CN104054738B - 乙螨唑杀螨组合物 - Google Patents

乙螨唑杀螨组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104054738B
CN104054738B CN201310091105.8A CN201310091105A CN104054738B CN 104054738 B CN104054738 B CN 104054738B CN 201310091105 A CN201310091105 A CN 201310091105A CN 104054738 B CN104054738 B CN 104054738B
Authority
CN
China
Prior art keywords
etoxazole
active component
miticide composition
weight
diacloden
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310091105.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104054738A (zh
Inventor
徐海燕
张芝平
董建生
施顺发
毕强
刘萍
苑志军
孙萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai biochemical products Limited by Share Ltd
Original Assignee
Shengnong Biological-Chemical Products Co Ltd Shanghai
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shengnong Biological-Chemical Products Co Ltd Shanghai filed Critical Shengnong Biological-Chemical Products Co Ltd Shanghai
Priority to CN201310091105.8A priority Critical patent/CN104054738B/zh
Publication of CN104054738A publication Critical patent/CN104054738A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104054738B publication Critical patent/CN104054738B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明提供了一种乙螨唑杀螨组合物,包括乙螨唑和第二活性成分,乙螨唑与第二活性成分重量比为80:1‑1:80;所述第二活性成分选自新烟碱类杀虫剂、大环内酯类杀虫剂和苯醚类昆虫生长调节剂等中的任意一种或任意几种的混合物。该乙螨唑杀螨组合物通过第二活性组分的复配,能够起到增强乙螨唑对害螨活性的作用,相比于单独使用两种组分,在用量减少的情况下,能够获得相当或更好的防治效果,而且还解决了单一使用某一种成分带来的抗性问题、药效问题、成本问题。

