CN104054735A - 含氟唑磺隆的麦田除草剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及其中活性组分之一为氟唑磺隆，另一活性组分为炔草酸或五氟磺草胺的增效麦田除草剂组合物以及将该增效麦田除草剂组合物用于防治麦田禾本科杂草的用途。
Description
本申请为分案申请，原案申请号为201310170358.4，申请日为2013年5月10日。
技术领域
本发明涉及一种增效农用除草剂组合物，更具体来说，本发明涉及其中活性组分之一为氟唑磺隆，另一活性组分为炔草酸或五氟磺草胺的增效麦田除草剂组合物以及将该增效麦田除草剂组合物用于防治麦田禾本科杂草的用途。
背景技术
2006年前，麦田除草剂主要是使用苯磺隆单剂，由于连续多年的使用，使得各个区域杂草抗性增强。加上这些农药使用年限较长，用药量逐年增加，从而致使麦田原来弱势草系正逐步转变成强势草系。随着经济的快速发展和人民生活水平的提高，人们对小麦质量和产量的要求越来越高。绿色作物的生产迫切需要在尽量减少由病害、草害导致的产量损失的同时，减少化学农药的用量和残留，保持小麦的天然品质，因此，研制开发新的防治药剂显得极为重要和紧迫。
氟唑磺隆(F1ucarbazone-Na)，化学名称：1H-1，2，4-三唑-1-氨甲酰-4，5-2H-3-甲氧基-4-甲基-5-0-N-[[2-(三氟甲氧)苯]磺酰]-钠盐，是磺酰脲类内吸型高效小麦田除草剂，对野燕麦、雀麦、看麦娘等禾本科杂草和多种双子叶杂草有明显防效。其进口名称为彪虎，是一种全新化合物，其有效成分可被杂草的根和茎叶吸收，通过抑制杂草体内乙酰乳酸合成酶的活性，破坏杂草正常的生理生化代谢而发挥除草活性。彪虎可有效防除小麦田大部分禾本科杂草，同时也可有效控制部分阔叶杂草。彪虎在小麦体内可很快代谢，对小麦具有极好的安全性。
炔草酸(Clodinafop-propargyl)，化学名称为(R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]-丙酸炔丙基酯，其它名称：顶尖、炔草酯，是瑞士先正达作物保护有限公司开发的苯氧羧酸类手性含氟高效低毒除草剂，对恶性禾本科杂草特别有效，与安全剂以一定比例混合，用于禾谷类作物，对禾本科杂草如鼠尾草、看麦娘、野燕麦、黑麦草、早熟禾、狗尾草等有优异的防效。作用方式：内吸性苗后广谱禾本科杂草茎叶除草剂。作用机理：炔草酯的作用机理为抑制植物体内乙酰辅酶A羧化酶的活性，为内吸传导性除草剂，由植物体的叶片和叶鞘吸收，韧皮部传导，积累于植物体的分生组织内，抑制乙酰辅酶A羧化酶，使脂肪酸合成停止，细胞的生长分裂不能正常进行，膜系统等含脂结构破坏，最后导致植物死亡。
五氟磺草胺(penoxsulam)，化学名称为3-(2，2-二氟乙氧基)-N-(5，8-二甲氧基[1，2，4]三唑并[1，5-c]嘧啶-2-基)-α，α，α-三氟甲苯基-2-磺酰胺，该药经由杂草叶片、鞘部或根部吸收，传导至分生组织，造成杂草生长停止，黄化，然后死亡。对禾本科杂草、莎草和阔叶草有良好防效。
现已发现，氟唑磺隆与炔草酸复配，或者氟唑磺隆与五氟磺草胺复配将对麦田禾本科杂草控制过程都具有优良的防治效果，而且其所表现出的效果或活性水平超出各组分活性的叠加，具有预料不到的协同增效作用。
发明内容
本申请的发明目的之一在于提供一种混配比例合理，防治效果好，用药成本低的增效农药组合物。
本发明的另一目的在于提供将该增效农药组合物用于防治麦田禾本科杂草的用途。
本发明的技术方案如下所述：
一种麦田除草剂组合物，其中该除草剂组合物中的活性组分之一为氟唑磺隆，另一活性组分为炔草酸或五氟磺草胺。
其中，该除草剂组合物中氟唑磺隆与炔草酸的重量比优选为40∶1～1∶50，更优选重量比为10∶1～1∶20。氟唑磺隆和五氟磺草胺的重量比优选为20∶1～1∶20，更优选重量比为10∶1～1∶10。
