CN104245979B - 用于支架的射线不透性增强的镍合金 - Google Patents

用于支架的射线不透性增强的镍合金 Download PDF

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Abstract

一种支架包括镍基合金,该镍基合金包含:10‑35重量%的选自铂(Pt)、金(Au)、铱(Ir)、锇(Os)、铼(Re)、钯(Pd)、钽(Ta)、以及它们的组合的金属成分;0‑6重量%的钴(Co);17‑24重量%的铬(Cr);13‑15重量%的钨(W);0‑3重量%的钼(Mo);0‑5重量%的铁(Fe);以及余量为镍(Ni)。所述镍基合金可以是中空支架的薄的外壳体。所述镍基合金可用来形成支架的芯部‑壳体结构的内芯部和外壳体中的至少一个。

Description

用于支架的射线不透性增强的镍合金
相关申请的交叉引用
本申请要求美国临时专利申请序列号61/639,031的优先权的权益,该申请提交于2012年4月26日并且以引用方式全文并入本文中。
技术领域
本发明涉及用来制造诸如支架的可植入医疗装置的镍基合金。
背景技术
支架通常是中空的、大体上圆柱形的装置,其从径向收缩构型向径向扩张构型而展开在身体管腔中,这允许其接触和支撑血管壁。通过使用承载已加载到球囊上的压缩或“卷曲”的支架的球囊,可在血管成形术中植入可塑性变形的支架。当球囊被充注时,支架径向扩张,迫使支架与身体管腔接触,从而为血管壁形成支撑件。部署在支架已经皮引入、经管腔输送并且借助于球囊导管定位在所需位置之后进行。
支架可由(多个)材料线或(多个)材料条形成,可从管材切割下,或者可从材料片切割下,然后卷成管状结构。由于新一代支架在撑条尺寸/厚度上变得更薄,以往用于支架的许多金属合金可能不具有足够的射线密度或射线不透性以在透视下或X射线下适当地可视化,X射线可用来在支架经管腔输送时可视化支架的位置。
发明内容
希望开发用于诸如支架的可植入医疗装置的材料,以提供增强的射线不透性,同时保持或改善目前用于这样的可植入医疗装置的材料的机械性质,包括但不限于机械强度、韧性、耐久性、柔韧性、递送能力、最小反冲、延展性、和/或耐腐蚀性。
根据本发明的实施例的一个方面,提供了一种包含镍基合金的支架,该镍基合金包含:10-35重量%的选自铂(Pt)、金(Au)、铱(Ir)、锇(Os)、铼(Re)、钯(Pd)、钽(Ta)、以及它们的组合的金属成分;0-6重量%的钴(Co);17-24重量%的铬(Cr);13-15重量%的钨(W);0-3重量%的钼(Mo);0-5重量%的铁(Fe);以及余量为镍(Ni)。
根据本发明的实施例的一个方面,提供了一种包括多个由线材形成的撑条的支架。该线材包括围绕内芯部的外壳体。外壳体和内芯部中的至少一个包含镍基合金。该镍基合金包含:10-35重量%的选自铂(Pt)、金(Au)、铱(Ir)、锇(Os)、铼(Re)、钯(Pd)、钽(Ta)、以及它们的组合的金属成分;0-6重量%的钴(Co);17-24重量%的铬(Cr);13-15重量%的钨(W);0-3重量%的钼(Mo);0-5重量%的铁(Fe);以及余量为镍(Ni)。
附图说明
现在将仅以举例方式参照所附示意图描述本发明的实施例,在附图中,对应的附图标记指示对应的部件,并且其中:
图1描绘了根据本发明的各种实施例的具有撑条和冠部的支架;
图2A和图2B描绘了根据本发明的各种实施例的支架的各种示例性撑条的横截面;
图2C和图2D描绘了根据本发明的各种实施例的支架的各种示例性复合撑条的横截面;
图3在极限拉伸强度(UTS)和作为冷作的函数方面比较了根据本发明的各种实施例的镍基合金/线材与市售的镍基合金;
图4示出了由市售钴基合金制成的支架与根据本发明的实施例的合金制成的支架在射线不透性方面的差异;
图5A和图5B比较了由根据本发明的一个实施例的镍基合金制成的线材与由用来制造支架的市售材料制成的线材的伸长率,其为退火温度和退火时间的函数;
图6A和图6B比较了由根据本发明的一个实施例的镍基合金制成的线材与由用来制造支架的市售材料制成的线材的极限拉伸强度,其为退火温度和退火时间的函数;以及
图7A和图7B比较了由根据本发明的一个实施例的镍基合金制成的线材与由用来制造支架的市售材料制成的线材的屈服强度,其为退火温度和退火时间的函数。
具体实施方式
本发明的实施例涉及有创新性的镍基合金,其用于实现增强的射线不透性,同时保持或改善其它性质,例如机械性质。
根据本发明的实施例,镍基合金可包含密度和/或原子序数大于市售镍基合金中的其它金属元素的一种金属元素。现有的镍基合金的示例可包括具有商品名Haynes的那些和/或本领域已知的其它含镍合金。例如,Haynes 230通常已知具有按重量计约57%的镍(Ni)、约5%的钴(Co)、约22%的铬(Cr)、约2%的钼(Mo)、约14%的钨(W)和约3%的铁(Fe)的典型组成。
