CN104141260A - 一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法 - Google Patents
一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104141260A CN104141260A CN201410314993.XA CN201410314993A CN104141260A CN 104141260 A CN104141260 A CN 104141260A CN 201410314993 A CN201410314993 A CN 201410314993A CN 104141260 A CN104141260 A CN 104141260A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sizing agent
- preparation
- stock
- neutral sizing
- hydrolyzed collagen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004513 sizing Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 title claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 claims abstract description 38
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 claims abstract description 38
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 claims abstract description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 17
- 229940068984 polyvinyl alcohol Drugs 0.000 claims description 16
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 10
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 9
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 claims description 6
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000006136 alcoholysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N ferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 abstract 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 abstract 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 241000202567 Fatsia japonica Species 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000011436 cob Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- -1 alkyl ketene dimer Chemical compound 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 241000274582 Pycnanthus angolensis Species 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920002988 biodegradable polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004621 biodegradable polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 1
- 239000003348 petrochemical agent Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Paper (AREA)
Abstract
本发明公开了一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，将市售的从皮革废弃物中提取的不含铬的水解胶原蛋白粉配制成一定浓度溶液，经过一定的条件预处理后，与溶解后的聚乙烯醇复配。调节体系的pH到一定的范围，然后加入烯类单体，在引发剂的引发下对其进行接枝改性，制得改性胶原蛋白乳液，应用于纸张表面施胶和浆内施胶。本发明在利用皮革固体废弃物的同时，为造纸行业开发出了一种新的助剂。胶原蛋白和聚乙烯醇都具有可降解性，PVA可以改善施胶后纸样的印刷性能，而且合成的施胶剂为中性的，可以表面施胶也可以浆内施胶，应用面更广，效果更好。
Description
技术领域
本发明属于造纸化学品应用领域，具体涉及一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法。
背景技术
造纸施胶剂具有用量大、范围广的特点，尤其是箱板纸的年产量为2000万吨左右，对施胶剂的用量需求很大。造纸工业中常用的施胶剂有烷基烯酮二聚体(AKD)、烯基琥珀酸酐(ASA)、苯乙烯丙烯酸丁酯共聚物（SAE）等产品。这些合成类施胶剂原料多为资源紧缺、价格昂贵的石油化工产品，最重要的是不易生物降解，对环境造成污染。
