CN104155215A

CN104155215A - Dgt探针及使用该探针进行沉积物/水界面微区测定的方法

Info

Publication number: CN104155215A
Application number: CN201410419046.7A
Authority: CN
Inventors: 王圣瑞; 吴志皓; 焦立新; 倪兆奎
Original assignee: Chinese Research Academy of Environmental Sciences
Current assignee: Chinese Research Academy of Environmental Sciences
Priority date: 2014-08-22
Filing date: 2014-08-22
Publication date: 2014-11-19

Abstract

DGT探针及使用该探针进行沉积物/水界面微区测定的方法，本发明提供一种三层固定胶DGT探针，包括贴合在一起的：碘化银-Chelex100固定胶，由紧贴设置的碘化银固定胶和Chelex100固定胶组成；水合氧化铁固定胶；其特征在于，在所述碘化银-Chelex100固定胶的内侧和所述水合氧化铁固定胶的内侧均至少设置有基板，在所述碘化银-Chelex100固定胶的外侧和所述水合氧化铁固定胶的外侧均至少设置有扩散胶，且所述水合氧化铁固定胶不设置在所述碘化银-Chelex100固定胶的外侧。本发明所述的固定胶DGT探针，为湖泊磷内源负荷的特征的深入识别和判断提供更为准确的测试工具和评价体系，并为湖泊富营养化控制和水生态修复提供重要的科学依据。

Description

DGT探针及使用该探针进行沉积物/水界面微区测定的方法

技术领域

本发明涉及湖泊沉积物与沉积物上覆水水界面中多污染物的DGT(薄膜扩散梯度)被动采样技术、凝胶的后续分析与数据处理技术，具体涉及一种多层固定胶DGT探针及使用该探针的微区测定技术。

背景技术

湖泊污染尤其是湖泊的富营养化，是我国水环境研究长期面临的主要问题。磷是造成湖泊营养化的重要的限制性因子，沉积物作为湖泊营养物质的重要储蓄库，是水体磷内负荷的重要来源。深入研究并明确沉积物/水界面的磷内负荷的成因、环境过程和强度对于控制湖泊营养化发挥着重要作用。沉积物中空隙水的组成可能是发生在负载污染的沉积物颗粒和与之相接触的水相间的反应类型和程度的最灵敏的指示器。为了对沉积物中空隙水的组成进行研究，这就需要在精细的空间分辨率下对界面进行测定，并要求测定结果能够准确定量出微界面环境过程的精确位置。

DGT(薄膜梯度扩散)技术能够用于高空间分辨率测定空隙水中污染物浓度和通量的测定，是沉积物/水界面测定和环境过程研究领域中最先进的技术之一。DGT通过引入一个对于沉积物可控制的扰动进行测试，并按照Fick’s扩散定律和DGT理论进行测定和定量计算，其测定结果(M/A,F和C)反映了沉积物对扰动的响应和界面陡峭的化学梯度。如现有技术中，中国专利文献CN101629881A公开了一种应用于薄膜梯度扩散测定技术的探针，该探针中设置有固定膜和扩散膜叠加的结构，离子以扩散的方式穿过扩散膜，随即被固定膜捕获，并在扩散膜上形成线性梯度分布，其中所述磷固定膜以二氧化锆作为吸附磷的材料。

现有技术中的DGT探针虽然能够有效测定沉积物间隙水中的磷，但截止目前的DGT研究通常都是用于测定一种元素，而很少用于在一次DGT测定中同时测定两类元素或是在微界面中研究它们耦合的地球化学过程，而截止目前，DGT对三类元素的同时测定并未见报道。在湖泊环境中有三类重要元素：磷、硫和金属。三种元素在界面的微环境条件(Eh-pH)下发生着复杂的界面反应：Fe/Mn还原、硫酸盐还原、Fe-P的还原释放和有机质的分解过程及其耦合过程，这些界面反应决定了以上三类元素的迁移转化和界面环境释放风险。如果能够同时实现湖泊沉积物/水界面中三类元素的同一位点的同时测定，并获得它们的高空间分辨率的浓度/通量剖面和微区图像，那么就能据此进行界面元素耦合环境过程、固/液界面磷交换动力学和贮库特征以及DGT测试的模拟与仿真的研究、内源磷负荷的成因/特征和硫微生境特征的研究等，这无疑具有十分重要的意义。因此，如何通过改进DGT探针，使其能够实现磷、硫和金属三类元素的同时测定和微区分析，是现有技术急需解决的问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是现有技术中的DGT探针都只是用于测定一种元素，而无法实现磷、硫和金属三种元素的测定，进而提供一种能够同时测定三种元素的固定胶DGT探针以及使用该探针的微区测定技术。