如上所述,根据本发明的实施例,密度或原子序数大于市售镍基合金(例如,以上列举的Haynes 230合金)中的其它金属元素的至少一种金属元素可具有约12g/cm3或更高的密度。为了方便,术语“致密金属成分”或“单质致密金属”将用来描述这样的元素,并且可包括但不限于铂(Pt)、金(Au)、铱(Ir)、锇(Os)、铼(Re)、钨(W)、钯(Pd)、和/或钽(Ta)。在一些实施例中,致密金属成分可以是Pt或含Pt合金,例如PtIr。在其它实施例中,致密金属成分可由除Pt之外的(多种)单质致密金属形成。
相比现有的或常规的镍基合金,根据本发明的实施例的镍基合金可具有这样的组成:其具有含量减少的镍(Ni)和/或其它金属,同时在现有镍基合金中的(多种)其余金属的含量可以减少或者可以不减少。在一个实施例中,现有的镍基合金中的Ni和/或其它金属可以至少部分地由所公开的致密金属成分和/或它们的合金替代。在一个实施例中,所公开的镍基合金可通过在现有的镍基合金中包含(多种)致密金属成分而形成,其中,在现有的镍基合金中的金属之间的材料比被保持。
在具体示例中,Pt及其合金可用作致密金属成分以部分地代替Ni的含量,或者可由现有镍基合金的已知组合物来补足,以形成用于提供所需性质的根据本发明的实施例的镍基合金。Pt和Ni两者均为具有面心立方(FCC)结构的过渡金属,已知该结构提供延展性而不影响最终合金的性质或特性,并且是奥氏体稳定剂。在另一示例中,Pt可被添加进(例如,熔融进)Haynes 230中。
在一个示例性实施例中,用来形成支架的镍基合金可包含但不限于,
10-35重量%(例如,10-25重量%、10-20重量%或约20重量%)的致密金属成分;
0-6重量%的钴(Co);
17-24重量%的铬(Cr);
13-15重量%的钨(W);
0-3重量%的钼(Mo);
0-5重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
在一个实施例中,致密金属成分包含铂(Pt)。
在一个示例性实施例中,用来形成支架的镍基合金可包含例如,
10-25重量%的致密金属成分;
4-6重量%的钴(Co);
17-23重量%的铬(Cr);
13-15重量%的钨(W);
2-3重量%的钼(Mo);
0-3重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
在一个实施例中,致密金属成分包含铂(Pt)。
在一个示例性实施例中,用来形成支架的镍基合金可包含例如,
约20重量%的致密金属成分;
约5重量%的钴(Co);
约22重量%的铬(Cr);
约14重量%的钨(W);
约2重量%的钼(Mo);
约3重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
在一个实施例中,致密金属成分包含铂(Pt)。
在一个示例性实施例中,用来形成支架的镍基合金可包含例如,
约21重量%的致密金属成分;
约5重量%的钴(Co);
约18重量%的铬(Cr);
约13重量%的钨(W);
约2重量%的钼(Mo);
约4重量%的铁(Fe);以及
余量为镍。
在一个实施例中,致密金属成分包含铂(Pt)。
本文所公开的镍基合金可用来形成线材、片材和管材,其用来形成如本文所述的具有所需性质的支架。
图1描绘了根据本发明的一个实施例的支架100,其包括多个撑条112和多个冠部或弯曲部114,其中每个冠部或弯曲部114连接一对相邻的撑条112。支架100可使用本领域已知的方法由管材或线材形成,并且用来形成支架100的管材或线材可由根据本发明的实施例的材料制成。例如,如果使用管材来形成支架,则可通过已知的方法将管材用激光切割或蚀刻成具有支架的图案。如果使用线材来形成支架,则可将线材形成为大体上正弦曲线的波形,并且包裹在心轴或杆周围。所选的相邻冠部可被熔合在一起,并且可在支架终止处用激光切割线材的端部。
图2A和图2B分别描绘了根据本发明的实施例的支架200A、200B的撑条的横截面。
在图2A中,本文所公开的根据本发明的实施例的镍基合金212可用来形成线材,该线材用来形成具有所需的射线不透性、机械性质和/或其它性质的支架200A的撑条。
在图2B中,支架200B可由包括外壳体的线材形成,该外壳体由所公开的镍基合金212形成。外壳体可基本上围绕内芯部,内芯部是在该实施例中形成开放管腔的中空内芯部205。在实施例中,由于使用了所公开的镍基合金212而充分地提供了所需的射线不透性和/或机械性质,外壳体可以是薄的,其具有约0.0010英寸或更小或在从约0.0005至约0.0020英寸的范围内的厚度。
