CN104222129A - 含唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚的除草组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明一种除草组合物，是由唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚以质量比为0.1～30：0.1～20：0.1～20组成。本发明复合除草剂在水稻田苗后除草中的应用，特别是在防除水稻田各种禾本科杂草和阔叶杂草中的应用具有显著效果。本发明除草剂相对于单剂在提高了药效的前提下，延缓杂草抗性，拓宽除草谱，禾阔双除，持效期长，对水稻及后茬作物都具有可靠的安全性。

Description

含唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚的除草组合物及其应用

技术领域

本发明属于除草剂领域，涉及一种含唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚的除草组合物及其应用。

背景技术

唑嘧磺隆(azimsulfuron)，分子式C₁₃H₁₆N₁₀O₅S，化学名称：1-((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑)-5-基磺酰基)脲。

结构式：

唑嘧磺隆主要用于防除稗草、阔叶杂草和莎草科杂草.因其在水稻植株内迅速代谢为无毒物，故对水稻安全。水稻苗后施用，使用剂量为8～25g(a.i.)/ha。如果与助剂一起使用用量将更低。20～25g(a.i.)/ha施用，可有效地防除稗草、北水毛花、异型莎草、紫水苋菜、眼子菜、花蔺、欧泽泻等。其对稗草和莎草的活性高于苄嘧磺隆，若两者混用，增效明显，混用后，即使在遭大水淋洗、低温情况下，除草效果仍很稳定。

氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr)，分子式：C₇H₅O₃N₂FCL₂，化学名称：4-氨基-3.5-二氯-6-氟-吡啶-2-氧乙酸。

结构式：

氯氟吡氧乙酸可防除猪殃殃、卷茎蓼、马齿苋、龙葵、繁缕、巢菜、田旋花、鼬瓣花、酸模叶蓼、柳叶刺蓼、反枝苋、鸭跖草、香薷、遏蓝菜、野豌豆、播娘蒿及小旋花等各种阔叶杂草，对禾本科和莎草科杂草无效。对作物安全，在耐药作物体内，使它隆可结合轭合物而失去毒性。在土壤中易降解，半衰期较短，不会对后茬作物造成药害(但有数据表明，年后用使他隆+苯磺隆防治麦田杂草对后茬的棉花、大豆、花生、辣椒等阔叶作物不安全)。

双草醚(bispyribac-sodium)，分子式C₁₉H₁₇N₄NaO₈，化学名称：2,6-双(4,6-二甲氧嘧啶基-2-氧基)苯酸钠。

结构式：

双草醚属于苯甲酸类除草剂，是高活性的乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，本品施药后能很快被杂草的茎叶吸收，并传导至整个植株，抑制植物分生组织生长，从而杀死杂草。高效、广谱、用量极低。有效防除稻田稗草及其他禾本科杂草，兼治大多数阔叶杂草、一些莎草科杂草及对其它除草剂产生抗性的稗草。如：稗草、双穗雀稗、稻李氏禾、马唐、匍茎剪股颖、看麦娘、东北甜茅、狼巴草、异形莎草、日照瓢拂草、碎米莎草、萤蔺、日本草、扁秆草、鸭舌草、雨久花、野慈菇、泽泻、眼子菜、谷精草、牛毛毡、节节菜、陌上菜、水竹叶、空心莲子草、花蔺等水稻田常见的绝大部分杂草。CN102461509A公开了一种含双草醚和氯氟吡氧乙酸的混合除草组合物，该除草组合物对稗草和莎草科杂草的防除能力有限，对阔叶杂草的杀草谱不够宽，因此有必要对这类除草剂做进一步深入研究。

发明内容

为了解决上述缺陷，本发明提供一种含唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚的除草组合物，通过减少唑嘧磺隆用量，并与氯氟吡氧乙酸和双草醚以适宜的配比混配，成功将三种有效成分的优点发挥到极致，并有效克服了常规复配除草剂对作物本身及土壤缓解等方面存在负面影响的缺陷。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种含唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚的除草组合物，由唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚以质量比为0.1～30：0.1～20：0.1～20组成。

