CN104261586A

CN104261586A - 一种碱减量废水的膜法处理工艺

Info

Publication number: CN104261586A
Application number: CN201410488066.XA
Authority: CN
Inventors: 张荟钦; 王文春; 程翼; 王伟; 白祖国; 彭文博; 张宏
Original assignee: Jiangsu Jiuwu Hi Tech Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Jiuwu Hi Tech Co Ltd
Priority date: 2014-09-22
Filing date: 2014-09-22
Publication date: 2015-01-07
Anticipated expiration: 2034-09-22
Also published as: CN104261586B

Abstract

本发明涉及一种碱减量废水的膜法处理工艺，属于水处理技术领域。包括如下步骤：对碱减量废水进行微滤处理，对得到的微滤渗透液进行碱析后，送入超滤膜进行浓缩，将浓缩液进行酸析后，滤出对苯二甲酸，超滤膜的渗透液返回碱减量工艺回用。本工艺对于碱减量工艺产生的难以生化降解的对苯二甲酸钠等采用陶瓷膜浓缩分离，实现碱回收，并回收其中有再利用价值的对苯二甲酸。

Description

一种碱减量废水的膜法处理工艺

技术领域

本发明涉及一种碱减量废水的膜法处理工艺，属于水处理技术领域。

背景技术

印染废水中种类繁多，有退浆废水、煮练废水、碱减量废水、漂白废水、丝光废水、印花废水以及染色废水等，由于来自不同工艺，因此废水中的污染物成分也有较大的差异。目前多数印染厂对上述废水均采用同一处理工艺，即经过生化等处理手段处理后直接排放。但为了能达标排放，生化负荷较高运行压力较大，且有时不能达标排放，环保压力较大。目前国家也加大对印染行业的水回用推广力度。国家纺织工业“十二五”科技进步纲要要求：推广废水深度处理及回用技术，发展膜技术、紫外光催化等印染废水回用技术，到2015推广到40％以上。工信部和发改委提出的印染行业准入条件(2010年修订版)中要求：印染企业要按照环境友好和资源综合利用的原则，生产排水清浊分流、分质处理、分质回用。水重复利用率要达到35％以上。

为了解决印染废水难处理等问题，需要解决其中部分难以治理的高浓度废水回用或污染物回收等技术的开发研究。本发明针对印染工艺碱减量废水提出其水回用以及污染物回收的处理方案。

碱减量废水的产生过程是涤纶纤维(PET,聚对苯二甲酸乙二酷)以氢氧化钠作催化剂加热后与水发生了反应，被水解成对苯二甲酸(Terephthalice Acid,简称TA)和乙二醇(EthyleneGlyeol,简称EG)，因对苯二甲酸在pH>12的碱性废水中，其酸根离子又与氢氧化钠的钠离子发生置换，最终以有机盐对苯二甲酸钠溶解在废水中，这种废水就是俗称的碱减量废水。涤纶通过碱减量加工可达到仿真丝绸的效果，经NaOH溶液处理后的聚酯纤维，其减量率可达15％～30％。经碱减量加工后的织物在染色性、吸湿性及手感和织物风格等方面会有明显的改变，其仿真丝绸产品己是国内外研究开发的重要产品。可是，在织物得到改善的同时，涤纶水解产生的大量对苯二甲酸和乙二醇以及对苯二甲酸溶于碱性溶液转换成的对苯二甲酸钠，都是产生碱减量废水COD和BOD的主要成分。常规的主要处理方法如下：

碱减量废水的常规处理方法有酸析法、混凝法以及生化法等。膜处理技术在碱减量废水中的应用研究也有报道。中国专利ZL200610053828.9公开了一种采用脱色剂与膜分离耦合的工艺处理碱减量废水。原水经过脱色后采用膜过滤进一步浓缩，获得浓度较高的含对苯二甲酸钠盐废水，浓缩液通过酸析后获得对苯二甲酸，清液经中和后排放。中国专利申请号200710070679.1采用微滤和纳滤组合工艺处理碱减量废水。原水经过10μm的过滤器进行微滤处理，微滤的清液进行纳滤过滤，纳滤获得80～90％的清液。中国专利201310309630.2公开了一种采用中空纤维有机膜及有机纳滤膜组合工艺处理碱减量废水的方法。可获得对苯二甲酸及氢氧化钠稀溶液使废水得到回用。中国专利201410023018.2公开了一种采用镁盐吸附预处理与无机膜耦合工艺处理碱减量废水的方法可以实现对苯二甲酸的回收。如上这些方法所获得的对苯二甲酸的纯度、收率都不高，而且存在着工艺复杂的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提高回收得到的对苯二甲酸的纯度和收率，提供了一种碱减量废水的膜法处理工艺。