图2C和图2D分别描绘了根据本发明的实施例的支架200C、200D的复合撑条的横截面。复合撑条/支架可利用各种材料的不同的性能特性来改善其总体性能。
在图2C中,支架200C的示例性撑条可形成为包括由镍基合金212形成的外壳体,该外壳体基本上围绕由金属成分220形成的内芯部。可选择该金属成分220以提供所需性质。金属成分可包含至少一种金属并且可以是合金。由镍基合金212围绕的金属成分220可以是或可以不是致密金属成分。然而,当将致密金属成分用作金属成分220时,图2C中的支架200C的撑条可具有更进一步增强的射线不透性,同时保持(或改善)本文所公开的其它性质。
在图2D中,诸如致密金属成分的金属成分220可用作外壳体,其基本上围绕所公开的镍基合金212的内芯部以形成具有所需射线不透性和其它性质(视所选择和使用的材料而定)的支架200D的撑条。
在实施例中,按包含致密金属成分220和镍基合金212的线材的总重量计,致密金属成分220可以为约20%至约45%,如在图2C和图2D中所描绘的。例如,在一个实施例中,图2C的致密金属成分220可以为PtIr,并且PtIr芯部的直径可以是线材的直径的约10-25%。在一个实施例中,图2C的致密金属成分220可以为钽(Ta),并且Ta 220的芯部的直径可以是线材的直径的约10-30%。
虽然图2A-2D中所描绘的横截面出于说明的目的而为圆形,但本领域的普通技术人员应当理解,所公开的合金/线材/管材/撑条/支架可使用规则的或不规则的其它可能的横截面,包括三角形、正方形、矩形、多边形、卵圆形等。此外,图2B-2D中所示芯部-壳体结构可同轴地或非同轴地形成,同时外壳体和内芯部可具有相同或不同的横截面形状。
以下示例示出了本发明的实施例而并非意图进行限制。
示例
含有本文所公开的某些示例性组成的镍基合金在线轴上被拉延至约0.0033”(0.084mm)并被熔融以进行分析。利用能量分散(ED)-XRF光谱仪进行熔体分析,该分析仪包括例如X射线发生器、X射线管、HV源、真空系统、脉冲处理器、Si(Li)检测器、靶、PC、MCA、打印机等,以提供镍基合金样品中的每种元素的浓度测量。如所测量的,信号强度越高,镍基合金样品中的元素的浓度越高。初步评价揭示了相比常规使用的不锈钢合金、镍基合金或其它合金的所需机械强度和延展性。
示例1
表I列出了示例1中的镍基合金的合金组成(按重量计):
表I:镍基合金
元素 重量%
Cr 22
Co 5
Fe ≤3
Mo 2
Ni 余量
Pt 15-25
W 14
示例2
表II列出了示例2中的镍基合金的合金组成(按重量计):
表II:镍基合金
元素 重量%
Cr 22
Co 5
Fe 3
Mo 2
Ni 余量
Pt 20
W 14
示例3
表III列出了对于示例性镍基合金H1a、H1b、H2a和H2b、以及市售的镍基合金Haynes 230中的每一种的示例性合金组成(以重量%计):
表III:镍基合金
具体而言,表III比较了作为用于形成支架的撑条的线材使用时的镍基合金样品H1a和H1b与用来形成外壳体的镍基合金样品H2a和H2b,该外壳体基本上围绕用于形成用来形成支架的撑条的线材的示例性钽(Ta)内芯部。表III也包括市售合金Haynes 230的组合物浓度。上述示例性合金组合物全部通过将元素的粉末混合并且使混合的粉末熔融而配制。
机械性质
图3比较了使用表III中的样品H1b的线材(在图3中由“H1”表示)的极限拉伸强度(UTS)的机械性质与冷作%(位错强化)的关系,其中,H1b形成整个线材,并且具有约21重量%的Pt。图3也比较了由Haynes 230形成的线材(在图3中由“Haynes”表示)的UTS与冷作%的关系,相比样品H1b,Haynes 230不含Pt,但具有其它类似的金属元素。
如图3所示,相比常规的Haynes 230镍基合金(Haynes),由合金H1b制成的线材(H1)惊人地具有类似的极限拉伸强度(UTS)的机械性质。如在图3中进一步指示的,“成品线材”数据点指示在最终材料中的所需冷作和UTS。
表IV列出了包含具有表III中所列合金组成的样品合金H1b和H2b的线材的尺寸、机械性质。
表IV:具有镍基合金的线材
H1b线材 H2b/Ta复合线材
直径 0.084mm(0.0033英寸) 0.004mm(0.0002英寸)
长度 30.000mm(1.1811英寸) 30.000mm(1.1811英寸)
屈服强度 1920MPa(280kpsi) 1200MPa(175kpsi)
UTS 2190MPa(320kpsi) 1245MPa(182kpsi)
伸长率 3.1% 0.3%