Description

乙螨唑杀螨组合物
技术领域
本发明涉及一种农用杀虫剂,尤其涉及一种乙螨唑杀螨组合物。
背景技术
随着我国国民经济的快速发展和人民生活水平的不断提高,对农产品的数量、质量及其安全性提出了越来越高的要求。但是,近十年来,由于柑橘、苹果等果树作物的优质、高产和多样化,以及气候变暖和外来有害生物入侵,果树病虫害的发生危害总体呈大幅度上升态势。
螨类害虫,俗称红蜘蛛,是果树、棉花、蔬菜等农作物的主要虫害之一,不仅严重影响果树及农作物的长势,又由于螨类的发生代数多,繁殖蔓延快,而且多代交替成长,因而防止起来相当困难,又由于螨类与一般农田虫害生理机制的不同,一般的高效杀虫剂对螨类几乎没有防治作用。过去,我国用于防治螨类的专用杀螨剂较少,一般是使用三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、水胺硫磷,三唑锡以及它们与柴油等的混剂等,防治效果不理想。每年都需要施用大量的农药进行虫害防治,尽量挽回作物产量损失。但是农药滥用,使害虫对农药产生越来越严重的抗性,造成虫害防治效果逐年降低。许多化学农药残留于环境,对环境造成污染,因此,急需要更新型、更高效、更安全、更环保的农药产品。
乙螨唑(etoxazole),化学名称为(RS)-2-(2,6-二氟苯基)-4-(2-乙氧基-4-叔丁基苯基)-4,5-二氢-1,3-噁唑啉,是日本住友化学柱式会社于20世纪80年代中期开发并于1998年商品化的2,4-二苯基-1,3-噁唑啉类杀虫杀螨剂。乙螨唑对柑橘等作物的叶螨、始叶螨、全爪螨、二斑叶螨、朱砂叶螨等螨类有卓越防效。其作用方式是抑制螨卵的胚胎形成以及从幼螨到成螨的蜕皮过程,对卵及幼螨有效,因此其最佳的防治时间是害螨危害初期。
属于高效低毒的绿色农药,未来的市场应用前景广阔,人们对其展开各种研究。CN101990893A公开了一种含乙螨唑和哒螨灵的农药组合物,对柑橘树红蜘蛛整个的成长过程都具有优良的防治效果;CN102265836A公开了一种含螺螨酯和乙螨唑的杀螨剂组合物,对螨类的幼虫和成虫都有良好的防治效果。
但由于害螨世代多,繁殖快,世代重叠现象严重,易对杀螨剂产生抗药性,因此,研制高效、低毒、低残留、不同作用机理,同时又协同增效作用的复配制剂,不仅有助于延缓害螨抗药性的产生,而且还可以延长农药品种的使用寿命,降低使用剂量,节约成本,减少对环境的污染。
发明内容
本发明的目的在于克服上述不足,提供一种乙螨唑杀螨组合物,将乙螨唑与特定杀虫剂复配,意外地发现复配的杀螨剂能够明显增强乙螨唑的活性。
本发明的第一个目的是提供一种乙螨唑杀螨组合物,将乙螨唑与特定杀虫剂复配,以提高乙螨唑对害螨的防治效果。
本发明提供的乙螨唑杀螨组合物,包括乙螨唑和第二活性成分,乙螨唑与第二活性成分重量比为80:1-1:80。
所述第二活性成分选自新烟碱类杀虫剂、大环内酯类杀虫剂和苯醚类昆虫生长调节剂等中的任意一种或任意几种的混合物。
优选地,乙螨唑与第二活性成分重量比40:1-1:40。
优选地,乙螨唑与第二活性成分重量比20:1-1:20。
优选地,乙螨唑与第二活性成分重量比8:1-1:8。
优选地,乙螨唑与第二活性成分重量比4:1-1:4。
优选地,乙螨唑与第二活性成分重量比1:1。
其中,所述新烟碱类杀虫剂可以选自噻虫嗪、吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉、呋虫胺、烯啶虫胺、AKD-1022和JP-339等中的至少一种。
优选地,所述新烟碱类杀虫剂为噻虫嗪。
其中,所述大环内酯类杀虫剂可以选自多杀菌素、阿维菌素、齐螨素、阿维菌素和密比霉素等中的至少一种。
优选地,所述大环内酯类杀虫剂为多杀菌素。
其中,所述苯醚类昆虫生长调节剂优选为吡丙醚。
优选地,所述第二杀虫组分为噻虫嗪,其中,乙螨唑与噻虫嗪重量比优选为40∶1-1∶20,更优选为20∶1-1∶4,更优选为8∶1-1∶4,更优选为8∶1-1∶1,更优选为4∶1-1∶1。
优选地,所述第二杀虫组分为噻虫嗪,其中,乙螨唑与噻虫嗪重量比优选为80∶1-4∶1,更优选为40∶1-4∶1,更优选为8∶1-4∶1,更优选为4∶1。
优选地,所述第二杀虫组分为多杀菌素,其中,乙螨唑与多杀菌素重量比优选为40∶1-1∶40,更优选为20∶1-1∶20,更优选为8∶1-1∶4,更优选1∶1。
优选地,所述第二杀虫组分为多杀菌素,其中,乙螨唑与多杀菌素重量比优选为1∶1-1∶80,更优选为1∶1-1∶40,更优选为1∶4-1∶20,更优选为1∶4。
优选地,所述第二杀虫组分为吡丙醚,其中,乙螨唑与吡丙醚重量比优选为8∶1-1∶20,更优选为8∶1-1∶8,更优选为4∶1-1∶8,更优选为4∶1-1∶4,更优选为1∶1。
优选地,所述第二杀虫组分为吡丙醚,其中,乙螨唑与吡丙醚重量比优选为80∶1-1∶1,更优选为20∶1-1∶1,更优选为4∶1-1∶1,更优选为1∶1。
本发明上述的乙螨唑杀螨组合物,可以是固体剂型或液体剂型,如乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、微胶囊缓释剂、水分散粒剂、水分散片剂等。
并且,本发明上述的乙螨唑杀螨组合物中,还可以加入必要的助剂。
本发明第二个目的是提供一种上述任意一种乙螨唑杀螨组合物在防治植物害虫中的应用。
其中,所述植物害虫优选为螨类害虫,更优选为柑橘全爪螨。
本发明提供的乙螨唑杀螨组合物通过第二活性组分的复配,能够起到增强乙螨唑对害螨活性的作用,相比于单独使用两种组分,在用量减少的情况下,能够获得相当或更好的防治效果,而且还解决了单一使用某一种成分带来的抗性问题、药效问题、成本问题。
具体实施方式
下面通过具体的实施例来进一步说明本发明提供的乙螨唑杀螨组合物,以更好地理解本发明。
实施例1
按重量比为1:1称取乙螨唑与噻虫嗪(3-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-甲基-N-硝基-4H-1,3,5-四氢噁二嗪-4-亚胺),加入十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、白炭黑、磷酸氢二钾、可溶性淀粉和高岭土等,混合气流粉碎,加水捏合后,再加入造粒机中进行造粒,然后经干燥、筛分得到含有重量比为1:1的乙螨唑与噻虫嗪的水分散粒剂。
实施例2
按重量比为4:1称取乙螨唑与噻虫嗪(3-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-甲基-N-硝基-4H-1,3,5-四氢噁二嗪-4-亚胺),加入十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、白炭黑、磷酸氢二钾、高岭土等,混匀,再在气流粉碎机中粉碎,得到含有成重量比为4:1的乙螨唑与噻虫嗪的可湿性粉剂。
实施例3
乙螨唑与噻虫嗪(3-(2-氯-5-噻唑基甲基)-5-甲基-N-硝基-4H-1,3,5-四氢噁二嗪-4-亚胺)按照80:1-1:80重量配比混合,进行柑橘全爪螨防治实验。实验结果见表1。
表1乙螨唑与噻虫嗪杀螨组合物对柑橘全爪螨的防治效果
理论毒力指数TTI=∑(各单剂的毒力指数TI×单剂在混剂中的百分比)
