CN104037425A - 一种中温sofc平板阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法 - Google Patents

一种中温sofc平板阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104037425A
CN104037425A CN201410223094.9A CN201410223094A CN104037425A CN 104037425 A CN104037425 A CN 104037425A CN 201410223094 A CN201410223094 A CN 201410223094A CN 104037425 A CN104037425 A CN 104037425A
Authority
CN
China
Prior art keywords
anode
functional layer
powder
ysz
monocell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410223094.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104037425B (zh
Inventor
罗凌虹
吴也凡
石纪军
黄祖志
程亮
孙良良
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jingdezhen Ceramic Institute
Original Assignee
Jingdezhen Ceramic Institute
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jingdezhen Ceramic Institute filed Critical Jingdezhen Ceramic Institute
Priority to CN201410223094.9A priority Critical patent/CN104037425B/zh
Publication of CN104037425A publication Critical patent/CN104037425A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104037425B publication Critical patent/CN104037425B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90Selection of catalytic material
    • H01M4/9075Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/86Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88Processes of manufacture
    • H01M4/8825Methods for deposition of the catalytic active composition
    • H01M4/8857Casting, e.g. tape casting, vacuum slip casting
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10Fuel cells with solid electrolytes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,包括阳极功能层和与所述阳极功能层紧密结合的阳极支撑层;所述阳极功能层由质量配比为(45~55):(55~45)的NiO粉体和YSZ粉体掺入占NiO粉体和YSZ粉体总量3~6wt%的造孔剂后烧结制得;所述阳极支撑层由质量配比为(50~60):(50~40)的NiO粉体和YSZ粉体掺入占NiO粉体和YSZ粉体总量5~9wt%的造孔剂后烧结制得;双层流延制成阳极结构坯体,然后经热压整平、高温共烧制得。该电池阳极结构简单、有效,且易于工业化实施,且该制备方法也是可以工业化的方法,大批量制备稳定、一致化性能高。

Description

一种中温SOFC平板阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法,属新能源材料及器件的制备技术领域。
背景技术