射线不透性
通常,射线照相依赖于被成像的材料的密度上的差异,以在材料之间提供图像对比。这是因为相对致密的材料比低密度材料吸收更大量的辐射。每种材料正交于辐射路径的相对厚度也影响所吸收的辐射量。为了将支架放置在较小的血管管腔中,希望使用具有相对薄的横截面或壁厚的支架,这又使得已知材料的支架射线不透性较差,且难以定位在身体管腔内。为此,所公开的钴基合金至少对于提供改善的射线不可透性质而言是理想的。
合金的射线不透性通过计算合金材料的质量吸收系数来表征。计算出的质量吸收系数越高,射线不透性越好。例如,可根据下式计算理论合金密度:同时可根据下式计算理论质量吸收系数:其中wi为第i种合金元素的重量百分比;μ为该材料的线性吸收系数;μ/ρ为质量吸收系数;并且(μ/ρ)i为纯净状态的第i种合金元素的质量吸收系数。质量吸收系数μ/ρ对于给定的材料和入射辐射能量是恒定的。
根据以上讨论的公式,表V列出了具有表IV所示组成的合金样品H1b和常规合金Haynes 230在80keV和100keV(其在用于心脏病学的现有C形臂设备的范围内)处的计算密度和实际密度以及计算质量吸收系数。
表V
如表V中所指示的,在80keV和100keV两者下,包含致密金属成分Pt的样品合金H1b的计算质量吸收系数高于对应的市售镍基合金Haynes 230。样品合金H1b提供比Haynes230更好的射线不透性。
示例4
由具有三种不同的厚度的由MP35N LT形成的线材制成相同的支架,这些厚度包括0.0032英寸(样品A)、0.0034英寸(样品B)和0.0036英寸(样品C)。此外,由根据本发明的实施例的线材制成支架,包括:由包含约35.2重量%的Co、约20.1重量%的Pt、约16.8重量%的Cr、约17.2重量%的Ni和约11.1重量%的Mo的合金形成的具有0.0036英寸的厚度的线材(样品D);由包含约37重量%的Fe、约30.8重量%的Pt、约18.4重量%的Cr、约9.5重量%的Ni和约1.5重量%的Mo的合金形成的具有0.0034英寸的厚度的线材(样品E);以及由包含约37.1重量%的Ni、约21重量%的Pt、约17.7重量%的Cr、约13.3重量%的W、约4.9重量%的Co、约4.4重量%的Fe和约2.2重量%的Mo的合金形成的具有0.0033英寸的厚度的线材(样品F)。将支架放置在托盘中并且置于医院导管实验室中使用的标准的C形臂/荧光镜下。在托盘上方放置一层铅屏蔽物以增加背景噪声,并且示出材料之间的射线不透性差异,如图4所示。如图所示,均包含铂(Pt)的样品D、E和F显示出比样品A、B和C(其由不含铂的市售MP35N LT形成)更高水平的射线不透性。
示例5
期望的是,利用具有芯部-壳体结构的复合线材制成的支架可显示出与由Haynes230形成的实心线材所制成的支架类似的腐蚀性质,其中芯部-壳体结构具有由市售Haynes230形成的外壳体和具有约25重量%的Ta至约45重量%的Ta或约25重量%的PtIr至约41重量%的PtIr的内芯部。复合线材可被熔融或合金化在支架的端部处。
具体而言,期望的是,与由Haynes 230形成的支架相比,当熔融在支架的端部处时,由具有PtIr芯部的复合线材制成的支架将不影响支架的自钝化能力,而不论所用百分比是多少。换句话讲,由来自Haynes 230的组分和PtIr构成的镍基合金应导致至少等效于市售Haynes 230的耐腐蚀材料。还期望的是,相比由Haynes 230形成的支架,当在支架的端部处熔融时,由具有Ta芯部的复合线材制成的支架将不影响或者实际上可以改善支架自钝化的能力,这可以导致相比由Haynes 230形成的支架而言基本上相同或更高的耐腐蚀性。
示例6
考虑到支架材料在其寿命周期(即,在卷曲、部署和加载期间)内经受的应变量,希望看到的是,根据本发明的实施例的材料相比MP35N(其为支架制造中常用的合金)而言能保持材料中的适当的延展性/伸长率。此外,希望确定适当的退火水平以使材料中的延展性最大化,同时平衡强度。在该示例中,对由表III中所列H1b样品制成的具有0.084mm(0.0033英寸)直径的线材在不同温度(850℃、950℃、1000℃和1050℃)下退火不同时间(6秒、12秒、24秒、30秒、36秒和42秒)之后进行机械性质测试,并且与根据ASTM F562由MP35N制成的线材在相同温度(850℃、950℃、1000℃和1050℃)下退火不同时间(6秒、12秒、24秒和30秒)之后进行比较。
