及用作电机硅钢片的绝缘处理、压铸模具的防粘处理等,被广泛应用于汽车、船舶、航空航天、机械制造及家电等工业生产中。
目前市场上大多数磷化液产品的涂装过程繁琐,涂完磷化液后还需要用水冲洗,产生污水后向外排放,造成环境污染,而免水洗磷化液涂装后工件对涂料和油漆的附着力差。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种常温擦拭磷化液及其制备方法,该磷化液在工件上涂装后不需要用水冲洗,生成的磷化膜不吸潮,对粉末涂料和油漆的附着力好。
一种常温擦拭磷化液,以重量份计包括:氧化锌4~10份,磷酸2~9份,硝酸钙3~8份,硝酸镍1~7份,柠檬酸2~10份,亚硝酸钠3~9份,氯酸钠2~8份,钼酸钠3~10份,环己六醇六磷酸酯4~12份,石油磺酸钠2~7份,苯乙醇胺3~10份,2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸2~9份,N,N-二甲基丙烯酰胺3~10份,水15~25份。
作为上述发明的进一步改进,所述常温擦拭磷化液,以重量份计包括:氧化锌5~9份,磷酸4~8份,硝酸钙4~7份,硝酸镍2~6份,柠檬酸4~9份,亚硝酸钠5~8份,氯酸钠3~6份,钼酸钠5~9份,环己六醇六磷酸酯6~10份,石油磺酸钠3~6份,苯乙醇胺4~8份,2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸4~7份,N,N-二甲基丙烯酰胺5~9份,水18~22份。
作为上述发明的进一步改进,所述常温擦拭磷化液,以重量份计包括:氧化锌8份,磷酸7份,硝酸钙6份,硝酸镍5份,柠檬酸7份,亚硝酸钠6份,氯酸钠4份,钼酸钠8份,环己六醇六磷酸酯8份,石油磺酸钠4份,苯乙醇胺6份,2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸5份,N,N-二甲基丙烯酰胺7份,水20份。
上述常温擦拭磷化液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将氧化锌、硝酸钙和硝酸镍加入水中,升温至70~90℃,搅拌均匀,放冷后,得到混合物I;
步骤2,在步骤1所得混合物I中加入磷酸、亚硝酸钠和石油磺酸钠,在搅拌下于70~90℃保温1~3h,放冷后,得到混合物II;
步骤3,在步骤2所得混合物II中加入柠檬酸、氯酸钠、钼酸钠、环己六醇六磷酸酯和苯乙醇胺,在搅拌下于70~90℃保温1~3h,放冷后,得到混合物III;
步骤4,在步骤3混合物III中加入2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和N,N-二甲基丙烯酰胺,升温至50~70℃,搅拌均匀,放冷后,得到磷化液。
作为上述发明的进一步改进,步骤2所述保温过程的真空度为-0.08~-0.1Mpa。
作为上述发明的进一步改进,步骤3所述保温过程的真空度为-0.08~-0.1Mpa。
本发明的常温擦拭磷化液与现有技术相比,其显著优点在于:第一,操作方便,使用该磷化液对工件进行处理时,不必把工件浸入处理液中,只需用抹布或棉布蘸处理液在工件表面进行擦拭,而且对工件浸泡、喷淋、涂抹后不需进行水洗;第二,磷化液稳定性好、成膜时间短、除油效果好,铁锈转化能力强,形成的磷化膜对粉末涂料和油漆的附着力良好,耐蚀性强、不吸潮,磷化膜较薄,具有优良的延伸性和与金属基体的结合力;第三,应用范围广泛,各种钢铁产品,包括工业的和民用的行业都可以使用。
具体实施方式
实施例1
一种常温擦拭磷化液,以重量份计包括:氧化锌4份,磷酸2份,硝酸钙3份,硝酸镍1份,柠檬酸2份,亚硝酸钠3份,氯酸钠2份,钼酸钠3份,环己六醇六磷酸酯4份,石油磺酸钠2份,苯乙醇胺3份,2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸2份,N,N-二甲基丙烯酰胺3份,水15份。
上述常温擦拭磷化液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将氧化锌、硝酸钙和硝酸镍加入水中,升温至70℃,搅拌均匀,放冷后,得到混合物I;
步骤2,在步骤1所得混合物I中加入磷酸、亚硝酸钠和石油磺酸钠,在搅拌下于70℃、-0.08Mpa真空条件下保温3h,放冷后,得到混合物II;
步骤3,在步骤2所得混合物II中加入柠檬酸、氯酸钠、钼酸钠、环己六醇六磷酸酯和苯乙醇胺,在搅拌下于70℃、-0.08Mpa真空条件下保温3h,放冷后,得到混合物III;
步骤4,在步骤3混合物III中加入2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和N,N-二甲基丙烯酰胺,升温至50℃,搅拌均匀,放冷后,得到磷化液。
实施例2
一种常温擦拭磷化液,以重量份计包括:氧化锌5份,磷酸4份,硝酸钙4份,硝酸镍2份,柠檬酸4份,亚硝酸钠5份,氯酸钠3份,钼酸钠5份,环己六醇六磷酸酯6份,石油磺酸钠3份,苯乙醇胺4份,2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸4份,N,N-二甲基丙烯酰胺5份,水18份。
上述常温擦拭磷化液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将氧化锌、硝酸钙和硝酸镍加入水中,升温至80℃,搅拌均匀,放冷后,得到混合物I;
步骤2,在步骤1所得混合物I中加入磷酸、亚硝酸钠和石油磺酸钠,在搅拌下于80℃、-0.09Mpa真空条件下保温2h,放冷后,得到混合物II;