技术方案：

碱减量废水的膜法处理工艺，包括如下步骤：碱减量废水经过微滤膜进行过滤，将微滤渗透液中加入无机碱进行碱析后，使用第一超滤膜进行浓缩，得到第一超滤浓缩液；在第一超滤浓缩液中加入无机酸进行酸析后，进行固液分离，得到回收对苯二甲酸。

优选地，所述的碱减量废水中NaOH的含量是在50～100g/L之间。

优选地，微滤膜平均孔径是0.1μm～5mm，优选200～800nm。

优选地，微滤步骤中，操作压力优选为0.05～0.15MPa，错流速度优选1～7m/s，运行温度优选高于50℃；浓缩倍数是30～50倍。

优选地，所述的无机碱选自氢氧化钠或者氢氧化钾。

优选地，所述的无机碱是氢氧化钠，加入的无机碱使氢氧化钠在碱减量废水中的含量达到200～350g/L，更优选250～280g/L。

优选地，第一超滤膜的截留分子量是1000～200000Da的膜或者平均孔径是20～100nm，更优选的是50nm。

优选地，第一超滤膜的操作参数：压力为0.1～0.3MPa，错流速度2～6m/s，运行温度高于50℃；浓缩倍数是15～30倍。

优选地，微滤膜或者第一超滤膜的材质选自聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、不锈钢或者陶瓷。

优选地，无机酸是选自硝酸、硫酸或者磷酸；无机酸的加入量是使第一超滤浓缩液的pH在2～4之间。

优选地，第一超滤膜的透过液送入碱减量过程回用。

有益效果

本发明存在以下优势：1、不需要添加其他影响对苯二甲酸纯度的试剂，提高了回收的对苯二甲酸纯度，纯度高于90％；2、优选陶瓷微滤膜和超滤膜，材料稳定，设备运行通量高于有机膜；3、水回用率高于90％，碱的回收率根据原水碱浓度不同高于70％；4、本发明采用碱析与酸析工艺相结合的方法，添加的烧碱可以回用到碱减量过程，通过浓缩后，大大减少了酸析过程的酸的投加量，减小酸析成本。

附图说明

图1是本发明的废水处理工艺的流程示意图。

具体实施方式

下面通过具体实施方式结合附图对本发明作进一步详细说明。但本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件(例如参考徐南平等著的《无机膜分离技术与应用》，化学工业出版社，2003)或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

本文使用的近似语在整个说明书和权利要求书中可用于修饰任何数量表述，其可在不导致其相关的基本功能发生变化的条件下准许进行改变。因此，由诸如“约”的术语修饰的值并不局限于所指定的精确值。在至少一些情况下，近似语可与用于测量该值的仪器的精度相对应。除非上下文或语句中另有指出，否则范围界限可以进行组合和/或互换，并且这种范围被确定为且包括本文中所包括的所有子范围。除了在操作实施例中或其他地方中指明之外，说明书和权利要求书中所使用的所有表示成分的量、反应条件等等的数字或表达在所有情况下都应被理解为受到词语“约”的修饰。

在权利要求和说明书中使用的序数词例如“第一”、“第二”、“第三”等，用于修饰权利要求项而不是由于本身含有任何优先、在先或一项权利要求的顺序在另一权利要求之前或者执行方法步骤的时间顺序。但是，仅仅作为标签使用以区别例如带有特定名称的权利要求的元素与另外一个带有相同名称的元素(而不是用于顺序性的属于)，来区分权利要求的元素。

以范围形式表达的值应当以灵活的方式理解为不仅包括明确列举出的作为范围限值的数值，而且还包括涵盖在该范围内的所有单个数值或子区间，犹如每个数值和子区间被明确列举出。例如，“大约0.1％至约5％”的浓度范围应当理解为不仅包括明确列举出的约0.1％至约5％的浓度，还包括有所指范围内的单个浓度(如，1％、2％、3％和4％)和子区间(例如，0.1％至0.5％、1％至2.2％、3.3％至4.4％)。