从表1中可以看出,单独使用乙螨唑或噻虫嗪,柑橘全爪螨半数致死浓度LC50分别为3.26ppm和53.6ppm,本实施例中乙螨唑和噻虫嗪按照1:80-80:1重量配比范围内复配得到的杀螨组合物:
1)实测毒力指数(ATI)明显高于理论毒力指数(TTI),尤其是在乙螨唑和噻虫嗪重量配比为40:1-1:8范围内,ATI明显高于TTI,甚至实测毒力指数可达到理论毒力指数的2倍左右。
2)共毒系数(CTC)明显高于100,最低为101.80,没有产生拮抗作用,乙螨唑和噻虫嗪重量配比为40:1-1:20范围内,CTC高于120,具有增效作用,乙螨唑和噻虫嗪重量配比为8:1-1:1范围内,CTC高于160,最高可达到199.70,增效作用最为明显。
上述结果表明,在乙螨唑和噻虫嗪重量配比为1:80-80:1(尤其是40:1-1:8)的重量配比下,可以降低农药浓度,提高了杀虫组合物的使用安全性。
3)LC50明显下降,当乙螨唑与噻虫嗪的重量配比为80:1-1:1的情况下,LC50明显低于或相当于单独使用乙螨唑时的LC50值(3.26),明显低于单独使用噻虫嗪时的LC50值(53.6),使用安全性提高,乙螨唑与噻虫嗪的用量明显减少,成本大幅降低。尤其是乙螨唑与噻虫嗪的重量配比为40:1-4:1的情况下,LC50明显低于单独使用乙螨唑时的LC50值(3.26),可进一步降低乙螨唑与噻虫嗪的使用量。
实施例4
按重量比为1:1称取乙螨唑与多杀菌素,加入十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、白炭黑、磷酸氢二钾、可溶性淀粉和高岭土等,混合气流粉碎,加水捏合后,再加入造粒机中进行造粒,然后经干燥、筛分得到含有重量比为1:1的乙螨唑与多杀菌素的水分散粒剂。
实施例5
按重量比为1:4称取乙螨唑与多杀菌素,加入十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、白炭黑、磷酸氢二钾、高岭土等,混匀,再在气流粉碎机中粉碎,得到含有重量比为1:4的乙螨唑与多杀菌素的可湿性粉剂。
实施例6
乙螨唑与多杀菌素按照80:1-1:80重量配比混合,进行柑橘全爪螨防治实验。实验结果见表2。
表2乙螨唑与多杀菌素杀螨组合物对柑橘全爪螨的防治效果
理论毒力指数TTI=∑(各单剂的毒力指数TI×单剂在混剂中的百分比)
从表1中可以看出,单独使用乙螨唑或多杀菌素,柑橘全爪螨半数致死浓度LC50分别为3.26ppm和0.63ppm,本实施例中乙螨唑和多杀菌素按照1:80-80:1重量配比范围内复配得到的杀螨组合物:
1)实测毒力指数(ATI)明显高于理论毒力指数(TTI),尤其是在乙螨唑和多杀菌素重量配比为40:1-1:80范围内,ATI明显高于TTI,甚至ATI可达到TTI的2倍左右,具有明显的增效作用。
2)共毒系数(CTC)明显高于100,最低为105.15,没有产生拮抗作用,乙螨唑和多杀菌素重量配比为40:1-1:40范围内,CTC高于120,具有增效作用,乙螨唑和多杀菌素重量配比为20:1-1:20范围内,CTC高于140,最高可达到207.05,增效作用最为明显。
上述结果表明,在乙螨唑与多杀菌素重量配比为1:80-80:1(尤其是40:1-1:40)的重量配比下,可以降低农药浓度,提高了杀虫组合物的使用安全性。3)LC50明显下降,当乙螨唑与多杀菌素的重量配比为1:1-1:80的情况下,LC50明显低于单独使用多杀菌素时的LC50值(0.63),明显低于单独使用乙螨唑时的的LC50值(3.26),使用安全性提高,乙螨唑与多杀菌素的用量明显减少,成本大幅降低。
实施例7
按重量比为1:1称取乙螨唑与吡丙醚(4-苯氧苯基(RS)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚),加入十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、白炭黑、磷酸氢二钾、可溶性淀粉和高岭土等,混合气流粉碎,加水捏合后,再加入造粒机中进行造粒,然后经干燥、筛分得到含有重量比为1:1的乙螨唑与吡丙醚的水分散粒剂。
实施例8
按重量比为1:4称乙螨唑与吡丙醚(4-苯氧苯基(RS)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚),加入十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钙、白炭黑、磷酸氢二钾、高岭土等,混匀,再在气流粉碎机中粉碎,得到含有重量比为1:4的乙螨唑与吡丙醚的可湿性粉剂。
实施例9
乙螨唑与吡丙醚(4-苯氧苯基(RS)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚)按照80:1-1:80重量配比混合,进行柑橘全爪螨防治实验。实验结果见表3。
表3乙螨唑与吡丙醚杀螨组合物对柑橘全爪螨的防治效果
理论毒力指数TTI=∑(各单剂的毒力指数TI×单剂在混剂中的百分比)
从表1中可以看出,单独使用乙螨唑或吡丙醚,柑橘全爪螨半数致死浓度LC50分别为3.26ppm和452.3ppm,本实施例中乙螨唑和吡丙醚按照1:80-80:1重量配比范围内复配得到的杀螨组合物:
1)实测毒力指数(ATI)明显高于理论毒力指数(TTI),尤其是在乙螨唑和吡丙醚重量配比为20:1-1:20范围内,ATI明显高于TTI,甚至甚至ATI可达到TTI的3倍以上,具有明显的增效作用。
2)共毒系数(CTC)最低为88.40,没有产生拮抗作用,乙螨唑和吡丙醚重量配比为8:1-1:20范围内,CTC高于120,具有增效作用,乙螨唑和吡丙醚重量配比为4:1-1:4范围内,CTC高于160,最高可达到328.60,说明本实施例中乙螨唑与吡丙醚杀螨组合物具有明显的增效作用。
上述结果表明,在乙螨唑与吡丙醚重量配比为1:80-80:1(尤其是8:1-1:20)的重量配比下,可以降低农药浓度,提高了杀虫组合物的使用安全性。3)LC50明显下降,当乙螨唑与吡丙醚的重量配比为80:1-1:1的情况下,LC50明显低于或相当于单独使用乙螨唑时的LC50值(3.26),明显低于单独使用吡丙醚时的的LC50值(452.3),使用安全性提高,乙螨唑与吡丙醚的用量明显减少,成本大幅降低。尤其是乙螨唑与吡丙醚的重量配比为40:1-1:1的情况下,LC50明显低于单独使用乙螨唑时的LC50值(3.26),可进一步降低乙螨唑与吡丙醚的使用量。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述,但其只是作为范例,本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言,任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此,在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改,都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (5)