图5A示出了对由MP35N合金制成的线材测量的伸长百分比,其为退火温度和退火时间的函数;并且图5B示出了对由H1b合金样品制成的线材所测量的伸长百分比,其为退火温度和退火时间的函数。图6A示出了为对图5A的线材所测量的极限拉伸强度(以kpsi计),其为退火温度和退火时间的函数;并且图6B示出了对图5B的线材所测量的极限拉伸强度(以kpsi计),其为退火温度和退火时间的函数。图7A和图7B示出了分别对图5A和图5B的线材所测量的屈服强度(以kpsi计),其为退火温度和退火时间的函数。
如图所示,H1b合金能够实现约30%的伸长率,这表明该材料在1050℃下退火之后应具有足够的延展性以经受在支架的寿命期内与支架材料相关联的应变。相比之下,MP35N合金实现了约35%的伸长率。此外,对于相当的退火温度和时间来说,H1b合金的极限拉伸强度大体上高于MP35N合金的极限拉伸强度,如由图6A和6B所示。对于屈服强度也得到类似的结果,如图7A和图7B所示。测试结果表明,虽然H1b合金的延展性低于MP35N合金的延展性,但H1b合金通常是更强的材料,如由对线材样品测量的极限拉伸强度和屈服强度所证实的那样,并且适合制造支架。
还利用持续10秒的100g的测试荷载对H1b合金和MP35N的线材样品进行了维氏硬度测试。未退火的H1b合金样品经测量具有524的维氏硬度。表VI列出了维氏硬度(其值以HV计)测试的结果,其为退火温度和时间的函数。
表VI:维氏硬度测试结果
如表VI所示,对应于相当的退火温度和时间来说,H1b合金经测试略硬于MP35N合金。
虽然本文描述了支架,但根据本发明的实施例的合金可用于多种可植入的医疗装置。
虽然上文描述了本发明的具体实施例,但应当理解,本发明可以不同于所描述的方式实践。例如,表I包括未详细描述的附加示例,但仍落入以下要求保护的本发明的范围内。以上描述旨在进行说明,而不是限制。例如,虽然合金描述为用来制造支架,但应当理解,其它医疗装置也可用根据本发明的实施例的此类合金制造。因此,本领域技术人员将显而易见,在不脱离以下阐述的权利要求的范围的情况下,可以对所描述的本发明进行修改。

Claims (17)

1.一种支架,包括:
镍基合金,所述镍基合金包含
10-35重量%的选自铂(Pt)、金(Au)、铱(Ir)、锇(Os)、铼(Re)、钯(Pd)、钽(Ta)、以及它们的组合的金属成分;
0-6重量%的钴(Co);
17-24重量%的铬(Cr);
13-15重量%的钨(W);
0-3重量%的钼(Mo);
0-5重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
2.根据权利要求1所述的支架,其特征在于,所述镍基合金包含:
10-25重量%的铂(Pt);
4-6重量%的钴(Co);
17-23重量%的铬(Cr);
13-15重量%的钨(W);
2-3重量%的钼(Mo);
0-3重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
3.根据权利要求1所述的支架,其特征在于,所述镍基合金由下列材料形成
20重量%的铂(Pt);
5重量%的钴(Co);
22重量%的铬(Cr);
14重量%的钨(W);
2重量%的钼(Mo);
3重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
4.根据权利要求1所述的支架,其特征在于,所述镍基合金由下列材料形成
21重量%的铂(Pt);
5重量%的钴(Co);
18重量%的铬(Cr);
13重量%的钨(W);
2重量%的钼(Mo);
4重量%的铁(Fe);以及
余量为镍。
5.根据权利要求4所述的支架,其特征在于,所述镍基合金由下列材料形成
21重量%的铂(Pt);
4.9重量%的钴(Co);
17.7重量%的铬(Cr);
13.3重量%的钨(W);
2.2重量%的钼(Mo);
4.4重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
6.根据权利要求1所述的支架,其特征在于,所述镍基合金形成所述支架的至少一个撑条。
7.根据权利要求1所述的支架,其特征在于,所述支架包括具有基本上围绕内芯部的外壳体的芯部-壳体结构,并且其中,所述外壳体和所述内芯部中的至少一个由所述镍基合金形成。
8.根据权利要求1所述的支架,其特征在于,所述支架包括具有基本上围绕内芯部的外壳体的芯部-壳体结构,其中所述外壳体和所述内芯部中的一个由所述镍基合金形成,并且所述外壳体和所述内芯部中的另一个由金属成分形成。
9.根据权利要求8所述的支架,其特征在于,所述金属成分包含选自铂(Pt)、金(Au)、铱(Ir)、锇(Os)、铼(Re)、钨(W)、钯(Pd)、钽(Ta)、以及它们的组合的金属。
10.根据权利要求1所述的支架,其特征在于,所述支架包括具有基本上围绕内芯部的外壳体的芯部-壳体结构,并且其中所述内芯部为中空的,并且所述外壳体由具有0.0010英寸或更小的厚度的所述镍基合金形成。