制革工艺生产过程中会产生皮渣、革屑、磨革粉、皮块等大量的固体废弃物,以及制好后还会产生大量下脚料等。制革过程中，转化为皮革的产率较低只有原皮的30%左右。我国年投产1.7亿张皮，将有140万吨的废弃物产生，这些固体废弃物堆放在一起，会对环境产生较大的危害，同时也是一种资源的浪费。这些原料中含有接近80%的胶原蛋白，可以通过一系列的手段进行提取综合利用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，以皮革废弃物中提取的胶原蛋白为原料制取施胶剂减少皮革固体废弃物对环境的污染，也为造纸行业开发出了一种新的助剂；将胶原蛋白和聚乙烯醇以一定的比例混合，再加入一定比例的烯类单体，在引发剂的引发下，采用乳液聚合法得到施胶剂。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
达到上述目的，本发明的技术方案如下：
一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，包括以下步骤：
1）取1-10份的水解胶原蛋白溶解于20-90份的去离子水中，配制成水解胶原蛋白溶液；
2）取1-10份的聚乙烯醇加入到20-90份的去离子水中，置于95℃水温下，水浴溶解，配置成聚乙烯醇溶液；
3）将步骤2）中配成的聚乙烯醇溶液全部加入到经步骤1）制备的水解胶原蛋白溶液中，在搅拌的条件下让两者进行充分混合，形成第一混合液，并调节第二混合液的pH为6-8；
4）在上述步骤3）中加入1~5份的烯类单体，形成第二混合液；
5）在第二混合液中开动搅拌器，边搅拌边升温，当温度升高到65~75℃时，然后继续缓慢加入0.1~1份的氧化还原引发剂，直至反应完全，降温至室温，获得乳液，即得到施胶剂；
以上各物料的份数均为质量份。
在本发明的一个优选实施例中，所述步骤1）中的水解胶原蛋白优选为市售的经过常规的酸法从皮革废弃物中提取的水解胶原蛋白，分子量为7000Da。
在本发明的一个优选实施例中，所述步骤1)中配制成的水解胶原蛋白溶液的质量体积百分比为10%-15%。
在本发明的一个优选实施例中，所述聚乙烯醇的醇解度为86~89mol%，聚合度为1700-1750。
在本发明的一个优选实施例中，所述氧化还原引发剂的用量为烯类单体的0.2%-0.5%。
在本发明的一个优选实施例中，所述氧化还原引发剂为过硫酸铵/亚硫酸氢钠体系。
在本发明的一个优选实施例中，所述烯类单体为苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酰胺或丙烯腈中的一种。
在本发明的一个优选实施例中，将步骤1）中的水解胶原蛋白溶液进行预处理，然后过滤除去胶原蛋白中的杂质。
在本发明的一个优选实施例中，所述预处理方式为超声波或者微波处理，处理时间10min-60min。
通过上述技术方案，本发明的有益效果是：
1）本发明以皮革废弃物中提取的水解胶原蛋白为原料，原材料丰富，成本较低，且容易被降解；乳液聚合过程中，胶原蛋白自身可以做乳化剂，不需要另外添加引发剂，避免了乳化剂对施胶剂性能产生负面影响；
2）PVA是唯一可被细菌作为碳源和能源利用的乙烯基聚合物，在细菌和酶的作用下，46天可降解75%，属于一种生物可降解高分子材料，可由非石油路线大规模生产，价格低廉。同时作为施胶剂具有可改改进适印性、油墨固着性、蜡固着性、表面平滑度、光泽度、耐老化性、衬折度、衬水性、衬油性、衬破度、衬起毛性能等性能的优势。
3）本发明以皮革废弃物中提取的胶原蛋白制取施胶剂，一方面减少了皮革固体废弃物对环境的污染，同时也为造纸行业开发出了一种新的助剂，同时产品具有较高的环压和抗水性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的制备流程图。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体图示，进一步阐述本发明。
参照图1，一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，包括以下步骤：
1）取1-10份的水解胶原蛋白溶解于20-90份的去离子水中，配制成水解胶原蛋白溶液；
将步骤1）中的水解胶原蛋白溶液进行预处理，然后过滤除去胶原蛋白中的杂质，其中预处理方式为超声波或者微波处理，处理时间10min-60min。
预处理方式：水解胶原蛋白的分子量分布较宽，通过上述的预处理方式，利用机械或者物理的方式，适当降低分子量，让胶原蛋白的分子量分布集中，这样有利用合成的施胶剂的稳定性及效果。
步骤1）中的水解胶原蛋白优选为市售的经过常规的酸法从皮革废弃物中提取的水解胶原蛋白，分子量为7000Da；步骤1)中配制成的水解胶原蛋白溶液的质量体积百分比为10%-15%。
2）取1-10份的聚乙烯醇加入到20-90份的去离子水中，置于95℃水温下，水浴溶解，配置成聚乙烯醇溶液；聚乙烯醇的醇解度为86~89mol%，聚合度为1700-1750。
3）将步骤2）中配成的聚乙烯醇溶液全部加入到经步骤1）制备的水解胶原蛋白溶液中，在搅拌的条件下让两者进行充分混合，形成第一混合液，并调节第二混合液的pH为6-8；
4）在上述步骤3）中加入1~5份的烯类单体，形成第二混合液；该烯类单体为苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酰胺或丙烯腈中的一种。
5）在第二混合液中开动搅拌器，边搅拌边升温，当温度升高到65~75℃时，然后继续缓慢加入0.1~1份的氧化还原引发剂，直至反应完全，降温至室温，获得乳液，即得到施胶剂；以上各物料的份数均为质量份。
氧化还原引发剂的用量为烯类单体的0.2%-0.5%；氧化还原引发剂为过硫酸铵/亚硫酸氢钠体系。
实施例1：
配制浓度为10%（w/v）的水解胶原蛋白溶液100mL，过滤除去其中的杂质，加入到250mL三口烧瓶中。
配制浓度为1%（w/v）的聚乙烯醇100mL，过滤除去其中未溶解的杂质，然后加入到上述三口烧瓶中，形成第一混合液。
用一定浓度的醋酸溶液调节上述第一混合液pH为6.5，然后称取苯乙烯5g加入到三口烧瓶中，开动搅拌器，边搅拌边升温，当温度升高为75℃后，加入0.21g过硫酸铵和0.21g亚硫酸氢钠做引发剂。
引发剂在半个小时内滴完。引发剂滴完后继续反应两小时后停止加热，将反应装置移出水浴锅，继续降温至室温，获得乳液，备用。