优选地，所述除草组合物由唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚以质量比为20～30：5～20：5～10组成。

最优选地，所述除草组合物由唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚以质量比为25：15：10组成。

本发明所述的除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型。优选液剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、水溶性粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

在上述除草组合物制成的剂型中，所述唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚三者占总质量百分含量1～50％，优选总质量百分含量为40～50％。

作为本发明优选的实施方式，所述油悬浮剂由如下质量份的组分制得：唑嘧磺隆1～30份，氯氟吡氧乙酸1～20份，双草醚1～20份，润湿分散剂1～10份，乳化剂1～11份，稳定剂1～5份，悬流剂1-3份，余量由油酸甲酯补足至100份。

进一步优选，所述油悬浮剂由如下质量份的组分制得具有如下配方：唑嘧磺隆20～30份，氯氟吡氧乙酸5～20份，双草醚5～10份，润湿分散剂3～10份，乳化剂5～10份，稳定剂2～5份，悬流剂1-3份，余量由油酸甲酯补足至100份。

最优选，所述油悬浮剂由如下质量份的组分制得：唑嘧磺隆25％，氯氟吡氧乙酸15％，双草醚10％，烷基酚聚氧乙烯醚及其硫酸盐5％，木质素磺酸盐3％，有机铵盐5％，有机膨润土3％，油酸甲酯至100％。

所述润湿分散剂选自木质素磺酸钠、烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或两种以上。

所述乳化剂选自十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯醚中的一种或两种以上。

所述稳定剂选自有机铵盐、聚乙烯醇、硅酸钠中的一种或两种以上。

所述悬流剂选自有机膨润土。

本领域技术人员知道，除草剂的种类繁多，如苯氧羧酸类、二苯醚类、氨基甲酸酯类、酰胺类、三氯苯类等等，为了获得更理想的除草效果，可以采用将两种以上活性成分复配的方式获得增效作用。此外，选择适宜的助剂也能够进一步提高这种增效作用的显著性。现有技术公开了多种复配除草剂组合物，也教导了常规复配原则和方法，但那通常仅仅是一种指导性意见，具体到特定的除草化合物，如何选择最佳的复配化合物及助剂，排除拮抗的可能性，确定最佳的用量比使其具有显著的协同增效作用需要发明人进一步深入研究。

发明人长期致力于多元除草剂的开发，在试验过程中，意外发现唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚的复配方式具有明显的增效作用，尤其当选择适当的助剂，且各组分用量设计合理时，具有意想不到的除草效果。

本发明所述除草组合物制备的剂型可分散油悬浮剂可采用现有技术公开的各种制备方法制备得到，具体方法的选择及确认为本领域技术人员所掌握。优选采用的方法：将上述组分混合所得混合物进行砂磨、再混合即得到平均粒径为3-5μm的唑嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸·双草醚可分散油悬浮剂产品。

本发明还进一步要求保护所述的除草组合物在水稻田苗后除草中的应用，特别是在防除水稻田中各种禾本科和阔叶杂草中应用。由于除草组合物的配方科学合理，在实际应用过程中，对水稻田中浮萍，光棍草效果良好，禾阔双除，减少双草醚对水稻的不良影响，且对水稻本身的生长无任何危害。