本发明解决上述技术问题采用的技术方案为：

一种三层固定胶DGT探针，包括贴合在一起的：

碘化银-Chelex100固定胶，由紧贴设置的碘化银固定胶和Chelex100固定胶组成；

水合氧化铁固定胶；

在所述碘化银-Chelex100固定胶的内侧和所述水合氧化铁固定胶的内侧均至少设置有基板，在所述碘化银-Chelex100固定胶的外侧和所述水合氧化铁固定胶的外侧均至少设置有扩散胶，且所述水合氧化铁固定胶不设置在所述碘化银-Chelex100固定胶的外侧。

包括依次连接设置的：基板、水合氧化铁固定胶、碘化银固定胶、Chelex100固定胶和扩散胶。

包括依次连接设置的：基板、水合氧化铁固定胶、Chelex100固定胶、碘化银固定胶和扩散胶。

所述扩散胶的厚度为0.39mm；所述Chelex100固定胶的厚度为0.40mm；所述碘化银固定胶的厚度为0.60mm；所述水合氧化铁固定胶的厚度为0.40mm。

沿所述扩散胶向外还依次连接设置有滤膜和带窗口的盖板。

包括依次连接设置的：第一扩散胶、水合氧化铁固定胶、基板、碘化银固定胶、Chelex100固定胶和第二扩散胶。

沿所述第一扩散胶的外侧向外依次连接设置有第一滤膜和带窗口的第一盖板；沿所述第二扩散胶的外侧向外依次连接设置有第二滤膜和带窗口的第二盖板。

使用所述DGT探针进行沉积物/水界面微区测定的方法，包括如下步骤:

(1)采用柱状采样器进行水体中沉积物和沉积物上覆水的采集，并将采到的柱样在与采样点同样的温度条件下进行保存；

(2)将完成驱氧处理的所述DGT探针插入所述柱样的沉积物中，并保持24小时；

(3)取出所述DGT探针，取下其中的所述水合氧化铁固定胶、碘化银固定胶和Chelex100固定胶；

分别对所述水合氧化铁固定胶和Chelex100固定胶进行切割和酸洗脱，酸洗脱24小时后，利用HR-ICP-MS仪器测定洗脱液中磷和金属的浓度；对碘化银胶进行干燥处理，采用计算机光密度图像法对干燥后的碘化银胶进行分析。

步骤(1)中的去氧处理方法为：

a.将Chelex100树脂胶放入装有0.01M优级纯NaCl溶液的塑料容器中，静置10小时；

b.将所述三层固定胶DGT探针浸入所述溶液中，再将氮气鼓入所述溶液中，控制氮气流量为50ml/min并保持18h。

对所述Chelex100固定胶进行酸洗脱时采用的洗脱液为浓度为1M的硝酸；对所述水合氧化铁固定胶进行酸洗脱时采用的洗脱液为浓度为0.25M的硫酸。

本发明通过对DGT探针进行设置，使得后续能够对于进入采样器的时间平均通量(F)和采样器/溶液界面的时间平均浓度(CDGT)进行计算。其计算式如下：

F＝M/At (1)

C_DGT＝MΔg/DAt (2)

其中各项参数为：t-操作时间；A-暴露胶的面积；D-在扩散胶中溶质的扩散系数(表1)；Δg-扩散层厚度(可以忽略双分子层厚度)；M-吸收的溶质的质量，M的计算公式如下：

M＝C_e(V_gel+V_elution)/f_e (3)

C_e是洗脱液中金属浓度，V_gel是固定胶的体积，V_elution是洗脱液的体积，f_e是洗脱系数(表1)。然后，采用仪器进行溶质的分析测定，再运用公式(1)和(2)计算出DGT窗口表面的水样或沉积物中空隙水中溶质的时间平均浓度。