按上述方法制得施胶剂乳液，单独对某纸厂的瓦楞原纸进行施胶，测试其施胶效果，发现对其抗张指数的增加率为30.24%，对其环压指数的增加率为40.5%，Cobb60（单位面积的纸张在60秒内吸收的水分质量）的吸收值降低率为33.1%。
实施例2：
配制浓度为10%（w/v）的水解胶原蛋白溶液100mL，过滤除去其中的杂质，加入到250mL三口烧瓶中。
配制浓度为3%（w/v）的聚乙烯醇100mL，过滤除去其中未溶解的杂质，然后加入到上述三口烧瓶中，形成第一混合液。
用一定浓度的醋酸溶液调节上述第一混合液pH为7，然后称取苯乙4g加入到三口烧瓶中，开动搅拌器，边搅拌边升温，当温度升高为75℃后，加入0.25g过硫酸铵和0.25g亚硫酸氢钠做引发剂。
引发剂在半个小时内滴完。引发剂滴完后继续反应两小时后停止加热，将反应装置移出水浴锅，继续降温至室温，获得乳液，备用。
按上述方法制得施胶剂乳液，单独对某纸厂的瓦楞原纸进行施胶，测试其施胶效果，发现对其抗张指数的增加率为23.57%，对其环压指数的增加率为36.75%，Cobb60的吸收值降低率为29.61%。
实施例3：
配制浓度为10%（w/v）的水解胶原蛋白溶液100mL，过滤除去其中的杂质，加入到250mL三口烧瓶中。
配制浓度为5%（w/v）的聚乙烯醇100mL，过滤除去其中未溶解的杂质，然后加入到上述三口烧瓶中，形成第一混合液。
用一定浓度的醋酸溶液调节上述第一混合液pH为7.5，然后称取苯乙2g加入到三口烧瓶中，开动搅拌器，边搅拌边升温，当温度升高为75℃后，加入0.25g过硫酸铵和0.25g亚硫酸氢钠做引发剂。
引发剂在半个小时内滴完。引发剂滴完后继续反应两小时后停止加热，将反应装置移出水浴锅，继续降温至室温，获得乳液，备用。
按上述方法制得施胶剂乳液，单独对某纸厂的瓦楞原纸进行施胶，测试其施胶效果，发现对其抗张指数的增加率为28.46%，对其环压指数的增加率为38.5%，Cobb60的吸收值降低率为27.15%。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (9)
1.一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，其特征在于，包括：
1）取1-10份的水解胶原蛋白溶解于20-90份的去离子水中，配制成水解胶原蛋白溶液；
2）取1-10份的聚乙烯醇加入到20-90份的去离子水中，置于95℃水温下，水浴溶解，配置成聚乙烯醇溶液；
3）将步骤2）中配成的聚乙烯醇溶液全部加入到经步骤1）制备的水解胶原蛋白溶液中，在搅拌的条件下让两者进行充分混合，形成第一混合液，并调节第二混合液的pH为6-8；
4）在上述步骤3）中加入1~5份的烯类单体，形成第二混合液；
5）在第二混合液中开动搅拌器，边搅拌边升温，当温度升高到65~75℃时，然后继续缓慢加入0.1~1份的氧化还原引发剂，直至反应完全，降温至室温，获得乳液，即得到施胶剂；
以上各物料的份数均为质量份。
2.根据权利要求1所述的一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，其特征在于，所述步骤1）中的水解胶原蛋白优选为市售的经过常规的酸法从皮革废弃物中提取的水解胶原蛋白，分子量为7000Da。
3.根据权利要求1所述的一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，其特征在于，所述步骤1)中配制成的水解胶原蛋白溶液的质量体积百分比为10%-15%。
4.根据权利要求1所述的一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，其特征在于，所述聚乙烯醇的醇解度为86~89mol%，聚合度为1700-1750。
5.根据权利要求1所述的一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，其特征在于，所述氧化还原引发剂的用量为烯类单体的0.2%-0.5%。
6.根据权利要求1所述的一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，其特征在于，所述氧化还原引发剂为过硫酸铵/亚硫酸氢钠体系。
7.根据权利要求1所述的一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，其特征在于，所述烯类单体为苯乙烯、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酰胺或丙烯腈中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，其特征在于，将步骤1）中的水解胶原蛋白溶液进行预处理，然后过滤除去胶原蛋白中的杂质。
9.根据权利要求8所述的一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法，其特征在于，所述预处理方式为超声波或者微波处理，处理时间10min-60min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410314993.XA CN104141260B (zh) | 2014-07-04 | 2014-07-04 | 一种可降解的造纸用中性施胶剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410314993.XA CN104141260B (zh) | 2014-07-04 | 2014-07-04 | 一种可降解的造纸用中性施胶剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104141260A true CN104141260A (zh) | 2014-11-12 |
| CN104141260B CN104141260B (zh) | 2016-05-11 |
Family