11.根据权利要求1所述的支架,其特征在于,所述支架包括具有基本上围绕内芯部的外壳体的芯部-壳体结构,所述内芯部包括Ta,其中所述外壳体包含由下列材料形成的所述镍基合金:
21重量%的铂(Pt);
5重量%的钴(Co);
18重量%的铬(Cr);
13重量%的钨(W);
2重量%的钼(Mo);
4重量%的铁(Fe);以及
余量为镍。
12.根据权利要求1所述的支架,其特征在于,所述支架包括具有基本上围绕内芯部的外壳体的芯部-壳体结构,所述内芯部包括Ta,其中所述外壳体包含由下列材料形成的所述镍基合金:
11.3重量%的铂(Pt);
5.4重量%的钴(Co);
22.9重量%的铬(Cr);
14.8重量%的钨(W);
2.4重量%的钼(Mo);
3.8重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
13.一种支架,包括:
由线材形成的多个撑条,所述线材包括围绕内芯部的外壳体,其中,
所述外壳体和所述内芯部中的至少一个包含镍基合金,所述镍基合金包含10-35重量%的选自铂(Pt)、金(Au)、铱(Ir)、锇(Os)、铼(Re)、钯(Pd)、钽(Ta)、以及它们的组合的金属成分;
0-6重量%的钴(Co);
17-24重量%的铬(Cr);
13-15重量%的钨(W);
0-3重量%的钼(Mo);
0-5重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
14.根据权利要求13所述的支架,其特征在于,所述外壳体包含所述镍基合金,并且其中,所述内芯部是金属元素或金属合金,并且包含铂(Pt)、金(Au)、铱(Ir)、锇(Os)、铼(Re)、钯(Pa)、钨(W)、钽(Ta)、以及它们的组合中的一种或多种。
15.根据权利要求13所述的支架,其特征在于,所述内芯部为中空的,并且所述外壳体由具有0.0010英寸或更小的厚度的所述镍基合金形成。
16.根据权利要求13所述的支架,其特征在于,所述外壳体包含由下列材料形成的所述镍基合金
21重量%的铂(Pt);
5重量%的钴(Co);
18重量%的铬(Cr);
13重量%的钨(W);
2重量%的钼(Mo);
4重量%的铁(Fe);以及
余量为镍。
17.根据权利要求13所述的支架,其特征在于,所述外壳体包含由下列材料形成的所述镍基合金
11.3重量%的铂(Pt);
5.4重量%的钴(Co);
22.9重量%的铬(Cr);
14.8重量%的钨(W);
2.4重量%的钼(Mo);
3.8重量%的铁(Fe);以及
余量为镍(Ni)。
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8623071B2 (en) * 2008-01-07 2014-01-07 DePuy Synthes Products, LLC Radiopaque super-elastic intravascular stent
GB201708308D0 (en) * 2017-05-24 2017-07-05 Smiths Medical Int Ltd Medico-surgical tubes
JP6596470B2 (ja) * 2017-07-20 2019-10-23 トクセン工業株式会社 医療処置具用ワイヤ及びガイドワイヤ
CN107779719B (zh) * 2017-12-15 2020-02-07 湖南科技大学 一种铱镍铁合金及其制备方法与应用
EP3884923B1 (en) * 2018-11-22 2024-02-21 Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K. Pt-co based alloy for medical use
US11612678B2 (en) * 2019-09-11 2023-03-28 Stryker Corporation Intravascular devices

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6497709B1 (en) 1992-03-31 2002-12-24 Boston Scientific Corporation Metal medical device
EP0773751B1 (en) * 1993-01-19 2001-10-31 Schneider (Usa) Inc. Implantable composite filament