1.一种乙螨唑杀螨组合物,其特征在于,包括乙螨唑和第二活性成分,乙螨唑与第二活性成分重量比为40:1-1:20;所述第二活性成分选自新烟碱类杀虫剂,所述新烟碱类杀虫剂为噻虫嗪。
2.根据权利要求1所述的乙螨唑杀螨组合物,其特征在于,乙螨唑和第二活性成分的重量比为8:1-1:4。
3.根据权利要求2所述的乙螨唑杀螨组合物,其特征在于,乙螨唑和第二活性成分的重量比为4:1-1:1。
4.根据权利要求1所述的乙螨唑杀螨组合物,其特征在于,乙螨唑和第二活性成分的重量比为40:1-4:1。
5.一种如权利要求1所述的乙螨唑杀螨组合物在防治植物害虫中的应用,其特征在于,所述植物害虫为螨类害虫。
CN201310091105.8A 2013-03-20 2013-03-20 乙螨唑杀螨组合物 Active CN104054738B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310091105.8A CN104054738B (zh) 2013-03-20 2013-03-20 乙螨唑杀螨组合物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310091105.8A CN104054738B (zh) 2013-03-20 2013-03-20 乙螨唑杀螨组合物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104054738A CN104054738A (zh) 2014-09-24
CN104054738B true CN104054738B (zh) 2017-09-29