固体氧化物燃料电池(简称SOFC)是一种新型的能源转化效率最高的能源转换装置,将燃料的化学能转化成电能,其热电联供可达80%以上,由于其燃料的可多样性,使得其具有巨大的商业价值和发展前景。中温SOFC由于其操作温度较高温SOFC低,为SOFC的发展方向,是目前商业化开发的热点。中温SOFC是一种阳极支撑型的电池组成,按照电池的形状设计,可将电池分为两大类即管式和平板式,管式单电池在组堆时易于密封,平板式具有更大的能量密度,大多数的研究与开发都集中在平板式电池方面。
阳极支撑型单电池是以电池阳极为支撑,电解质可以薄膜化,以提高电池性能和降低工作温度。目前中温SOFC的工作温度为650~850℃,电解质的厚度与电池的导电率成指数关系,即电解质薄膜化后,电池的电导率成指数关系增大。电池的工作原理为在一定温度下阴极将氧气催化为O2-(通过接受外电路的电子),该氧离子通过电解质薄膜,因为电解质薄膜为一种晶格氧空位的晶体如YSZ(氧化钇掺杂的氧化锆)、GDC(氧化钆掺杂的氧化铈)等,以该晶格氧空位为路径,唯有氧离子可以通过该薄层进入到电池阳极,阳极的反应为氧离子与氢或一氧化碳反应生成水和二氧化碳及电子,该电子由阳极中的电子导电相引出到外电路发电,与阴极相接形成外电路。阳极是由离子导电相、电子导电相及气相三部分组成,离子导电相如YSZ、GDC等,电子导电相如NiO、CuO等(因为阳极还原后该物质成为金属Ni或者金属Cu),气相(气孔)由烧结时加入造孔剂而产生,气孔是为了将阳极侧的燃料引入阳极内部进行反应。通过陶瓷材料的烧结电解质层与阳极的功能层紧密结合,与电解质层紧密结合的这一层我们称之为阳极功能层,厚度一般为10~30μm,阳极的电化学反应都集中在该层中,为了具有更加多的三相界面线,需要将该层的陶瓷粉体颗粒细化,同时造孔剂颗粒细小,这样烧结后形成的阳极功能层有更加长的三相界面长度,即有效的电化学反应区,降低阳极的极化阻抗。与阳极功能层紧密结合的两侧层分别为电解质薄层和阳极支撑层,阳极支撑层是电池的支撑部分,该层厚度设计为300~1000μm,如果太厚不利于气体的扩散,产生加大的浓差极化,阳极性能下降,且原料用量也大;如果太薄,电池机械强度太低,不利于组堆。阳极支撑层的设计是气孔比较大,由于其比较厚,为了减少气体浓差极化,增大孔隙率和孔径大小;将电子顺利快速传导出去是阳极的另外一种要求,因此该层中氧化镍的含量较高。为了提高该层的电子电导率及电池强度,应采用适当粒度的NiO和YSZ粒度。单电池的衰减主要来自电池的阳极或阴极,本研究着重电池阳极的性能衰减,降低电池衰减率是一项非常复杂的研究工作,所涉及的方面非常之多。
低衰减率和性能稳定是一种产品商业化前必须解决的难题,为此国内外各大公司及研究单位和院校在降低衰减率方面做的非常多的工作和研究如美国的Bloom Engery、澳大利亚CLCF公司、日本京瓷等,我国中科院宁波材料所、中科院上海硅酸盐研究所、华中科技大学等。对于如何降低衰减率的方法和措施做法各不相同,本文提出了一种比较简单易行,工业化容易实施的方法,同时采用水系双层流延技术及共烧结技术制备SOFC单电池阳极,该阳极通过进一步制备可获得平板式阳极支撑型SOFC单电池,并进行了微结构和长期稳定性的表征。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低衰减率中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法。该电池阳极结构简单、有效,且易于工业化实施,相应的该阳极结构的制备方法也是可以工业化的方法,大批量制备稳定、一致化性能高。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,包括阳极功能层和与所述阳极功能层紧密结合的阳极支撑层;
其中,所述阳极功能层由质量配比为(45~55):(55~45)的NiO粉体和YSZ粉体掺入占NiO粉体和YSZ粉体总量3~6wt%的造孔剂后烧结制得;所述阳极支撑层由质量配比为(50~60):(50~40)的NiO粉体和YSZ粉体掺入占NiO粉体和YSZ粉体总量5~9wt%的造孔剂后烧结制得;YSZ表示氧化钇稳定的氧化锆。
优选的,烧结所述阳极功能层所用的NiO粉体粒径为0.1~0.4μm,YSZ粉体粒径为0.1~0.4μm,造孔剂粒径为1.0~3.0μm。如果NiO和YSZ粉体颗粒的粒径大于该范围粒径,其结果是NiO因颗粒太大,在阳极还原后由NiO转变成Ni产生较大的体积变化而与YSZ颗粒脱离,引起阳极的阻抗增大,从而产生阳极性能的衰减,如果检测单电池的稳定性,其使得单电池性能衰减;如果小于该范围粒径,其结果是NiO因颗粒太小,还原后的金属Ni颗粒更小为纳米级,在电池的操作温度750℃下容易聚集长大,降低阳极性能,如果检测单电池的稳定性,其使得单电池性能衰减。与NiO和YSZ颗粒粒径相匹配的造孔剂粒径也非常重要,如果过大,将减少三相界面(TBP)的长度,增大阳极的活化极化,影响电池性能,产生电池性能衰减;如果过小,增大阳极的浓差极化,影响电池性能,产生电池性能衰减。