本发明中所述的百分比浓度在无特殊说明的情况下，都为质量百分比浓度。

涤纶碱减量反应主要是聚酯与氢氧化钠之间的多相水解反应。在高浓度NaOH水溶液中，NaOH起催化剂的作用，经加热后聚酯与NaOH发生反应，其反应过程的实质是酯的水解反应，主要是聚酯纤维表面的分子链的酯键水解断裂，不断形成不同聚合度的水解产物，最终水解成TPA和乙二醇(EG)，因对苯二甲酸钠在pH>12的碱性溶液中，其对苯二甲酸的羧基所含的酸根离子又与NaOH发生反应，最终以对苯二甲酸钠的形式溶解在废水中，从而形成碱减量废水。其水解减量一般在3.5～30％左右，

碱减量废水其主要成分为对苯二甲酸钠，其含量高达75％，乙二醇、部分被剥离下来的高分子有机物(例如聚酯低聚物)、难以被生物降解的染料、以及少量各种助剂(如N,N-聚氧乙烯基烷基胺、耐碱渗透剂、季铵盐阳离子表面活性剂等)，属于高浓度难降解有机废水。普通印染废水COD_Cr浓度在400～1000mg/L，而一般碱减量废水COD_Cr浓度则在2000mg/L左右，有时则高达100000mg/L，而且对苯二甲酸钠结构稳定，不易生物降解，同时废水中含有的少量低聚物和助剂也是不可生物降解的，废水的BOD/COD小于0.2，可生化性差。碱减量加工过程中为保证减量的效率，使用的NaOH都是过量的，即便采用碱液利用率较高的连续式工艺或是采用循环利用碱液的方法，加工过程中大量碱液仍然会随着废水排出，废水的pH值此时可达12～14，使得碱减量废水呈现高碱性的特征。

本发明中首先利用微滤膜对碱减量废水进行预过滤，微滤可以去除废水中的纤维、碎屑、颗粒等杂质，降低后续膜分离过程的负荷，而且可以提高获得的对苯二甲酸的纯度。用于本发明的微滤膜优选为平均孔径是0.1μm～5mm的膜，更优选为200～800nm；微滤处理的工艺操作压力优选为0.05～0.15MPa，错流速度优选1～7m/s，运行温度优选高于50℃。微滤的浓缩倍数是30～50倍，更优是40倍。这可以既保证回收碱及对苯二甲酸的回收率，也提高了水的重复利用率。

接下来，在微滤的渗透液中是需要加入氢氧化钠，该步骤是钠盐饱和，对苯二甲酸钠析出，形成对苯二甲酸钠悬浮液，再用超滤膜对悬浮液进行浓缩；一般来说，碱减量废水中NaOH的含量大约是在50～100g/L之间，优选情况下，通过加碱使NaOH的含量达到200～350g/L之后，可以有效地使对苯二甲酸析出，更优选的是250～280g/L。通过该超滤膜进行浓缩之后，需要酸析的废水量约为常规酸析工艺的5％，酸的使用量大大降低。

用于该浓缩步骤的超滤膜优选平均孔径是20～100nm，更优选的是50nm。对苯二甲酸钠被析出之后，很容易用超滤膜将其截留，这对于提高对苯二甲酸钠的纯度是有利的，因为超滤膜可以让许多的小分子杂质进入渗透侧，例如：乙二醇、助剂、小分子聚合物等，可以避免这些杂质留存于超滤膜的浓缩液中。在过滤操作过程中，如果过滤压力过大，会导致一部分小分子量的颗粒被压挤穿过膜层，导致了对苯二甲酸钠的损失，如果过滤压力过小，会导致过滤操作无法顺利进行，导致无法得到足够量的渗透液，影响到碱及其他有利用价值的成分的回用。超滤膜浓缩步骤中的工艺操作压力优选为0.1～0.3MPa，更优选0.2MPa，错流速度优选2～6m/s，更优选4m/s，运行温度优选高于50℃。超滤的浓缩倍数是15～30倍，更优是20倍。这可以既保证超滤膜的运行通量也可以获得较高的碱及水的回收率。