Family

ID=51542898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310091105.8A Active CN104054738B (zh) 2013-03-20 2013-03-20 乙螨唑杀螨组合物

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104054738B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110664776A (zh) * 2019-10-10 2020-01-10 佛山市正典生物技术有限公司 一种乙螨唑微囊及其制备方法

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104705334A (zh) * 2013-12-13 2015-06-17 上海生农生化制品有限公司 一种含有噻虫嗪和乙螨唑的杀虫剂组合物及其应用
CN109392922A (zh) * 2018-12-11 2019-03-01 深圳诺普信农化股份有限公司 一种含有乙螨唑的增效杀螨组合物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20010023552A1 (en) * 2000-03-24 2001-09-27 Izumi Fujimoto Termite controlling tablets
US6468555B1 (en) * 1999-04-14 2002-10-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal compositions
CN102753021A (zh) * 2010-02-19 2012-10-24 住友化学株式会社 害虫控制组合物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6468555B1 (en) * 1999-04-14 2002-10-22 Sumitomo Chemical Company, Limited Pesticidal compositions
US20010023552A1 (en) * 2000-03-24 2001-09-27 Izumi Fujimoto Termite controlling tablets
CN102753021A (zh) * 2010-02-19 2012-10-24 住友化学株式会社 害虫控制组合物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
杀虫剂的作用方式与分类;黄诚 等;《农药科学与管理》;20070125;第25卷(第01期);第45-46、48页 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110664776A (zh) * 2019-10-10 2020-01-10 佛山市正典生物技术有限公司 一种乙螨唑微囊及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104054738A (zh) 2014-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106359395A (zh) 一种含有苯并烯氟菌唑的杀菌组合物
CN104054738B (zh) 乙螨唑杀螨组合物
CN103039457B (zh) 一种含唑虫酰胺和氟虫双酰胺的增效杀虫组合物及其应用
CN103404530A (zh) 一种杀虫组合物及其应用、制剂
CN102696660B (zh) 一种含七氟菊酯的杀虫组合物
CN104054739B (zh) 吡螨胺杀螨组合物
CN108013045A (zh) 一种含有氟吡呋喃酮和唑虫酰胺的农药杀虫组合物
CN103039456B (zh) 一种含唑虫酰胺和s-氰戊菊酯的增效杀虫组合物及其应用
CN103039500A (zh) 一种含唑虫酰胺和氟氯氰菊酯的增效杀虫组合物及其应用
CN105613559A (zh) 一种含螺甲螨酯与新烟碱类的杀虫组合物
CN106561699A (zh) 一种含Afidopyropen和四氯虫酰胺的组合
CN105475339B (zh) 一种含炔螨特与乙氰菊酯的增效杀虫组合物及其应用
CN106212463B (zh) 一种含藻酸丙二醇酯和甲氧虫酰肼的农药组合物
CN105794859A (zh) 一种含耳霉菌素与生物源类的杀虫组合物
CN105685045A (zh) 一种含氟虱磺胺的杀虫组合物
CN103039455B (zh) 一种含唑虫酰胺和氟啶虫酰胺的增效杀虫组合物及其应用
CN104082323B (zh) 具有增效作用的杀虫组合物
CN103503875A (zh) 一种含溴虫苯甲酰胺的高效农药组合物
CN108244114A (zh) 一种喹螨醚和丙烯腈类杀螨剂的复配组合物
CN103053577A (zh) 一种含唑虫酰胺和茚虫威的增效杀虫组合物及其应用
CN103053595A (zh) 一种含唑虫酰胺和高效氟氯氰菊酯的增效杀虫组合物及其应用
CN108244115A (zh) 一种炔螨特和丙烯腈类杀螨剂的复配组合物
CN105638667B (zh) 一种含炔螨特与乙基多杀霉素的增效杀虫组合物及其应用
CN105685044B (zh) 含有乙基多杀菌素和杀虫环的杀虫组合物
CN104738064B (zh) 一种含螺甲螨酯与氨基甲酸酯类的农药组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Songjiang District Jing Dong Zhen Dong Zhou road 201619 Shanghai City No. 51

Patentee after: Shanghai biochemical products Limited by Share Ltd

Address before: Songjiang District Jing Dong Zhen Dong Zhou road 201619 Shanghai City No. 51

Patentee before: Shengnong Biological-Chemical Products Co., Ltd., Shanghai