US5630840A (en) 1993-01-19 1997-05-20 Schneider (Usa) Inc Clad composite stent
JP3415158B2 (ja) * 1994-05-09 2003-06-09 シュナイダー・(ユーエスエイ)・インコーポレーテッド クラッド複合ステント
US5636641A (en) 1994-07-25 1997-06-10 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. High strength member for intracorporeal use
US6027528A (en) 1996-05-28 2000-02-22 Cordis Corporation Composite material endoprosthesis
TW373040B (en) 1996-08-12 1999-11-01 Toshiba Corp Loom parts and loom using such parts
US5858556A (en) 1997-01-21 1999-01-12 Uti Corporation Multilayer composite tubular structure and method of making
WO1999065623A1 (en) 1998-06-15 1999-12-23 Scimed Life Systems, Inc. Process of making composite stents with gold alloy cores
JP2000104141A (ja) 1998-09-28 2000-04-11 Res Inst Electric Magnetic Alloys 耐食性に優れた軟磁性合金
US6475235B1 (en) 1999-11-16 2002-11-05 Iowa-India Investments Company, Limited Encapsulated stent preform
US6632241B1 (en) 2000-03-22 2003-10-14 Endovascular Technologies, Inc. Self-expanding, pseudo-braided intravascular device
US7250058B1 (en) 2000-03-24 2007-07-31 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Radiopaque intraluminal stent
US20030018380A1 (en) 2000-07-07 2003-01-23 Craig Charles H. Platinum enhanced alloy and intravascular or implantable medical devices manufactured therefrom
US20030077200A1 (en) * 2000-07-07 2003-04-24 Craig Charles H. Enhanced radiopaque alloy stent
US6582652B2 (en) 2001-05-11 2003-06-24 Scimed Life Systems, Inc. Stainless steel alloy having lowered nickel-chromium toxicity and improved biocompatibility
ATE312640T1 (de) 2001-10-05 2005-12-15 Boston Scient Ltd Kompositführungsdraht
JP4037104B2 (ja) 2001-11-30 2008-01-23 財団法人電気磁気材料研究所 高耐食性磁石合金及び製造法
US7294214B2 (en) 2003-01-08 2007-11-13 Scimed Life Systems, Inc. Medical devices
US7329383B2 (en) 2003-10-22 2008-02-12 Boston Scientific Scimed, Inc. Alloy compositions and devices including the compositions
US7153411B2 (en) 2003-12-30 2006-12-26 Boston Scientific Scimed, Inc. Method for cleaning and polishing metallic alloys and articles cleaned or polished thereby