本发明所述的固定胶DGT探针的优点在于：

本发明所述的固定胶DGT探针，首次设计了三层固定胶DGT探针和DGT探针组合的沉积物/水界面的测试技术，确定了其测试理论和DGT测定参数，并对DGT后续处理技术进行了创新，是一项用于沉积物/水界面磷等多元素的高分辨率测定和释放风险评估的新型集成方法，它为湖泊磷内源负荷的特征(强度、通量、微区域特征、矿物释放源、界面过程模拟运算、界面反应：Fe-P-S界面反应耦合和内负荷控制因素)的深入识别和判断提供更为准确的测试工具和评价体系，并为湖泊富营养化控制和水生态修复提供重要的科学依据。

本发明所述的固定胶DGT探针，可在同一位点达到金属，硫和磷三类污染物的同时测定，并得出高分辨率的剖面和图像，用于湖泊富营养化(P的内负荷)的评估和成因研究。本发明中所述的固定胶DGT探针对固定胶的后续处理可得到磷和金属的mm级剖面，硫的42.3μm的剖面和图像。这样可以在沉积物/水微界面上对S-P-Fe地球化学反应造成的P的内负荷成因和评估进行研究，达到了研究的目的和效果。作为优选的实施方式，本发明还设置所述三层固定胶DGT探针包括依次连接设置的基板、水合氧化铁固定胶、碘化银固定胶、Chelex-100固定胶、扩散胶、滤膜和盖板。

本发明中的所述DGT探针也可以设置成“背靠背”的形式，即双层固定胶探针和水合氧化铁固定胶探针的联合操作。双层固定胶DGT探针的设置为：基板、碘化银固定胶、Chelex-100固定胶扩散胶、滤膜和盖板。水合氧化铁DGT探针为基板、水合氧化铁胶、扩散胶、滤膜和盖板。通过这种设置方式，水合氧化铁DGT探针可实现磷的测定，双层固定胶DGT探针则实现硫和金属的测定。

附图说明

图1所示是本发明所述的三层固定胶探针的结构示意图；

图2所示是本发明所述的三层固定胶探针的截面示意图；

图3所示是本发明所述的三层固定胶探针的可变换方式的结构示意图；

图4所示是本发明所述的三层固定胶探针的可变换方式的截面示意图；

图5所示是铁的沉积物/水界面DGT浓度剖面图；

图6所示是磷的沉积物/水界面DGT浓度剖面图；

图7所示是硫的沉积物/水界面DGT浓度剖面图；

图8所示是硫在沉积物/水界面的灰度图像及硫微生境在灰度图像上的分布；

其中，附图标记为：

1-盖板；11-第一盖板；12-第二盖板；2-滤膜；21-第一滤膜；22-第二滤膜；3-扩散胶；31-第一扩散胶；32-第二扩散胶；4-Chelex100固定胶；5-碘化银固定胶；6-水合氧化铁固定胶；7-基板；8-窗口。

具体实施方式

下面结合实施例对发明做进一步详细说明。

实施例1

本实施例中所述的三层固定胶DGT探针如图1和图2所示，包括连接设置的基板7、水合氧化铁固定胶6、碘化银固定胶5、Chelex100固定胶4、扩散胶3、滤膜2和带有窗口8的盖板1，其中所述扩散胶3的厚度为0.39mm，滤膜2为0.14mm，水合氧化铁固定胶6的厚度为0.40mm，碘化银固定胶5的厚度为0.60mm，Chelex100固定胶4厚度为0.40mm。

相应的，本实施例中所述的DGT探针对于磷的扩散层厚度为：滤膜2+扩散胶3+Chelex-100固定胶+碘化银固定胶5＝1.53mm；对于硫的扩散层厚度为：滤膜2+扩散胶3+Chelex-100固定胶＝0.93mm；对于金属的扩散层厚度为：滤膜2+扩散胶3＝0.53mm。

本实施例中所述的DGT探针的高度h为24cm，宽度为4cm，所述盖板1上的窗口8的高度g为15cm，宽度为1.8cm。

实施例2

本实施例中所述的三层固定胶DGT探针，包括连接设置的基板7、水合氧化铁固定胶6、Chelex100固定胶4、碘化银固定胶5、扩散胶3、滤膜2和带有窗口8的盖板1，其中所述扩散胶3的厚度为0.39mm，滤膜2为0.14mm，水合氧化铁固定胶6的厚度为0.40mm，碘化银固定胶5的厚度为0.60mm，Chelex100固定胶4厚度为0.40mm。

