CN104093306A - 能蒸发的组合物用于保护栽培植物免受害虫的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及油乳液用于在植物于受局限的密集栽培空间中的生长期间植物的茎和叶的杀螨、杀虫和杀真菌处理的用途，特征在于所述乳液包括水和链烷烃油，所述链烷烃油由石油获得并且具有200-450℃的沸点、在40℃下不大于20mm2/s的粘度、和根据ASTM D483标准的不小于99％的未磺化残余物含量，并且进一步包括至少20重量％的单-或多环状环烷烃，所述链烷烃油是作为包括水的稳定的能乳化的浓缩物引入的。

Description

能蒸发的组合物用于保护栽培植物免受害虫的用途
本发明涉及能蒸发的组合物用于保护栽培植物在它们的生长期间免受害虫(病虫害，pest)的用途。用于保护这些植物的所述能蒸发的组合物具有杀螨(acaricidal)、杀虫和杀真菌特性，但是对于人和环境是无毒的。该组合物典型地对于例如由如下形成的害虫是有害的：有机体(生物，organism)如粉孢子或《葡萄孢属(botrytis)》，或进一步地，昆虫例如蚜虫、粉虱，或进一步地，螨。
现今，通常在温室中实践植物的大面积栽培，而不管这些是花、蔬菜、水果，还是进一步地，绿色植物。在所栽培的花中，有玫瑰、菊花、郁金香、六出花属(alstroemeria)、八仙花属(绣球属，hydrangea)、观叶植物(foliageplant)、铃兰或进一步地，康乃馨。对于水果和蔬菜，例如有西红柿、瓜和胡椒。该在受控的氛围和环境中的例如局限于温室中的栽培方法促进了这些害虫的发展，这些害虫对于农民来说是并且证明是现实的祸患。
为了控制栽培物的该类型的疾病或大规模感染，使用工业化学配方的杀虫剂、杀螨剂和杀真菌剂，其中的一些证明是对于使用者有毒的。很快显现出，向栽培物喷洒这些产品对于出现在温室中的农场工人的健康可为有害的。实际上，在对栽培物进行喷洒之后继续存在蒸气，并且推荐在再次进入温室之前等待一些时间。通过作为喷洒结果的来自种植园的水径流流动以及雨水所提供的地下水位的水的直接和间接污染，这些产品对于环境也是高度有害的。
进一步地，注意到，这些有机体和/或昆虫和/或螨可随着时间而发展出对这些产品的耐受性。为了阻挠该害虫的耐受性，被迫使用提高量的这些产品，例如通过提高它们在水中的浓度。然而，该提高倾向于提高害虫的耐受性水平以及包含这些产品的分散体的植物毒性风险。
为了控制这些害虫，已经实践了用被认为对植物毒性较小的园艺油(horticultural oil)喷洒。因此，通过每7-15天实行的喷洒，包含0.3-0.5重量％的这些园艺油的水乳液对于处理由玫瑰的粉孢子引起的感染和对于限制疾病的到来是优异的手段。在如下时，该喷洒还提供了以0.5重量％的剂量将螨群水平保持低于经济影响阈值的可能性：对于该物种，在达到该阈值之前该处理已经开始(参见，例如，O.Nicetic，D.M.Watson和G.A.C.Beattie在Spray oilsbeyond 2000第387页-第395页中的论文)。园艺油或HMO指的是这样的矿物油：对于该矿物油，通过ASTM D483标准测定的未磺化产品的百分数大于92重量％。未磺化产品的该含量是非常重要的特性，因为其决定了油的或多或少的植物毒性性质。例如，已知，未磺化残余物的量越高，其对植物的毒性即经常喷洒时对于栽培物的毒性越小。