本发明的除草剂组合物具有以下优点：

1、除草活性高。本发明的除草组合物通过三种不同的机理杀死杂草，使得杂草抗性产生速度降低，且三种有效成分协同增效，极大地提高了除草剂的杀草活性。

2、除草谱广，持效期长。三种除草剂的杀草谱不同，将三者以特定比例混配制得的药剂结合了这三种药剂的除草谱和活性，使得混合制剂的除草谱更宽，持效期更长。

3、延缓杂草抗性。本发明能够显著提高对各种抗性杂草的防效，延缓杂草抗性的产生，延长药剂的使用寿命。

4、安全性高。本发明的除草剂组合物，应用于水稻田苗后除草，能够防除水稻田中各种禾本科或阔叶杂草。在提高了药效的前提下，对水稻及后茬作物都具有可靠的安全性。

具体实施方式

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

实施例1 一种除草组合物悬浮剂

配方：唑嘧磺隆25％，氯氟吡氧乙酸15％，双草醚10％，烷基酚聚氧乙烯醚及其硫酸盐5％，木质素磺酸盐3％，有机铵盐5％，有机膨润土3％，油酸甲酯补足至100％。

制备方法：将上述各组分混合均匀并于砂磨机中砂磨粉碎4小时形成粗分散液，再经湿法超微粉碎使其平均粒径小于5μm即可得到所需的50％唑嘧磺隆·氯氟吡氧乙酸·双草醚可分散油悬浮剂产品。

实施例2～4

采用实施例1方法，按照表1配方配制组合物悬浮剂。

表1实施例2-4组合物悬浮剂配方

试验例1

1)室内活性测定试验

针对实施例1-4所述的除草组合物，以及CN102461509A中的实施例1，测定各自对水稻田常见杂草稗草的共毒系数。

将供试种子先用40℃温水浸种催芽，等种子露白后播种。将预处理的稗草种子均匀撒播于土壤表面，覆土0.5cm，播种后移入温室常规培养，采用盆钵底部渗灌方式补水，使土壤完全湿润，置于温度30℃，光/暗比14h/10h的温室中培养，播种后10d进行间苗定株，使杂草密度为20株/盆，待稗草长至2-2.5叶，进行喷雾处理。

用ASP-1098型自动喷雾装置(压力：0.4Mpa，速度：50cm/s)将药液按试验设计从低剂量到高剂量顺序进行喷雾处理，每处理4次重复。药后2分钟，待试材表面药液自然风干，移入温室常规培养，保持盆中土壤湿润，定期观察各处理对杂草的防除效果，30d后称量各处理后的杂草鲜重。按孙云沛等1960年提出的方法，计算其毒力回归方程和共毒系数。共毒系数大于100，表明两种有效物质具有增效作用，反之，则表明两种有效物质具有拮抗作用。结果见表2。

表2室内活性测定结果

上述结果充分说明，唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚三者复配后的复合除草剂，与对比例相比，对稗草的防除有了显著的增加，其中以实施例1的协同增效作用最显著。

2)田间药效试验

供试药剂：实施例1-4所述的除草组合物，以及CN102461509A中的实施例1。

对照药剂：80％唑嘧磺隆水分散粒剂(市售)，200克/升氯氟吡氧乙酸乳油(市售)，20％双草醚可湿性粉剂(市售)。

供试作物：水稻，3～6叶期，长势良好，植株健壮，无其他病虫害。

防除对象：水稻田优势杂草，如稗草、千金子、异型莎草等禾本科杂草，水花生、鸭跖草等阔叶杂草。

试验方法：根据试验小区的面积，准确称量好各种药剂，兑水稀释后，用背负式喷雾器进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到不漏喷、多喷。

试验后分别在药后20d、40d观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后1～15d内观察作物的生产情况，以考察药剂对作物是否有药害。

本发明的实施例制剂除草试验效果见下表3(药后20d)和表4(药后40d)。

表3施药20天后药效结果

表4施药后40天药效结果

表3和表4中的用量均指各制剂中有效成分的用量。从表3和表4中可以看出，本发明对禾本科杂草和阔叶杂草都具有显著的防效，增效明显，持效期延长，其中以实施例1的效果最佳。

表5药剂对作物安全性调查结果

从表5可以看出，本发明的四个实施例处理小区内的水稻均长势良好，未见任何药斑或死苗现象，而高浓度的单剂则存在一定程度上的死苗现象，说明本发明的复合除草剂对水稻安全，可以推广使用，其中以实施例1的效果最佳。

3)除草效果对比试验

试验方法：于水稻4-5叶期，各种禾本科杂草及阔叶杂草普遍发生时，选择3块相近的水肥良好的地块作为试验地，用实验组及对照药剂均匀施药，20天后，对比杂草株防效。

试验对象：

实验组1：实施例1所制备的产品(主要有效成分：唑嘧磺隆25％+氯氟吡氧乙酸15％+双草醚10％)