另外，作为上述的这些微滤膜或超滤膜的材质，只要能够实现除去相应的杂质、胶体等成分这样的本发明目的即可，没有特别限定，可以举出：聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等有机材料，或者不锈钢等金属、或者陶瓷等无机材料。微滤膜或超滤膜的材质可以考虑废水的性状或者运行成本来适当选择，从操作容易性考虑，优选陶瓷等无机材料，特别是因为陶瓷材料对于高碱性的废水具有良好的耐碱性能。作为构成陶瓷分离膜的多孔膜的材料，能够从现有公知的陶瓷材料中适当选择。例如，可以使用氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化硅、氧化钛、氧化铈、氧化钇，钛酸钡等氧化物类材料；堇青石、多铝红柱石、镁橄榄石、块滑石、硅铝氧氮陶瓷、锆石、铁酸盐等复合氧化物类材料；氮化硅，氮化铝等氮化物类材料；碳化硅等碳化物类材料；羟基磷灰石等氢氧化物类材料；碳、硅等元素类材料；或者含有它们的两种以上的无机复合材料等。还可以使用天然矿物(粘土、粘土矿物、啕渣、硅砂、陶石、长石、白砂)或高炉炉渣、飞灰等。其中，优选选自氧化铝、二氧化锆、氧化钛、氧化镁、氧化硅中的1种或2种以上，更优选以氧化铝、二氧化锆或者氧化钛作为主体构成的陶瓷粉末。其中，这里所说的“作为主体”表示陶瓷粉末总体的50质量％以上(优选75质量％以上、更优选80质量％～100质量％)为氧化铝或二氧化硅。例如，在多孔材料中，氧化铝较为廉价且操作性优异。并且，能够容易地形成具有适合于液体分离的孔径的多孔结构，因此能够容易地制造具有优异的液体透过性的陶瓷分离膜。并且，在上述氧化铝中，特别优选使用α-氧化铝。α-氧化铝具有在化学方面稳定、且熔点和机械强度高的特性。因此，通过使用α-氧化铝，能够制造可以在宽泛用途(例如工业领域)中利用的陶瓷分离膜。

在超滤膜渗透液中含有高浓度的氢氧化钠可以回用于碱减量过程，原水中的碱浓度高于25％，经调配后，可再次用于碱减量生产过程；超滤浓缩液中含有大量涤纶水解后产生的对苯二甲酸钠，由于对苯二甲酸不溶于水的特性，在其中加入酸进行中和，调节废水的pH达到一定值时对苯二甲酸将会析出，在优选条件下，投加无机酸使得废水的pH值在2～4之间，就可以较好的使对苯二甲酸析出，酸析后经洗涤后获得较高纯度的对苯二甲酸；无机酸可以是硝酸、硫酸以及磷酸中的任意一种或其混合酸。

本发明针对印染废水成分复杂，高COD含量以及难以生化降解等特点，采用膜技术处理碱减量废水。该过程一方面实现了印染工艺废水中碱的回用以及对苯二甲酸的回用与回收。另一方面，本发明所述工艺减少了难降解的苯二甲酸钠进入生化系统，大大减轻了生化系统的负荷。因此使得生化系统可以更好的作为中水回用工艺的预处理工艺。中水回用工艺中运行负荷会降低，稳定性会得到提升。经过上述处理后进入生化系统的COD一般可以降低30％以上且降低的均是难降解对苯二甲酸钠等成分。如果采用中空纤维超滤膜和反渗透膜来进行中水回用，其清洗周期可以延长40％，水回收率可以提高15％以上。

作为本发明的一种改进实施方式，在对微滤的渗透液进行碱析之前，最好是用另一种超滤膜(也称之为第二超滤膜)对微滤渗透液进行过滤，用于去除一些大分子的聚酯、表面活性剂、浆料等，由于在没有进行碱析前，对苯二甲酸钠主要还是以溶解的形式存在于废水之中，而这些表面活性剂、大分子聚合物的存在会在盐析的过程中影响到对苯二甲酸钠的析出颗粒的大小，这在超滤过程中会影响到对苯二甲酸钠的透过率，将这些大分子杂质通过另一级的超滤去除之后，可以使碱析的过程中形成的颗粒形态更适于超滤膜的截留，进而提高对苯二甲酸的回收率，也可以能够提高其回收纯度。第二超滤膜的孔径优选为50nm。