本发明的麦田除草剂组合物可按照本领域的常规生产工艺配制成农药乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂及水乳剂、可溶性液剂等制剂。其施用形式取决于特定的应用；在各种情况下，须保证它们的分散尽可能的细微和均匀。
这些制剂可以用己知的方式制备，例如通过将活性化合物与液体溶剂和/或固体载体混合，如果需要，可同时加入表面活性剂如乳化剂、分散剂、润湿剂，还可以加入增稠剂、消泡剂、抗冻剂、氧化剂、染料等。如果用水作稀释剂，也可用其它有机溶剂作助溶剂。
适合的有机溶剂包括芳烃化合物(例如二甲苯)、氯代芳烃化合物(例如氯苯)、石蜡(例如石油馏分)、醇类(例如甲醇、乙醇)、酮类(例如环己酮)、胺类(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)等。
常用固体载体有天然矿物质(例如高岭土、滑石、膨润土、凹凸棒土)和研碎的合成矿物质(例如高分子的硅酸、硅酸盐等)。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或润湿剂；可以是非离子型的或离子型的。例如，十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、或直接使用市售乳化剂：农乳0201B、0203、0203B、600#等。用作分散剂和润湿剂的物质有：木质素磺酸钠、拉开粉、木质素磺酸钙、以及月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等。
增稠剂，可以是合成的例如羰甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，或天然的水溶性聚合物，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素和海藻酸钠等，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。
消泡剂为：泡敌、硅酮类、C8-10脂肪醇、磷酸酯类、C10-20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺等。
氧化剂为：氯酸钾、氯酸钠、过氯酸钾、硝酸钠、硝酸钾、高锰酸钾等。
抗冻剂为尿素、氯化钙等。
通常组合物含有按重量计0.01至90％的活性成分，且通常根据制剂类型的不同，优选含有按重量计1至30％的活性成分。
本发明组合物的施用剂量，根据不同地点、施用时间、气候条件等因素的不同，一般为5～30毫克/千克，优选10～30毫克/千克，一般采用茎叶喷雾。
本发明组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，混合后的组合物较其单剂明显提高了除草效果，从而降低了施用剂量，在减少用药成本的同时降低了对环境的影响。
具体实施方式：
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但其仅仅是例示，而决非对本发明的范围构成限制。在各实施例中，除非另有说明，各组分的百分含量或百分比均是指重量百分含量或重量配比。
1.制剂实施例
制剂实施例1 15％氟唑磺隆·炔草酸可溶性液剂
按上述配方要求称取原药、溶剂、乳化剂，混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即得可溶性液剂。
制剂实施例2 15.5％氟唑磺隆·炔草酸乳油
按上述配方要求称取原药、溶剂、乳化剂，混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即得透明状乳油。
制剂实施例3 21.8％氟唑磺隆·炔草酸可湿性粉剂
按上述配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。
制剂实施例4 13％氟唑磺隆·炔草酸悬浮剂