实验组2：实施例4所制备的产品(主要有效成分：唑嘧磺隆25％+氯氟吡氧乙酸5％+双草醚10％)

对照组1：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：氯氟吡氧乙酸15％+双草醚25％

对照组2：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：唑嘧磺隆25％+双草醚25％

对照组3：与实施例1相比，区别点仅在于主要有效成分为：唑嘧磺隆20％+氯氟吡氧乙酸15％；

对照组4：市售的三元复合除草剂，主要有效成分为：苯噻酰草胺36％+苄嘧磺隆4.5％+乙草胺4.5％

对照组5：CN102461509A中的实施例1。

试验结果：见表6

表6药后20天各处理防除水稻田杂草效果

从上表可以看出，本发明的实验组1和实验组2与对照药剂和市场上销售的三元复配除草剂相比，在除草谱、防治效果上均表现优异，值得推广，其中以实施例1的效果最佳。

4)除草剂的使用对后茬作物生长的影响对比试验

发明人进一步就除草剂的使用对后茬作物生长的影响展开了对比试验，试验对象同“除草效果对比试验”，具体试验方法为：在试验3的基础上，水稻收获后，在原地块上种植油菜，所选油菜品种为绵油11号，记录各药剂处理下的地块油菜生长情况。试验结果见表7。

表7不同药剂处理后对后茬作物油菜的影响

结果表明，实验组1和实验组2的除草剂对后茬作物油菜的生长不存在任何不良影响，而对照组1-5均表现出对后茬作物油菜生长不同程度的的抑制作用，其中以对照组4的影响最严重。究其原因，可能是各组分复配时，由于有效成分之间的性质不同，混合使用后彼此间发生了某些特殊的相互作用加剧了除草剂对后茬作物的影响。可见CN102461509A实施例1虽然在除草效果上能够产生一定的协同效应，但同时也大幅加重了复配除草剂中各组分对后茬作物的影响，不利于实际应用。

虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种除草组合物，其特征在于，由唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚以质量比为0.1～30：0.1～20：0.1～20组成。

2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物由唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚以质量比为20～30：5～20：5～10组成。

3.根据权利要求2所述的除草组合物，其特征在于，所述除草组合物由唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚以质量比为25：15：10组成。

4.根据权利要求1-3任一所述的除草组合物，其特征在于，可配制成农业上允许的任意剂型。

5.根据权利要求4所述的除草组合物，其特征在于，所述剂型为液剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、水剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、水溶性粒剂、ZC、超低容量液剂、种衣剂。

6.根据权利要求5所述的除草组合物，其特征在于，所述唑嘧磺隆、氯氟吡氧乙酸和双草醚三者占总质量百分含量1～50％，优选总质量百分含量为40～50％。

7.根据权利要求5或6所述的除草组合物，其特征在于，所述油悬浮剂由如下质量份的组分制得：唑嘧磺隆1～30份，氯氟吡氧乙酸1～20份，双草醚1～20份，润湿分散剂1～10份，乳化剂1～11份，稳定剂1～5份，悬流剂1-3份，余量由油酸甲酯补足至100份。

8.根据权利要求7所述除草组合物，其特征在于，所述油悬浮剂由如下质量份的组分制得具有如下配方：唑嘧磺隆20～30份，氯氟吡氧乙酸5～20份，双草醚5～10份，润湿分散剂3～10份，乳化剂5～10份，稳定剂2～5份，悬流剂1-3份，余量由油酸甲酯补足至100份。

9.根据权利要求8所述除草组合物，其特征在于，所述润湿分散剂选自木质素磺酸钠、烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或两种以上；所述乳化剂选自十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚及其硫酸盐中的一种或两种以上；所述稳定剂选自有机铵盐、聚乙烯醇、硅酸钠中的一种或两种以上；所述悬流剂选自有机膨润土。

10.权利要求1-9任一所述除草组合物在水稻田苗后除草中的应用，特别是在防除水稻田中各种禾本科和阔叶杂草中应用。