通常，限制或者甚至抑制如下产品的使用始终是必要的：所述产品的植物毒性性质例如在它们的浓度在水中提高以获得对害虫的最优效率时变得太显著。这是为何找寻如下产品的原因：对于针对在植物和花上的与害虫的存在有关的疾病的治愈和预防方面的最大效率而言，所述产品的植物毒性性质是准零的。
植物特别是旨在出口的花的大面积栽培对于出产花的国家例如拉丁美洲、非洲和欧洲的某些国家来说是非常重要的市场。在此情况下，主要问题是将花从开始生长一直到(主要在欧洲和美洲市场上)销售的点保持处于完美的健康。对于这些花特别重要的是保护它们免受所有害虫。
本发明的目的因此是可得到用于植物生长周期的无植物毒性的产品，其在被喷洒在栽培物上之前容易分散在水中作为乳液。通常，这些产品的散布(弥散，dipersion)以覆盖植物的茎和嫩叶为目标。
本发明的目的因此是油乳液用于在植物于受局限的密集栽培空间中的生长期间植物的茎和叶的杀螨、杀虫和杀真菌处理的用途，所述乳液包括水和石油来源的链烷烃油(石蜡油，paraffinic oil)，所述石油来源的链烷烃油具有包括在200和450℃之间的沸腾温度、和在40℃下小于或等于20mm2/s的粘度，并且其根据ASTM D483标准的未磺化残余物(residue)含量大于或等于95％。所述链烷烃油是作为包括水的能乳化的浓缩物引入的。
在一个优选实施方式中，所述链烷烃油具有大于或等于99％的根据ASTM D483的未磺化残余物含量和250℃的初始蒸馏温度。
链烷烃油指的是：通过至少一种烃切取馏分(cut)的脱芳构化/分馏而获得的油，所述烃切取馏分是通过原油的蒸馏、使用包括在250和450℃之间的切取(cut)温度获得的；和/或来自相同切取馏分的催化油脱蜡的油，该油具有小于或等于75℃的沸腾区间。对于所述在脱芳构化/分馏之后获得的油，这些可为来自残渣(residue)的焦化和/或降粘(减粘裂化，viscoreduction)的在包括在250和450℃之间的温度下的常压和/或真空蒸馏切取馏分。这些烃切取馏分优选地在脱芳构化和分馏以实现包含少于500ppm芳族化合物的在250和450℃之间的小于或等于75℃的蒸馏区间切取馏分之前通过加氢处理、或通过加氢裂化而脱硫至小于15ppm的硫。优选的链烷烃油包括这样的烃切取馏分或烃切取馏分混合物：其具有至少250℃的初始蒸馏温度、包括至少20重量％的单-和/或多环状环烷烃，并且在40℃下其粘度包括在5和20mm2/s之间。有利地，所述链烷烃油具有在40℃下包括在7和15mm2/s之间的粘度。
在根据本发明的用途的第一实施方式中，待散布的经乳化的水包括至多10重量％的链烷烃油、优选0.5重量％-10重量％且更优先1-10重量％的油。
在根据本发明的用途的第二实施方式中，待散布的经乳化的水包括至多5重量％的链烷烃油、优选0.1重量％-5重量％且更优先0.3-3重量％的油。
在一个具体实施方式中，所述油乳液包括以与链烷烃油的混合物形式的表面活性剂以稳定在喷洒栽培物之前制备的和在喷洒栽培物的整个时期期间的乳液，所述混合物作为包括水的稳定的能乳化的浓缩物。
在用于稳定所述乳液的表面活性剂中，表面活性剂优选来自由如下形成的组：包括最高达10个、优选4-8个乙氧基化基团的多乙氧基化油酸(聚乙氧基化油酸)，脱水山梨糖醇单-和/或多-羧酸酯，乙氧基化脱水山梨糖醇单-和/或多-羧酸酯，和/或乙氧基化甘油单-和/或多-羧酸酯，各羧酸酯基团包括1-3个具有至少1个烯键的具有12-20个碳原子的碳链，各乙氧基化基团包括1-5个乙氧基化基团，以及与所述酸对应的乙氧基化醇(乙氧基化醇与所述酸对应)。
全部所引入的表面活性剂的浓度和所述油的浓度的比率从0.1:100到5:100变化。