相应的，本实施例中所述的DGT探针对于磷的扩散层厚度为：滤膜2+扩散胶3+Chelex-100固定胶+碘化银固定胶5＝1.53mm；对于金属的扩散层厚度为：滤膜2+扩散胶3+碘化银固定胶5＝1.13mm；对于硫属的扩散层厚度为：滤膜2+扩散胶3＝0.53mm。

本实施例中所述的DGT探针的高度为24cm，宽度为4cm，所述盖板1上的窗口8的高度为15cm，宽度为1.8cm。

实施例3

本实施例中所述的固定胶DGT探针如图3和图4所示，包括依次粘贴设置的：第一盖板11、第一滤膜21、第一扩散胶31、水合氧化铁固定胶6、基板7、碘化银固定胶5、Chelex-100固定胶、第二扩散胶32、第二滤膜22和第二盖板12，其中所述第一扩散胶31和第二扩散胶32的厚度均为0.39mm，第一滤膜21和第二滤膜22的厚度均为0.14mm，水合氧化铁固定胶6的厚度为0.40mm，碘化银固定胶5的厚度为0.60mm，Chelex100固定胶4厚度为0.40mm。

本实施例中所述的固定胶DGT探针，对于金属的扩散层厚度为：第二滤膜22+第二扩散胶32＝0.53mm；对于硫的扩散层厚度为：第二滤膜22+第二扩散胶32+Chelex100固定胶4＝0.93mm。对于磷的扩散层厚度为：第一滤膜21+第一扩散胶31＝0.53mm。

本实施例中所述的DGT探针的高度为24cm，宽度为4cm，所述第一盖板11和第二盖板12上的窗口8的高度为15cm，宽度为1.8cm。

实施例4

本实施例中所述的固定胶DGT探针包括依次粘贴设置的：第一盖板11、第一滤膜21、第一扩散胶31、水合氧化铁固定胶6、基板7、碘化银固定胶5、Chelex-100固定胶、第二扩散胶32、第二滤膜22和第二盖板12，其中所述第一扩散胶31和第二扩散胶32的厚度均为0.78mm，第一滤膜21和第二滤膜22的厚度均为0.14mm，水合氧化铁固定胶6的厚度为0.40mm，碘化银固定胶5的厚度为0.60mm，Chelex100固定胶4厚度为0.40mm。

本实施例中所述的固定胶DGT探针，对于金属的扩散层厚度为：第二滤膜22+第二扩散胶32＝0.92mm；对于硫的扩散层厚度为：第二滤膜22+第二扩散胶32+Chelex100固定胶4＝1.32mm。对于磷的扩散层厚度为：第一滤膜21+第一扩散胶31＝0.92mm。

上述实施例1-4中使用的基板7和盖板为为塑料材质板；所述水合氧化铁固定胶6购自DGT研究公司(英国兰卡斯特)，型号为：ferrihydrite gel,0.40mm；碘化银固定胶5购自DGT研究公司(英国兰卡斯特)，型号为：AgI gel,0.60mm；Chelex100固定胶4购自DGT研究公司(英国兰卡斯特)，型号为：Chelex-100gel；0.40mm；扩散胶购自DGT研究公司(英国兰卡斯特)，型号为：APA2gel,0.39mm；滤膜为亲水聚醚砜材质膜，购自DGT研究公司(英国兰卡斯特)，型号为：0.45μm孔径。

上述实施例1-4中的扩散胶是聚丙烯酰胺水合胶，Chelex-100树脂胶是将Chelex-100树脂在扩散胶溶液中浇铸制备；水合氧化铁胶是将水合氧化铁在扩散胶溶液中浇铸制备；AgI胶是将AgNO₃和KI在扩散胶溶液中浇铸制备。因此，扩散胶可以允许三种溶质通过，在三层固定胶DGT探针中，前面的固定胶对后面的一层或二层固定胶所能固定的溶质而言，同样也是起到扩散胶的作用。