按上述配方要求，将原药、乳化剂和抗冻剂、防腐剂、水、等混合在一起，在高速搅拌后，砂磨2次，形成分散性良好的水悬浮剂。
制剂实施例5 15％氟唑磺隆·炔草酸水分散粒剂
制剂实施例6 20％氟唑磺隆·五氟磺草胺可溶性液剂
按上述配方要求称取原药、溶剂、乳化剂，混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即得可溶性液剂。
制剂实施例2 18％氟唑磺隆·五氟磺草胺乳油
按上述配方要求称取原药、溶剂、乳化剂，混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即得透明状乳油。
制剂实施例3 20.8％氟唑磺隆·五氟磺草胺可湿性粉剂
按上述配方要求，将原药、各种助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到加工产品。
制剂实施例4 13％氟唑磺隆·五氟磺草胺悬浮剂
按上述配方要求，将原药、乳化剂和抗冻剂、防腐剂、水、等混合在一起，在高速搅拌后，砂磨2次，形成分散性良好的水悬浮剂。
制剂实施例5 15％氟唑磺隆·五氟磺草胺水分散粒剂
2.生物实施例：
2.1氟唑磺隆·炔草酸复配对麦田禾本科杂草的室内毒力测定试验
97.5％氟唑磺隆原药(通用名：flucarbazone-Na)、97％炔草酸原药(通用名：clodinafop-propargyl)分别用丙酮溶解成10000μg/m1的母液，并在药液母液中加入0.5％吐温-80作表面活性剂。用0.1％吐温-80水溶液稀释母液至所需浓度。用氟唑磺隆和炔草酸母液配制氟唑磺隆：炔草酸不同比例样品，样品中氟唑磺隆：炔草酸的比例见表1。每个浓度设3次重复，每重复喷雾1个塑料盆。
看麦娘(Alopecurus aequalis)和大巢菜(Vicia sativa L)种子于装有风干细土(土壤有机质含量为1.42％，pH6.7)、直径9cm的塑料盆中，上面盖0.5cm的细土，以底部供水方法使土壤保持湿润；播种后的塑料盆置于光照培养温室中(22℃，光/暗周期16h/8h)。待看麦娘2叶期、大巢菜1片真叶期每盆分别留15株和10株作为供试杂草苗。
试验方法：参照《农药室内生测试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法》和《农药室内生测试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定》的标准方法进行。每4盆杂草苗置于PWT-510型喷雾塔内定量喷雾(精确喷雾面积为0.2m2，喷药液10ml，喷药量为500L/hm2，喷雾压力为0.5kpa)。喷药后待杂草幼苗叶片上药液自然风干后，仍置于光照培养室中(22℃，光/暗周期16h/8h)。以喷0.1％吐温-80水溶液的作对照处理。喷雾处理后14天，剪取杂草地上部称取鲜重，计算各药剂的抑草效果(％)。
抑草效果％＝((对照杂草鲜重-处理杂草鲜重)/对照杂草鲜重)×100采用Gowing法评价氟唑磺隆与炔草酸混剂的联合作用类型和配比的合理性。混剂的理论防效％(E0)＝X+Y-(XY/100)
式中：X——除草剂A用量在P时的抑草效果；
Y——除草剂B用量在Q时的抑草效果；
混剂实测防效％(E)＝除草剂A与除草剂B按比例混用后的实际防效。
试验结果
采用茎叶喷雾法测定氟唑磺隆、炔草酸及以这两单剂复配样品对麦田杂草的抑制效果，结果表明，炔草酸对看麦娘具的抑草活性，但对大巢菜则无抑草活性；氟唑磺隆对看麦娘和大巢菜均具有一定的抑草活性。
应用Gowing法评价氟唑磺隆与炔草酸混用后的联合作用类型，结果表明，二者混用后其对看麦娘抑草效果(E)均高于理论抑草效果(E0)，E-E0值介于0.78％～14.68％之间(表1)。
表1：氟唑磺隆、炔草酸及其混剂对看麦娘的抑草效果
注：实测抑草效果为3重复平均值。