步骤3,在步骤2所得混合物II中加入柠檬酸、氯酸钠、钼酸钠、环己六醇六磷酸酯和苯乙醇胺,在搅拌下于80℃、-0.09Mpa真空条件下保温2h,放冷后,得到混合物III;
步骤4,在步骤3混合物III中加入2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和N,N-二甲基丙烯酰胺,升温至60℃,搅拌均匀,放冷后,得到磷化液。
实施例3
一种常温擦拭磷化液,以重量份计包括:氧化锌8份,磷酸7份,硝酸钙6份,硝酸镍5份,柠檬酸7份,亚硝酸钠6份,氯酸钠4份,钼酸钠8份,环己六醇六磷酸酯8份,石油磺酸钠4份,苯乙醇胺6份,2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸5份,N,N-二甲基丙烯酰胺7份,水20份。
上述常温擦拭磷化液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将氧化锌、硝酸钙和硝酸镍加入水中,升温至75℃,搅拌均匀,放冷后,得到混合物I;
步骤2,在步骤1所得混合物I中加入磷酸、亚硝酸钠和石油磺酸钠,在搅拌下于85℃、-0.08Mpa真空条件下保温1.5h,放冷后,得到混合物II;
步骤3,在步骤2所得混合物II中加入柠檬酸、氯酸钠、钼酸钠、环己六醇六磷酸酯和苯乙醇胺,在搅拌下于75℃、-0.08Mpa真空条件下保温2h,放冷后,得到混合物III;
步骤4,在步骤3混合物III中加入2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和N,N-二甲基丙烯酰胺,升温至65℃,搅拌均匀,放冷后,得到磷化液。
实施例4
一种常温擦拭磷化液,以重量份计包括:氧化锌9份,磷酸8份,硝酸钙7份,硝酸镍6份,柠檬酸9份,亚硝酸钠8份,氯酸钠6份,钼酸钠9份,环己六醇六磷酸酯10份,石油磺酸钠6份,苯乙醇胺8份,2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸7份,N,N-二甲基丙烯酰胺9份,水22份。
上述常温擦拭磷化液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将氧化锌、硝酸钙和硝酸镍加入水中,升温至85℃,搅拌均匀,放冷后,得到混合物I;
步骤2,在步骤1所得混合物I中加入磷酸、亚硝酸钠和石油磺酸钠,在搅拌下于80℃、-0.09Mpa真空条件下保温2h,放冷后,得到混合物II;
步骤3,在步骤2所得混合物II中加入柠檬酸、氯酸钠、钼酸钠、环己六醇六磷酸酯和苯乙醇胺,在搅拌下于75℃、-0.09Mpa真空条件下保温2h,放冷后,得到混合物III;
步骤4,在步骤3混合物III中加入2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和N,N-二甲基丙烯酰胺,升温至65℃,搅拌均匀,放冷后,得到磷化液。
实施例5
一种常温擦拭磷化液,以重量份计包括:氧化锌10份,磷酸9份,硝酸钙8份,硝酸镍7份,柠檬酸10份,亚硝酸钠9份,氯酸钠8份,钼酸钠10份,环己六醇六磷酸酯12份,石油磺酸钠7份,苯乙醇胺10份,2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸9份,N,N-二甲基丙烯酰胺10份,水25份。
上述常温擦拭磷化液的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将氧化锌、硝酸钙和硝酸镍加入水中,升温至90℃,搅拌均匀,放冷后,得到混合物I;
步骤2,在步骤1所得混合物I中加入磷酸、亚硝酸钠和石油磺酸钠,在搅拌下于90℃、-0.08Mpa真空条件下保温1h,放冷后,得到混合物II;
步骤3,在步骤2所得混合物II中加入柠檬酸、氯酸钠、钼酸钠、环己六醇六磷酸酯和苯乙醇胺,在搅拌下于90℃、-0.08Mpa真空条件下保温1h,放冷后,得到混合物III;
步骤4,在步骤3混合物III中加入2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸和N,N-二甲基丙烯酰胺,升温至70℃,搅拌均匀,放冷后,得到磷化液。
实施例1至5所得磷化液在常温条件下对铁、锌、铝以及各种合金等金属进行磷化处理,所得磷化膜的耐硫酸铜时间在10分钟以上,磷化面积可达 90~120m2/kg,膜重可达5.2~6.3g/m2。由此可见,本发明的磷化液不仅具有优良的磷化效果,而且可在常温下进行磷化,有效节省了能耗,缩短了磷化的时间。

Claims (1)

1.一种常温擦拭磷化液,其特征在于:由以下方法制备得到:
步骤1,以重量份计,将氧化锌5份、硝酸钙4份和硝酸镍2份加入水18份中,升温至80℃,搅拌均匀,放冷后,得到混合物I;
步骤2,以重量份计,在步骤1所得混合物I中加入磷酸4份、亚硝酸钠5份和石油磺酸钠3份,在搅拌下于80℃、-0.09Mpa真空条件下保温2h,放冷后,得到混合物II;
步骤3,以重量份计,在步骤2所得混合物II中加入柠檬酸4份、氯酸钠3份、钼酸钠5份、环己六醇六磷酸酯6份和苯乙醇胺4份,在搅拌下于80℃、-0.09Mpa真空条件下保温2h,放冷后,得到混合物III;
步骤4,以重量份计,在步骤3混合物III中加入2-丙烯酰胺基十二烷基磺酸4份和N,N-二甲基丙烯酰胺5份,升温至60℃,搅拌均匀,放冷后,得到磷化液。
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