其中，金属、硫和磷在DGT扩散层中的扩散系数(D)和洗脱系数(f_e)如下表所示：

实验例

上述实施例1-2中所述的DGT探针的操作方法为：

(1)使用Jenkins采样器在滇池采样，进行湖泊沉积物和上覆水的采集，然后立即将柱样在恒温培养箱中在采样点同一温度下(26℃)进行保存，所述柱样的下层为沉积物，沉积物的上方即为上覆水层。

(2)将完成去氧处理的所述DGT探针插入所述柱样的沉积物中并保持24h，所述DGT探针的窗口8深入沉积物中的深度为13cm，上覆水中保留2cm高的探针窗口8。

对所述DGT探针进行驱氧处理的方法为：将Chelex100树脂胶放入装有0.01M优级纯NaCl溶液的塑料容器中，静置10小时制备得到高纯氯化钠溶液；将所述DGT探针浸入所述高纯氯化钠溶液中，再将氮气鼓入所述溶液中，控制氮气流量为50ml/min并保持18h后，取出，立即进行上述沉积物/水界面的DGT操作。

(3)步骤(2)中的测定完毕后，取出DGT探针，用去离子水清洗探针及其窗口8，用切割刀切割窗口8，取出水合氧化铁固定胶6、碘化银固定胶5和Chelex100固定胶4，并将水合氧化铁和Chelex100按2mm分辨率进行切割。然后将水合氧化铁固定胶6和Chelex100固定胶4放入离心试管中，向放置有水合氧化铁固定胶6试管中加入1-2ml优级纯的0.25M的硫酸；向放置有Chelex100固定胶4的试管中加入1-2ml优级纯的1M硝酸洗脱液，静置24小时。

然后用HR-ICP-MS仪器进行磷或金属在洗脱液中浓度的测定。完成浓度测定后，根据DGT计算式(1)-(3)进行M/A,F和C_DGT的计算：

F＝M/At (1)

C_DGT＝MΔg/DAt (2)

M＝C_e(V_gel+V_elution)/f_e (3)

再依据测定结果绘制磷/金属的垂直分辨率为2mm的剖面浓度图。同时，碘化银胶进行干燥后，进行胶的灰度扫描仪扫描(600dpi)，将扫描图像保存为Tiff格式，然后使用Image.J.1.47s图像分析软件进行硫图像处理，导出灰度分布数据，再按照DGT硫灰度/质量标准曲线和DGT计算式(1)-(3)进行硫的浓度/通量垂直剖面和二维/三维微区分布图像(空间分辨率为0.0423×0.0423mm)的制作。最后，根据以上的剖面图和二维/三维图像对硫/磷/金属三类元素进行湖泊沉积物/水界面地球化学过程进行评价，并对硫微生境进行评估。

上述两个实施例中的DGT探针在滇池沉积物/水界面的剖面测定结果为：

所述剖面的金属Fe的特征如图5所示，铁在上覆水中平均浓度为190.6μg L^-1。曲线从138.7μg L^-1(2.00cm)增大并跨过界直至3228μg L^-1(-1.50cm)；然后，曲线降低至在-2.30cm处的低值：1734μg L^-1。然后，曲线呈锯齿状，并依次出现了一系列的小峰和随之的小的值，直至探针的底部。这些峰是：3392μg L^-1(-4.70cm)；3970μg L^-1(-6.90cm),4374μg L^-1(-9.30cm),4732μg L^-1(-10.30cm),4791μg L^-1(-11.50cm)和5342μg L^-1(-12.30cm)。沉积物中的平均值是3254μg L^-1，它大约是上覆水中的17倍。

所述剖面的SRP(soluble reactive phosphorus，溶解性活性磷)的特征如图6所示，上覆水中的平均浓度为129.3μg L^-1，沉积物/水界面的浓度从102.5μg L^-1(2.00cm)增大至246.2μg L^-1。然后，浓度持续增大，直至出现了一系列的峰值：依次为：-1.90cm(603.1μg L^-1),-5.50cm(737.6μg L^-1),-7.30cm(748.4μg L^-1),-9.10cm(757.5μg L^-1)；而另一方面，在这些峰值之间又出现了一系列的相对低值：-4.50cm(423.9μg L^-1),-5.70cm(420.6μg L^-1)and-8.10cm(410.1μg L^-1)。在-9.10cm的峰值以后，曲线迅速地降低至348.8μg L^-1(-11.30cm)。然后，曲线仅仅增大了一点至517.3μg L^-1(-12.70cm)，后来，曲线波动直至探针的底部。沉积物中的平均浓度为505.5μg L^-1，它比上覆水中的平均浓度高了3.91倍。