优选地，将所述油和所述表面活性剂作为包括0.0001-1重量％水的稳定的能乳化的浓缩物引入到分散水中。
使用这样的任选地以与表面活性剂的混合物形式的链烷烃油的优点是，它们对于植物和环境不是植物毒性的，并且预期的浓度在水中超过1重量％。特别地，不存在这样的有毒蒸气：所述有毒蒸气迫使农场工人在向栽培物喷洒所述乳液之后在进入温室之前等待其全部下落。进一步地，关于害虫(螨、昆虫和真菌有机体)处理的结果与用来自化学工业的化学产品、常规的农药、杀真菌剂和杀虫剂所获得的那些相比也是良好的或者甚至更好。进一步地，未像对于这些产品所观察到的那样观察到对这些链烷烃油的耐受性的发展，作用纯粹是物理的而与通常使用的常规产品不同。
进一步地，与园艺油的乳液相比，基于根据本发明的链烷烃油的乳液是更小植物毒性的，这些油的未磺化残余物含量远大于92％。该特性进一步提供了将待散布的乳液的油浓度提高至在水中超过1重量％的可能性，这提供了如下可能性：在未达到植物毒性阈值的情况下获得对害虫的最优效率，以及缩短两次处理(如果需要的话)之间的时间。
此外，本发明的目的还有在受控和受局限的氛围中的植物栽培物的杀螨、杀虫和杀真菌处理的方法，包括：
-用于将任选地以与表面活性剂以及小于或等于1％的量的水的混合物形式的石油来源的链烷烃油在水中乳化的至少一个第一步骤，所述石油来源的链烷烃油具有包括在200和450℃之间的温度、具有在40℃下小于或等于20mm2/s的粘度且包括超过20重量％的单-和多-环烷烃型烃，
-用于在植物开花之前将前述步骤中获得的乳液喷洒在植物的茎和叶上的至少一个第二步骤，在整个生长期间在第一次散布步骤之后至少每7天、优选至少每15天重复该喷洒，直至开花。
根据植物上的害虫浓度和待施加的处理的性质，将水中链烷烃油的浓度调节至在水中至少0.1重量％、更优先地至大于0.3重量％且优选地至小于5重量％可为可能的。优选地，可将链烷烃油浓度调节至在水中大于1％、更特别地在1和2％之间，该浓度提供了有利地使在温室中在两次喷洒活动之间度过的时间增加的可能性。
以下实施例是为了说明本发明即为了说明与现有技术相比本发明的效率而给出的。它们的目的不是限制本发明的范围。
实施例1(螨的处理)
本实施例目的在于展现，对于控制在温室中的玫瑰栽培物上的螨特别是朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinnus)或红蜘蛛而言，与在温室中通常使用的杀螨产品的效率相比，作为在水中的乳液的根据本发明的链烷烃油的效率。
在5个温室中进行试验。在它们的每一个中，划界出通过小径分开的10块栽培床。各个床包括大量的花芽。在意图用于该试验的床的跟踪期间，检测到显著的朱砂叶螨感染水平，即存在卵、幼虫和成体。然后将所述床的每一个用不同的乳液通过一件装备有两个软管和六个喷嘴的以Robin MS330Eurogroup泵的名称出售的包括固定式活塞泵的喷洒设备进行处理。对这些喷嘴(Tee Jet8001vk)进行校准以在叶子高度的30-40厘米上方以500微米液滴形式输送每分钟1升乳液、每个床7-9升。
该试验的程序包括四次不同的包括Banole EC的处理、以及商业处理的比较。
在表1中汇总了在所述试验期间喷洒在花的叶子上的乳液和溶液的描述，其提供了将根据本发明的产品的效率与所使用的商业杀螨产品进行比较的可能性。与根据本发明的乳液对应的产品具有以下组成：
-97％的链烷烃油，其包含至少20％的环烷烃和至少30％的异链烷烃化合物，其具有等于8.5mm2/s的粘度且包含99％的未磺化残余物。