实施例1

某印染企业，日碱减量废水250m³，COD浓度9500mg/L，NaOH浓度7％；首先采用陶瓷微滤膜对其进行预过滤，微滤膜孔径为200nm，微滤膜运行平均压力0.1MPa，错流速度2m/s，微滤过程中料液温度控制在55℃，浓缩40倍，经过微滤之后，原水中的固体悬浮物杂质均得到去除，产水浊度低于0.5NTU。将得到的微滤的透过液中加入NaOH，使NaOH的含量达到200g/L，碱析后的料液送入第一超滤膜进行浓缩，材质是氧化锆陶瓷，超滤膜的平均孔径是20nm，运行平均压力0.3MPa，错流速度3m/s。超滤膜浓缩20倍，回收液总量为230m³，碱析后碱浓度为25％，因此回收碱量为13.7吨。通过碱析和超滤浓缩处理，获得含高浓度烧碱透过液可以用于碱减量过程，同时得到含有高浓度对苯二甲酸钠的浓缩液，再在浓缩液中加入硫酸使pH为2进行酸析，经过酸析后，经过离心、烘干，获得对苯二甲酸固体4.3吨，经分析，纯度85.3％，浓缩后再进行酸析，大大减少了酸析过程酸的使用量。

对照例1

与实施例1的区别在于，处理工艺是通过微滤--纳滤浓缩--酸析进行的。首先采用陶瓷微滤膜对其进行预过滤，微滤膜孔径为200nm，微滤膜运行平均压力0.1MPa，错流速度2m/s，微滤过程中料液温度控制在55℃，浓缩40倍。将得到的微滤的透过液送入纳滤膜进行浓缩，纳滤膜的截留分子量是500Da，运行平均压力1.0MPa，错流速度3m/s，纳滤膜浓缩20倍，得到含有高浓度对苯二甲酸钠的纳滤浓缩液，再在浓缩液中加入硫酸使pH为2进行酸析，经过酸析后，经过离心、烘干，获得对苯二甲酸固体4.4吨，经分析，纯度82.4％。该工艺中采用了纳滤膜进行浓缩，一些小分子的杂质、聚合物具有一定的截留率，这些杂质会影响到最终回收到的对苯二甲酸的纯度。

实施例2

某印染企业，日碱减量废水250m³，COD浓度9500mg/L，NaOH浓度9％；首先采用陶瓷微滤膜对其进行预过滤，微滤膜孔径为500nm，微滤膜运行平均压力0.2MPa，错流速度4m/s，微滤过程中料液温度控制在60℃，浓缩45倍。将得到的微滤的透过液中加入NaOH，使NaOH的含量分别达到200、250、280、320、350g/L，碱析后的料液送入第一超滤膜进行浓缩，材质是氧化锆陶瓷，超滤膜的平均孔径是100nm，运行平均压力0.1MPa，错流速度4m/s，超滤膜浓缩15倍，再在浓缩液中加入硫酸使pH为2进行酸析，经过酸析后，经过离心、烘干，在不同的碱加入量的条件下获得对苯二甲酸固体的重量和纯度如下表所示。

加入量g/L	200	250	280	320	350
						重量t	2.4	4.1	4.2	4.1	4.1
纯度％	88.1	88.2	88.3	87.7	87.5

从表中可以看出，当碱加入量过少时，无法形成足够的碱析出，使产品整体的收率偏低；浓度过高也不利于获得纯度较高的对苯二甲酸。

实施例3

某印染企业，日碱减量废水250m³，COD浓度9500mg/L，NaOH浓度6％；首先采用陶瓷微滤膜对其进行预过滤，微滤膜孔径为200nm，微滤膜运行平均压力0.2MPa，错流速度5m/s，微滤过程中料液温度控制在60℃，浓缩45倍。将得到的微滤的透过液中加入NaOH，使NaOH的含量达到250g/L，碱析后的料液送入第一超滤膜进行浓缩，材质是氧化锆陶瓷，超滤膜的平均孔径是分别为20、50、100nm，运行平均压力0.2MPa，错流速度5m/s，超滤膜浓缩20倍，再在浓缩液中加入硫酸使pH为2进行酸析，经过酸析后，经过离心、烘干，在不同条件下获得对苯二甲酸固体的重量和纯度如下表所示。