优选的,烧结所述阳极支撑层所用的NiO粉体粒径为0.5~1.0μm,YSZ粉体粒径为0.5~1.0μm,造孔剂的粒径为5.0~10.0μm。如果NiO和YSZ粉体颗粒的粒径过大,其结果是NiO因颗粒太大,在阳极还原后由NiO转变成Ni产生较大的体积变化而与YSZ颗粒脱离,引起阳极的阻抗增大,从而产生阳极性能的衰减,如果检测单电池的稳定性,其使得单电池性能衰减;如果NiO和YSZ粉体颗粒的粒径过小,阳极支撑层烧成收缩过大,严重影响电池片的平整度等。与NiO和YSZ颗粒粒径相匹配的造孔剂粒径也非常重要,如果过大,将降低单电池片的机械强度;如果过小,不利于燃料气体在阳极中的扩散,影响电池性能,产生电池性能衰减。
优选的,烧结所述阳极支撑层所用的YSZ粉体为3YSZ或5YSZ;更优选为3YSZ。其中,3YSZ为用3mol%的氧化钇稳定的氧化锆,5YSZ为用5mol%的氧化钇稳定的氧化锆。因为氧化钇取代量越大,其氧空位浓度越大,其离子导电性越好,然而其强度和韧性减小,其中3YSZ的强度和韧性最佳,有利于提高电池阳极支撑层的机械强度。
优选的,烧结所述阳极功能层所用的YSZ粉体为8YSZ,即用8mol%的氧化钇稳定的氧化锆。
以上,mol%表示摩尔质量百分数,以3mol%的氧化钇稳定的氧化锆为例,是指用摩尔量为3%的氧化钇稳定摩尔量为97%的氧化锆(两者摩尔量百分比例之和为100%),制得氧化钇稳定的氧化锆,即3YSZ。
以上,3YSZ、5YSZ和8YSZ均可通过市售获得。
优选的,3YSZ、5YSZ购自泛美亚(九江)高科技材料有限公司,型号分别为TYPEYSZ-F-DM-3.0和TYPE YSZ-F-DM-5.0;8YSZ购自日本TOSOH公司,型号为TZ-8YS。
优选的,烧结所述阳极功能层和烧结所述阳极支撑层所用的造孔剂均选自单分散的球形造孔剂聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚甲基丙烯酸甲酯在400~500℃分解后形成孔洞,由于所形成的孔洞为均一的球形,孔洞大小可以通过选择PMMA的大小尺寸而定,孔洞量可通过PMMA的加入量调节,这样可控性非常高。由于所形成的孔洞为球形,相比较其它造孔剂如石墨、淀粉和活性炭等,其孔形为大小均一的球形有利于气体的传输和且对电池的抗折强度影响较小。
优选的,所述阳极功能层的厚度为20~30μm。
优选的,所述阳极支撑层的厚度为300~500μm。
本发明进一步提供所述一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构的制备方法,包括以下步骤:
(1)按阳极功能层材料配比称取NiO粉体、YSZ粉体和造孔剂,制备水系阳极功能层浆料,采用流延工艺流延阳极功能层薄膜坯片,然后干燥;
(2)按阳极支撑层材料配比称取NiO粉体、YSZ粉体和造孔剂,制备水系阳极支撑层浆料,在上述干燥后的阳极功能层薄膜坯片上,采用流延工艺流延阳极支撑层薄膜坯片,然后干燥,形成双层水系流延阳极结构坯体;
(3)然后将上述干燥后的双层水系流延阳极结构坯体按一定尺寸切割后,进行热压整平;
(4)然后高温共烧,获得中温SOFC平板式阳极支撑型电池阳极结构。
其中,
优选的,步骤(1)中,所述水系阳极功能层浆料含水率为35~40wt%;所述干燥的温度为30~60℃,干燥的时间为5~10min;所述干燥后的阳极功能层薄膜坯片的厚度为25~40μm。
优选的,步骤(2)中,所述水系阳极支撑层浆料含水率为35~40wt%;所述干燥的温度为80~90℃,干燥的时间为10~20min;所述干燥后阳极支撑层薄膜坯片的厚度为400~700μm。
优选的,步骤(3)中,所述热压整平的工艺条件为温度80~120℃,压力10~20MPa,时间20~40min。
优选的,步骤(4)中,所述高温共烧的温度为1350~1400℃,保温时间为2~4h。
步骤(3)中,所述切割的尺寸可根据所需制备的单电池大小来定,并考虑其烧成收缩在内所需素坯的大小,尺寸大小对阳极结构的使用没有影响,只是对单电池大小有影响。
本发明的技术效果及优点在于:
将阳极层设计为两层结构即阳极功能层和阳极支撑层,为了降低电池阳极的衰减率,两层结构从微观形貌及材料组成具有梯度结构,微观形貌梯度结构是制备阳极功能层的原料及造孔剂颗粒大小普遍比阳极支撑层的原料和造孔剂颗粒要细小,其微观结构形貌更为精细;另一方面是材料组成的变化,使得从电解质-阳极功能层-阳极支撑层,三层的热膨胀系数由小逐步递增,三层热膨胀系数大约为10.5*10-6/℃、12.0*10-6/℃、12.5*10-6/℃,这种设计非常有利于电池的热循环(室温到SOFC运行温度750℃)能力的提高。