-3重量％的表面活性剂混合物
该产品以Banole EC的商品名出售。
表I
表II汇总了单独地或者以与本发明产品的混合物(1+X)形式试验的杀螨产品的描述。
表II
商业产品(Di)如产品卖主所指示的那样制备和施加。用根据本发明的产品制备的乳液由如下组成：将该产品引入到水中，和将其混合3分钟。当乳液另外包含杀螨剂(Ei)时，根据本发明的产品最后引入到乳液中。
每星期、但是始终是在喷洒之后三或四天进行所述床的观察。在根据本发明的产品的喷洒期间，乳液保持稳定和均匀，并且用该产品处理的叶未显示出任何常规的敏感性或毒性症状和任何在外观方面的变化。
在表III中汇总了对叶上的初始存在的卵和成体用不同处理所看到的结果。
表III
从D1(观察的第一天)起每7天进行观察。
对照样C和目视观察表明，在叶的褐色部分以及发白的残余物外观下存在朱砂叶螨或红蜘蛛。
在几天处理之后，新出现的叶不再具有与这些寄生瘟疫的存在有关的特性。卵和成体随着时间而从叶消失。
根据表III，看到，在水中稀释至1％和稀释至1.5％的根据本发明的产品与通常使用的杀螨剂一样有效。可能的是，使用根据本发明的产品，存在螨的窒息。
实施例1(玫瑰粉孢子、Sphaeroteca panosa的处理)
本实施例目的在于展现，对于控制在温室中的玫瑰栽培物上的Sphaeroteca panosa(真菌)、特别是玫瑰粉孢子而言，与在温室中通常使用的杀真菌产品的效率相比，作为在水中的乳液的根据本发明的链烷烃油的效率。
像实施例1中那样操作以施加杀虫剂和根据本发明的产品(其与之前一样为Banole EC)。
所进行的处理的描述在下表IV中给出。
表IV
试验两种商业产品作为对比：它们的使用条件在下表V中给出。
表V
如实施例1中所描述的那样使用相同类型的设备乳化和散布所述不同的乳液。
如之前在实施例1中那样，在根据本发明的产品的喷洒期间，乳液保持稳定和均匀。并且用该产品处理的叶未呈现出任何常规的敏感性或毒性症状和任何在外观方面的变化。
下表VI给出了关于在用Banole EC或者用商业杀真菌剂处理的批次上的粉孢子发生率(incidence)的结果。
表VI
处理 观察结果1 观察结果2 观察结果3 观察结果4 平均(a)
A’ 30* 7* 0* 0* 0.2887
D’ 30* 5* 0* 0* 0.3118
*：每个植物的症状数量
(a)：在试验期间在整个所进行的观察范围内获得的平均值。
虽然试验期间所观察到的症状数量的平均值在Banole EC处理中与商业杀真菌剂处理相比较少，但是在95％置信水平(Fischer)下的多秩统计(multiplerank statistic)比较暗示，在杀真菌处理中，对照样(控制)是类似的。以1体积％的喷洒剂量施加的链烷烃矿物油Banole EC通过抑制造成粉孢子的真菌的发展(发育)而是有效的。
Banole EC油具有一系列这样的特性：所述特性使得它在控制植物的疾病方面是有效的，这解释了其对该疾病的症状的有利响应(应答)。最重要的方面是抑制真菌的作用，链烷烃矿物油受益于该抑制真菌的作用。在Sphaeroteca panosa的情况下，该作用解释了阻碍真菌菌丝体的发展(发育)。此外，该产品的持久性(persistence)和韧性促进了其在叶子上的永久性(permanency)并且可改善其抑制真菌的效果，同时妨碍该病原体的气体交换过程。
在本发明的应用中可使用不同于Banole EC的商业产品，例如由TOTAL销售的Ovispray。