US8747453B2 (en) * 2008-02-18 2014-06-10 Aga Medical Corporation Stent/stent graft for reinforcement of vascular abnormalities and associated method
US20060096672A1 (en) 2004-11-09 2006-05-11 Robert Burgermeister Quaternary cobalt-nickel-chromium-molybdenum fatigue resistant alloy for intravascular medical devices
SE528807C2 (sv) * 2004-12-23 2007-02-20 Siemens Ag Komponent av en superlegering innehållande palladium för användning i en högtemperaturomgivning samt användning av palladium för motstånd mot väteförsprödning
US7794652B2 (en) 2004-12-27 2010-09-14 The Argen Corporation Noble dental alloy
US20060282149A1 (en) * 2005-06-08 2006-12-14 Xtent, Inc., A Delaware Corporation Apparatus and methods for deployment of multiple custom-length prostheses (II)
US7540997B2 (en) 2005-08-23 2009-06-02 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices having alloy compositions
ITMO20050283A1 (it) * 2005-10-28 2007-04-29 Aleardo Maresta Metodo per la realizzazione di uno stent rivestito
US8500895B2 (en) 2006-05-22 2013-08-06 Marken-Imaje Corporation Methods of marking and related structures and compositions
US20070281117A1 (en) * 2006-06-02 2007-12-06 Xtent, Inc. Use of plasma in formation of biodegradable stent coating
US7780798B2 (en) 2006-10-13 2010-08-24 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical devices including hardened alloys
EP1914327A1 (en) * 2006-10-17 2008-04-23 Siemens Aktiengesellschaft Nickel-base superalloy
ES2534043T3 (es) * 2008-10-02 2015-04-16 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Aleación basada en el níquel resistente al calor
DK2453942T3 (en) * 2009-07-15 2014-11-24 Univ Denmark Tech Dtu Polymer coating, which comprises 2-methoxyethylacrylatenheder synthesized by surface-initiated Atom transfer radical polymerisation
US8616040B2 (en) * 2010-09-17 2013-12-31 Medtronic Vascular, Inc. Method of forming a drug-eluting medical device

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