这种阳极结构设计可以制备出低衰减、低阻抗的SOFC单电池阳极,进而采用商业化的电解质及阴极(衰减率小于1.0%/100h),可制备出SOFC单电池,对该单电池进行长期稳定性测试。
实验测试证明具有该结构阳极的单电池(大电池的面积为10*10cm*cm,有效面积为7*7cm*cm),其长期稳定性能好,衰减率小于1.0%/100h(测试条件为:温度750℃,以空气和氢气分别为氧化气体和燃料,在0.7V下放电,最大输出功率为0.3W/cm2,电池的开路电压为1.17V)。同时可以经受四次以上热循环。
附图说明
图1实施例1制备的SOFC单电池的断面SEM图
图2具有实施例2阳极结构的SOFC单电池的电池稳定性测试结果图
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的技术方案。应理解,本发明提到的一个或多个方法步骤并不排斥在所述组合步骤前后还存在其他方法步骤或在这些明确提到的步骤之间还可以插入其他方法步骤;还应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。而且,除非另有说明,各方法步骤的编号仅为鉴别各方法步骤的便利工具,而非为限制各方法步骤的排列次序或限定本发明可实施的范围,其相对关系的改变或调整,在无实质变更技术内容的情况下,当亦视为本发明可实施的范畴。
本发明制备一种低衰减率中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,采用以下工艺步骤和参数条件进行:
(1)制备水系的阳极功能层浆料(含水率35~40wt%):其中,NiO:YSZ为(45~55):(55~45)重量比,其烧结前粉体的粒度为0.1~0.4μm,两种粉体的粒度基本相同;造孔剂为单分散的球形的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),造孔剂的孔径约为1.0~3.0μm,其用量为NiO和YSZ总质量的3~6wt%;采用流延工艺流延阳极功能层薄膜坯片,30-60℃干燥5-10min后厚度为25~40μm;
(2)制备水系的阳极支撑层浆料(含水率35~40wt%):其中,NiO:YSZ为(50~60):(50~40)重量比,其烧结前粉体的粒度为0.5~1.0μm,两种粉体的粒度基本相同,其造孔剂为单分散的球形的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),造孔剂的孔径约为5.0~10.0μm,其用量为NiO和YSZ总质量的5~9wt%;采用流延工艺在步骤(1)中经干燥后阳极功能层薄膜坯片上流延阳极支撑层薄膜坯片,然后80~90℃干燥10~20min后达到阳极支撑层薄膜坯片的厚度为400~700μm,形成双层水系流延阳极结构坯体;
(3)按一定尺寸将上述阳极功能层薄膜坯片和阳极支撑层薄膜坯片构成的双层水系流延阳极结构坯体切割成坯片,然后进行热压整平,处理的温度80~120℃,压力10~20MPa,时间20~40min;
(4)然后1350~1400℃高保温2~4h共烧获得中温SOFC平板式阳极支撑型电池阳极,其中阳极功能层厚度为20~30μm,阳极支撑层厚度300~500μm。
其中,
制备阳极功能层材料中的YSZ粉体为8YSZ,购自日本TOSOH公司,型号为TZ-8YS。
制备阳极支撑层材料中的YSZ粉体为3YSZ或5YSZ;更优选为3YSZ;3YSZ、5YSZ购自泛美亚(九江)高科技材料有限公司,型号分别为TYPE YSZ-F-DM-3.0和TYPEYSZ-F-DM-5.0。
具体实施例如下:
实施例1
制备中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构:
(1)制备水系的阳极功能层浆料(含水率38wt%):其中,NiO:8YSZ为50:50重量比,其烧结前粉体的粒度为0.35μm,两种粉体的粒度基本相同;造孔剂为单分散的球形的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),造孔剂的孔径约为1.8μm,其用量为NiO和8YSZ总质量的5wt%;采用流延工艺流延阳极功能层薄膜坯片,30℃干燥10min后厚度为30μm;