Claims (13)

1.油乳液用于在植物于受局限的密集栽培空间中的生长期间植物的茎和叶的杀螨、杀虫和杀真菌处理的用途，特征在于所述乳液包括水和石油来源的链烷烃油，所述石油来源的链烷烃油具有包括在200和450℃之间的沸腾温度、具有在40℃下小于或等于20mm2/s的粘度，其根据ASTM D483标准的未磺化残余物含量大于或等于99％，且包括至少20重量％的单-或多环状环烷烃，所述链烷烃油是作为包括水的稳定的能乳化的浓缩物引入的。
2.根据权利要求1的用途，特征在于所述链烷烃油具有250℃的初始蒸馏温度。
3.根据权利要求1和2之一的用途，特征在于所述链烷烃油是通过如下获得的：通过原油的蒸馏、残渣的焦化和/或降粘，使用包括在250和450℃之间的切取温度获得的至少一种烃切取馏分的脱芳构化/分馏；和/或这些相同切取馏分的催化脱蜡，该链烷烃油具有小于或等于75℃的沸腾区间。
4.根据前述权利要求之一的用途，特征在于所述链烷烃油包括这样的烃切取馏分或烃切取馏分混合物：其具有至少250℃的初始蒸馏温度，并且其粘度包括在5和20mm2/s之间。
5.根据前述权利要求之一的用途，特征在于所述链烷烃油包括少于15ppm的硫和少于500ppm的芳族化合物。
6.根据前述权利要求之一的用途，特征在于所述油乳液包括以与链烷烃油的混合物形式的表面活性剂，所述混合物作为稳定的能乳化的浓缩物，所述表面活性剂来自由如下形成的组：包括最高达10个、优选4-8个乙氧基化基团的多乙氧基化油酸，脱水山梨糖醇单-和/或多-羧酸酯，乙氧基化脱水山梨糖醇单-和/或多-羧酸酯，和/或乙氧基化甘油单-和/或多-羧酸酯，各羧酸酯基团包括1-3个具有至少1个烯键的12-20个碳原子的碳链，各乙氧基化基团包括1-5个乙氧基化基团，以及与所述酸相当的乙氧基化醇。
7.根据权利要求6的用途，特征在于所引入的全部表面活性剂的浓度和所述油的浓度的比率从0.1:100到5:100变化。
8.根据权利要求6和7之一的用途，特征在于所述链烷烃油和所述表面活性剂是作为包括0.0001-1重量％水的能乳化的浓缩物引入到水中的。
9.根据权利要求6-8之一的用途，特征在于所述乳液由90-99.5重量％的水和10-0.5％的作为能乳化的浓缩物的链烷烃油构成，优选由97-99重量％的水和0.5-3％的链烷烃油构成。
10.在受局限的和受控的氛围中的植物栽培物的杀螨、杀真菌和杀虫处理方法，包括：
-用于将任选地以与表面活性剂以及小于或等于1％的量的水的混合物形式的石油来源的链烷烃油在水中乳化的至少一个步骤，所述石油来源的链烷烃油具有包括在200和450℃之间的温度、具有小于或等于20mm2/s的粘度且包括超过20重量％的单-和多-环烷烃型烃，
-用于在植物开花之前将前述步骤中获得的乳液喷洒在植物的茎和叶上的至少一个第二步骤，在整个生长期间在第一次喷洒之后至少每7天、优选至少每15天重复该散布，直至开花。
11.根据权利要求10的方法，特征在于，作为稳定的能乳化的浓缩物引入的链烷烃油在水中的浓度大于0.5％且小于10重量％，优选大于0.5％且小于5重量％。
12.根据权利要求10的方法，特征在于，作为稳定的能乳化的浓缩物引入的链烷烃油在水中的浓度大于0.1％且小于5重量％，优选大于0.3％且小于5重量％。
13.根据权利要求10-12任一项的方法，特征在于在水中链烷烃油的浓度包括在1和2重量％之间。
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