第一超滤膜的孔径nm	20	50	100
				重量t	4.2	4.1	3.6
纯度％	86.2	89.5	89.4

从表中可以看出，当超滤膜的孔径较小时，得到的对苯二甲酸固体的重量较大，但是会存在纯度不好的问题。

实施例4

某印染企业，日碱减量废水250m³，COD浓度9500mg/L，NaOH浓度10％；首先采用陶瓷微滤膜对其进行预过滤，微滤膜孔径为200nm，微滤膜运行平均压力0.3MPa，错流速度4m/s，微滤过程中料液温度控制在55℃，浓缩40倍。将得到的微滤的透过液中加入NaOH，使NaOH的含量达到250g/L，碱析后的料液送入第一超滤膜进行浓缩，材质是氧化锆陶瓷，超滤膜的平均孔径是为50nm，运行平均压力分别为0.05、0.1、0.2、0.3、0.4MPa，错流速度4m/s，超滤膜浓缩20倍，再在浓缩液中加入硫酸使pH为2进行酸析，经过酸析后，经过离心、烘干，在不同条件下获得对苯二甲酸固体的重量和纯度如下表所示。

第一超滤膜的运行压力MPa	0.05	0.1	0.2	0.3	0.4
						重量t	4.0	4.1	4.2	4.0	4.0
纯度％	88.2	90.6	90.7	90.7	90.8

从表中可以看出，当运行压力偏大时，对苯二甲酸固体的损失量增多。

实施例5

与实施例4的区别在于，在得到微滤透过液之后，先用另外一级的超滤膜进行过滤后，将超滤的透过液进行碱析之后，再用超滤膜进行浓缩处理，并进行后续的酸析、固液分离工艺。首先采用陶瓷微滤膜对其进行预过滤，微滤膜孔径为200nm，微滤膜运行平均压力0.3MPa，错流速度4m/s，微滤过程中料液温度控制在55℃，浓缩40倍，将得到的微滤的透过液再用平均孔径50nm的超滤膜进行过滤，操作压力0.2MPa，膜面流速3m/s，得到超滤透过液，再在超滤透过液中加入NaOH，使NaOH的含量达到250g/L，碱析后的料液送入第一超滤膜进行浓缩，材质是氧化锆陶瓷，超滤膜的平均孔径是为50nm，运行平均压力分别为0.05、0.1、0.2、0.3、0.4MPa，错流速度4m/s，超滤膜浓缩20倍，再在浓缩液中加入硫酸使pH为2进行酸析，经过酸析后，经过离心、烘干，获得对苯二甲酸固体4.5吨，经分析，纯度91.3％。

Claims

1.碱减量废水的膜法处理工艺，其特征在于，包括如下步骤：碱减量废水经过微滤膜进行过滤，将微滤渗透液中加入无机碱进行碱析后，使用第一超滤膜进行浓缩，得到第一超滤浓缩液；在第一超滤浓缩液中加入无机酸进行酸析后，进行固液分离，得到回收对苯二甲酸。

2.根据权利要求1所述的碱减量废水的膜法处理工艺，其特征在于：所述的碱减量废水中NaOH的含量是在50～150g/L之间。

3.根据权利要求1所述的碱减量废水的膜法处理工艺，其特征在于：微滤膜平均孔径是0.1μm～5mm，优选200~800nm；微滤步骤中，操作压力优选为0.05～0.15MPa，错流速度优选1～7m/s，运行温度优选高于50℃；浓缩倍数是30～50倍。

4.根据权利要求1所述的碱减量废水的膜法处理工艺，其特征在于：所述的无机碱选自氢氧化钠或者氢氧化钾。

5.根据权利要求1所述的碱减量废水的膜法处理工艺，其特征在于：所述的无机碱是氢氧化钠，加入的无机碱使氢氧化钠在碱减量废水中的含量达到200～350g/L，更优选250～280g/L。

6.根据权利要求1所述的碱减量废水的膜法处理工艺，其特征在于：第一超滤膜的截留分子量是1000~200000Da的膜或者平均孔径是20～100nm，更优选的是50nm；第一超滤膜的操作参数：压力为0.1～0.3MPa，错流速度2~6m/s，运行温度高于50℃；浓缩倍数是15～30倍。

7.根据权利要求1所述的碱减量废水的膜法处理工艺，其特征在于：微滤膜或者第一超滤膜的材质选自聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、不锈钢或者陶瓷；优选耐腐蚀的陶瓷膜。

8.根据权利要求1所述的碱减量废水的膜法处理工艺，其特征在于：无机酸是选自硝酸、硫酸或者磷酸；无机酸的加入量是使第一超滤浓缩液的pH在2～4之间。

9.根据权利要求1所述的碱减量废水的膜法处理工艺，其特征在于：第一超滤膜的透过液送入碱减量过程回用。