(2)制备水系的阳极支撑层浆料(含水率35wt%):其中,NiO:5YSZ为60:40重量比,其烧结前粉体的粒度为0.7μm,两种粉体的粒度基本相同,其造孔剂为单分散的球形的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),造孔剂的孔径约为5μm,其用量为NiO和5YSZ总质量的7wt%;采用流延工艺在步骤(1)中经干燥后阳极功能层薄膜坯片上流延阳极支撑层薄膜坯片,然后80℃干燥10min后达到阳极支撑层薄膜坯片的厚度为400μm,形成双层水系流延阳极结构坯体;
(3)将上述阳极功能层薄膜坯片和阳极支撑层薄膜坯片构成的双层水系流延阳极结构坯体切割成12.5*12.5cm*cm大小的坯片,然后进行热压整平,处理的温度90℃,压力为15Mpa,保温保压时间为30min;
(4)然后1400℃高保温4h共烧获得中温SOFC平板式阳极支撑型电池阳极,其中阳极功能层厚度为20μm,阳极支撑层厚度300μm,此时尺寸为10*10cm*cm。
为了表征所制备的阳极结构具有低衰减性,需要在该阳极上再制备商业化的电解质和阴极(并保证所使用的电解质和阴极性能的衰减率小于1.0%/100h),获得SOFC单电池;制备过程如下:
1、采用日本TOSOH公司的8YSZ粉体(粉体粒径为90nm)制备电解质浆料,浆料配比是85wt%的8YSZ粉体和15wt%的无水乙醇,球磨12小时后待用;
2、将上述电解质浆料喷涂在所制备的阳极结构(规格为10*10cm*cm)的阳极功能层的表面,厚薄均匀,所喷浆料的总重量为2.2g,静止、干燥后通过1400℃烧成获得半电池;
3、在上述半电池的电解质表面采用丝网印刷法印刷阴极浆料(该阴极浆料购于德国H.C.Starck的锰酸镧锶阴极浆料),阴极面积为7*7cm*cm,阴极浆料的重量为1.5g。干燥后在1080℃下焙烧获得SOFC单电池。
制得的SOFC单电池的断面SEM图如图1所示,进行电池测试评价,其测试结果如下:大电池的面积为10*10cm*cm,有效面积为7*7cm*cm,测试温度为750℃,以空气和氢气分别为氧化气体和燃料。测试结果表明其长期稳定性能好,衰减率小于1.0%/100h(测试条件为在0.7V下放电,最大输出功率为0.3W/cm2,电池的开路电压为1.17V)。同时可以经受四次热循环。
实施例2
制备中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构:
(1)制备水系的阳极功能层浆料(含水率40wt%):其中,NiO:8YSZ为45:55重量比,其烧结前NiO粉体的粒度为0.15μm,8YSZ粉体的粒度为0.25μm;其造孔剂为聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA),单分散的球形,造孔剂的孔径约为3.0μm,其用量NiO和8YSZ总质量的3.0wt%。采用流延工艺流延阳极功能层薄膜坯片,60℃干燥5min后厚度为36μm;
(2)制备水系的阳极支撑层浆料(含水率36wt%),配比为NiO:3YSZ为55:45重量比,其烧结前NiO粉体的粒度为0.6μm,3YSZ粉体的粒度为0.8μm,其造孔剂为甲基丙烯酸甲酯(PMMA),单分散的球形,造孔剂的孔径约为5μm,其用量为NiO和3YSZ总质量的9.0wt%;采用流延工艺在步骤(1)中经干燥后阳极功能层薄膜坯片上流延阳极支撑层薄膜坯片,然后90℃干燥15min后达到阳极支撑层薄膜坯片的厚度为510μm,形成双层水系流延阳极结构坯体;
(3)将上述阳极功能层薄膜坯片和阳极支撑层薄膜坯片构成的双层水系流延阳极结构坯体切割成12.5*12.5cm*cm大小的坯片,进行热压叠层,热压整平,处理的温度120℃,压力为20Mpa,保温保压时间为20min;
(4)然后1380℃高保温3h共烧获得中温SOFC平板式阳极支撑型电池阳极结构,其中阳极功能层厚度为25μm;阳极支撑层厚度400μm,此时尺寸为10*10cm*cm。
为了表征所制备的阳极具有低衰减性,需要在该阳极上再制备商业化的电解质和阴极(即保证所使用的电解质和阴极性能的衰减率小于1.0%/100h),获得SOFC单电池,制备过程同实施例1,制得的SOFC单电池的断面SEM图同图1所示。
单电池制备完成后,进行电池测试评价,测试温度为750℃,以空气和氢气分别为氧化气体和燃料,电池稳定性测试结果如图2所示。测试结果如下:大电池的面积为10*10cm*cm,有效面积为7*7cm*cm,其长期稳定性能好,衰减率小于1.0%/100h(测试条件为在0.7V下放电,最大输出功率为0.33W/cm2,电池的开路电压为1.15V)。同时可以经受五次热循环。

Claims (13)