ID=51850583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410314993.XA Expired - Fee Related CN104141260B (zh) | 2014-07-04 | 2014-07-04 | 一种可降解的造纸用中性施胶剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104141260B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109485804A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-03-19 | 天津科技大学 | 利用剩余污泥提取蛋白制备纸张涂布胶黏剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1492087A (zh) * | 2002-10-25 | 2004-04-28 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 胶原蛋白复合纤维及其制作方法 |
| CN102964537A (zh) * | 2012-11-12 | 2013-03-13 | 陕西科技大学 | 一种利用制革废弃物制备表面施胶剂乳液的方法 |
| CN103757983A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-04-30 | 陕西科技大学 | 一种改性水解胶原蛋白固体施胶剂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-07-04 CN CN201410314993.XA patent/CN104141260B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1492087A (zh) * | 2002-10-25 | 2004-04-28 | 中国皮革和制鞋工业研究院 | 胶原蛋白复合纤维及其制作方法 |
| CN102964537A (zh) * | 2012-11-12 | 2013-03-13 | 陕西科技大学 | 一种利用制革废弃物制备表面施胶剂乳液的方法 |
| CN103757983A (zh) * | 2014-02-17 | 2014-04-30 | 陕西科技大学 | 一种改性水解胶原蛋白固体施胶剂及其制备方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109485804A (zh) * | 2018-10-26 | 2019-03-19 | 天津科技大学 | 利用剩余污泥提取蛋白制备纸张涂布胶黏剂及其制备方法 |
| CN109485804B (zh) * | 2018-10-26 | 2021-04-23 | 天津科技大学 | 利用剩余污泥提取蛋白制备纸张涂布胶黏剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104141260B (zh) | 2016-05-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103757983A (zh) | 一种改性水解胶原蛋白固体施胶剂及其制备方法 | |
| CN102704338B (zh) | 一种施胶增强剂及其制备方法与应用 | |
| CN102964537A (zh) | 一种利用制革废弃物制备表面施胶剂乳液的方法 | |
| CN102911455B (zh) | 一种高抗冲pvc/mbs/acr管材及其制备方法 | |
| CN103806319B (zh) | 一种采用废纸生产高强瓦楞原纸的方法 | |
| CN104628970B (zh) | 一种废皮工业明胶水解胶原蛋白基造纸施胶剂的制备方法 | |
| CN104232810A (zh) | 氧化石墨烯与水溶性乙烯基单体共聚物皮革鞣剂及其制备方法 | |
| CN101994276A (zh) | 用废复合纸源类再生质纸浆制备较高质纸的方法 | |
| CN104878653B (zh) | 再生纸料胶粘物控制剂的制备方法 | |
| CN104141260A (zh) | 一种可降解的造纸用中性施胶剂及其制备方法 | |
| CN106590533A (zh) | 分级木质素磺酸盐保湿型和结壳型抑尘剂 | |
| CN105732901A (zh) | 一种木薯渣磁性微球及其制备方法 | |
| CN111778763B (zh) | 尾矿再利用之环保石头纤维纸加工方法 | |
| CN103103878A (zh) | 一种阳离子改性田菁胶表面施胶剂及其制备方法 | |
| CN103588273B (zh) | 一种水解胶原蛋白-无机金属盐絮凝剂及其制备方法 | |
| CN101899800A (zh) | 应用水玻璃复配淀粉作为表面施胶剂提高纸和纸板的环压强度 | |
| CN103881468A (zh) | 一种环保型混合废纸脱墨剂的制备原料及方法 | |
| CN104109986B (zh) | 一种环压增强型造纸用施胶剂及其制备方法 | |
| WO2023281088A2 (en) | Biological method for obtaining monomers comprising an ethylenic unsaturation by bioconversion of a bio-sourced compound comprising at least one nitrile function | |
| CN101857391B (zh) | 印染污水再利用方法 | |
| CN103756402A (zh) | 一种基于生物质基脱墨剂的制备方法 | |
| CN102182112B (zh) | 一种利用乙醇制浆废液改性制备纸张增强剂的方法 | |
| CN106497513A (zh) | 一种胶原蛋白类胶黏剂及其制备方法 | |
| CN109082932A (zh) | 一种高剪切条件下提高填料留着率和改善纸张匀度的方法 | |
| CN105936602A (zh) | 一种酸洗废液和废木质素生产海绵肥料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160511 |