硫剖面如图7所示，表现了从表层沉积物(弱还原)至深层沉积物氧化层的增大，这表明明了在厌氧条件下的S-R过程。在沉积物/水界面处的S(-Ⅱ)浓度为6.53μg L^-1，然后，它增长至-2.17cm的较大的值：60.12μg L^-1；在此以后，曲线波动，并出现了一系列的峰值：-3.59cm(70.05μg L^-1),-5.90cm(100.0μg L^-1),-7.36cm(130.0μg L^-1)and-9.62cm(146.2μg L^-1)；然后，曲线降低至较低的值：102.9μg L^-1(-12.67cm)。然而，在此低值以后，曲线急剧增长直至探针的底部的低值(155.7μg L^-1)。

沉积物/水界面的硫的灰度图像和硫的微生境在灰度图像上的分布如图8所示。微生境峰值通量可以从最大生境通量中扣除背景通量获得，代表着水平方向的从微生境的可溶性硫化物的净的通量。6个最大的微生境峰值()都是6.982×10^-6μg cm^-2s^-1，其座标都是(1.694cm,-10.917cm),(1.380cm,-5.043cm),(1.340cm,-4.970cm),(1.280cm,-12.467cm),(1.229cm,-11.768cm)和(0.504cm,-3.836cm)。微生境通量，尺寸，形状和密度反映了产硫微生境的特征，碎屑状有机质微粒的活性或尺寸以及微生物活性。

显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims

1.一种三层固定胶DGT探针，包括贴合在一起的：

水合氧化铁固定胶；

其特征在于，在所述碘化银-Chelex100固定胶的内侧和所述水合氧化铁固定胶的内侧均至少设置有基板，在所述碘化银-Chelex100固定胶的外侧和所述水合氧化铁固定胶的外侧均至少设置有扩散胶，且所述水合氧化铁固定胶不设置在所述碘化银-Chelex100固定胶的外侧。

2.根据权利要求1所述的三层固定胶DGT探针，其特征在于，包括依次连接设置的：基板、水合氧化铁固定胶、碘化银固定胶、Chelex100固定胶和扩散胶。

3.根据权利要求1所述的三层固定胶DGT探针，其特征在于，包括依次连接设置的：基板、水合氧化铁固定胶、Chelex100固定胶、碘化银固定胶和扩散胶。

4.根据权利要求1或2所述的三层固定胶DGT探针，其特征在于，所述扩散胶的厚度为0.39mm；所述Chelex100固定胶的厚度为0.40mm；所述碘化银固定胶的厚度为0.60mm；所述水合氧化铁固定胶的厚度为0.40mm。

5.根据权利要求1或2所述的三层固定胶DGT探针，其特征在于，沿所述扩散胶向外还依次连接设置有滤膜和带窗口的盖板。

6.根据权利要求1所述的三层固定胶DGT探针，其特征在于，包括依次连接设置的：第一扩散胶、水合氧化铁固定胶、基板、碘化银固定胶、Chelex100固定胶和第二扩散胶。

7.根据权利要求6所述的DGT探针，其特征在于，沿所述第一扩散胶的外侧向外依次连接设置有第一滤膜和带窗口的第一盖板；沿所述第二扩散胶的外侧向外依次连接设置有第二滤膜和带窗口的第二盖板。

8.使用权利要求1～7所述DGT探针进行沉积物/水界面微区测定的方法，其特征在于，包括如下步骤:

9.根据权利要求8所述的固定胶DGT探针的测定方法，其特征在于，步骤(1)中的驱氧处理方法为：

10.根据权利要求8或9所述的固定胶DGT探针的测定方法，其特征在于，对所述Chelex100固定胶进行酸洗脱时采用的洗脱液为浓度为1M的硝酸；对所述水合氧化铁固定胶进行酸洗脱时采用的洗脱液为浓度为0.25M的硫酸。