应用Gowing法评价氟唑磺隆与炔草酸混用后的联合作用类型，结果表明，二者混用后其对大巢菜抑草效果(E)均高于理论抑草效果(E0)，E-E0值介于1.09％～21.11％之间(表2)。
表2：氟唑磺隆、炔草酸及其混剂对大巢菜的抑草效果
注：实测抑草效果为3重复平均值。。
2.2氟唑磺隆·五氟磺隆复配对麦田杂草的室内毒力测定试验
实例1：室内生物测定
97.5％氟唑磺隆原药(通用名：flucarbazone-Na)、95％五氟磺草胺原药(通用名：penoxsulam)分别用丙酮溶解成10000μg/ml的母液，并在药液母液中加入0.5％吐温-80作表面活性剂。用0.1％吐温-80水溶液稀释母液至所需浓度。用氟唑磺隆和五氟磺草胺母液配制氟唑磺隆：五氟磺草胺不同比例样品，样品中氟唑磺隆：五氟磺草胺的比例见表1。每个浓度设3次重复，每重复喷雾1个塑料盆。
早熟禾(Poa annua Linn)和大巢菜(Vicia sativa L)种子于装有风干细土(土壤有机质含量为1.42％，pH6.7)、直径9cm的塑料盆中，上面盖0.5cm的细土，以底部供水方法使土壤保持湿润；播种后的塑料盆置于光照培养温室中(22℃，光/暗周期16h/8h)。待早熟禾2叶期、大巢菜1片真叶期每盆分别留15株和10株作为供试杂草苗。
试验方法：参照《农药室内生测试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法》和《农药室内生测试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定》的标准方法进行。每4盆杂草苗置于PWT-510型喷雾塔内定量喷雾(精确喷雾面积为0.2m2，喷药液10ml，喷药量为500L/hm2，喷雾压力为0.5kpa)。喷药后待杂草幼苗叶片上药液自然风干后，仍置于光照培养室中(22℃，光/暗周期16h/8h)。以喷0.1％吐温-80水溶液的作对照处理。喷雾处理后18天，剪取杂草地上部称取鲜重，计算各药剂的抑草效果(％)。
抑草效果％＝((对照杂草鲜重-处理杂草鲜重)/对照杂草鲜重)×100
采用Gowing法评价氟唑磺隆与五氟磺草胺混剂的联合作用类型和配比的合理性。
试验结果
采用茎叶喷雾法测定氟唑磺隆、五氟磺草胺及以这两单剂复配样品对麦田杂草的抑草效果。结果表明，五氟磺草胺对早熟禾和大巢菜的抑草效果明显高于氟唑磺隆对早熟禾和大巢菜的抑草效果。
氟唑磺隆和五氟磺草胺混配喷雾，显著提高了对早熟禾的防除效果。应用Gowing法评价氟唑磺隆与五氟磺草胺混用后的联合作用类型，结果表明，氟唑磺隆：五氟磺草胺不同比例混用对早熟禾的实测抑草效果均高于其理论抑草效果，其E-E0值在7.75％～23.10％之间(表3)。
表3：氟唑磺隆、五氟磺草胺及其混剂对早熟禾的抑草效果
注：实测抑草效果为3重复平均值。
氟唑磺隆和五氟磺草胺混配喷雾，显著提高了对大巢菜的防除效果，氟唑磺隆和五氟磺草胺按不同比例混用后对大巢菜的实测抑草效果均高于其理论抑草效果，其E-E0值在1.92％～18.15％之间(表4)。
表4：氟唑磺隆、五氟磺草胺及其混剂对大巢菜的抑草效果
注：实测抑草效果为3重复平均值。
Claims (5)
1.一种麦田除草剂组合物，其特征在于，其活性组分之一是为氟唑磺隆，另一活性组分为五氟磺草胺。
2.根据权利要求1的麦田除草剂组合物，其特征在于，氟唑磺隆与五氟磺草胺的重量比优选为20∶1～1∶20。
3.根据权利要求2的麦田除草剂组合物，其特征在于，氟唑磺隆与五氟磺草胺的重量比优选为10∶1～1∶10。
4.根据权利要求1-3的任一权利要求所述的麦田除草剂组合物配制而成的乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂或可溶性液剂。
5.根据权利要求1-3的任一权利要求所述的麦田除草剂组合物用于防治麦田禾本科杂草的用途。
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