1.一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,包括阳极功能层和与所述阳极功能层紧密结合的阳极支撑层;所述阳极功能层由质量配比为(45~55):(55~45)的NiO粉体和YSZ粉体掺入占NiO粉体和YSZ粉体总量3~6wt%的造孔剂后烧结制得;所述阳极支撑层由质量配比为(50~60):(50~40)的NiO粉体和YSZ粉体掺入占NiO粉体和YSZ粉体总量5~9wt%的造孔剂后烧结制得;其中,YSZ表示氧化钇稳定的氧化锆。
2.如权利要求1所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,其特征在于,烧结所述阳极功能层所用的NiO粉体粒径为0.1~0.4μm,YSZ粉体粒径为0.1~0.4μm,造孔剂粒径为1.0~3.0μm。
3.如权利要求2所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,其特征在于,烧结所述阳极支撑层所用的NiO粉体粒径为0.5~1.0μm,YSZ粉体粒径为0.5~1.0μm,造孔剂的粒径为5.0~10.0μm。
4.如权利要求3所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,其特征在于,烧结所述阳极支撑层所用的YSZ粉体为3YSZ或5YSZ。
5.如权利要求4所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,其特征在于,烧结所述阳极功能层所用的YSZ粉体为8YSZ。
6.如权利要求1所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,其特征在于,烧结所述阳极功能层和烧结所述阳极支撑层所用的造孔剂均选自单分散的球形造孔剂聚甲基丙烯酸甲酯。
7.如权利要求1所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构,其特征在于,所述阳极功能层的厚度为20~30μm,所述阳极支撑层的厚度为300~500μm。
8.如权利要求1-7任一所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构的制备方法,包括以下步骤:
(1)按阳极功能层材料配比称取NiO粉体、YSZ粉体和造孔剂,制备水系阳极功能层浆料,采用流延工艺流延阳极功能层薄膜坯片,然后干燥;
(2)按阳极支撑层材料配比称取NiO粉体、YSZ粉体和造孔剂,制备水系阳极支撑层浆料,在上述干燥后的阳极功能层薄膜坯片上,采用流延工艺流延阳极支撑层薄膜坯片,然后干燥,形成双层水系流延阳极结构坯体;
(3)然后将上述干燥后的双层水系流延阳极结构坯体按一定尺寸切割后热压整平;
(4)然后高温共烧,获得中温SOFC平板式阳极支撑型电池阳极结构。
9.如权利要求8所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述水系阳极功能层浆料含水率为35~40wt%;所述干燥的温度为30~60℃,干燥的时间为5~10min;所述干燥后的阳极功能层薄膜坯片的厚度为25~40μm。
10.如权利要求8所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述水系阳极支撑层浆料含水率为35~40wt%;所述干燥的温度为80~90℃,干燥的时间为10~20min;所述干燥后阳极支撑层薄膜坯片的厚度为400-700μm。
11.如权利要求8所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述热压整平的工艺条件为温度80~120℃,压力10~20MPa,时间20~40min。
12.如权利要求8所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述高温共烧的温度为1350~1400℃,保温时间为2~4h。
13.如权利要求1-7任一所述的一种中温SOFC平板式阳极支撑型单电池阳极结构在SOFC单电池领域的应用。
CN201410223094.9A 2014-05-23 2014-05-23 一种中温sofc平板阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法 Active CN104037425B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410223094.9A CN104037425B (zh) 2014-05-23 2014-05-23 一种中温sofc平板阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410223094.9A CN104037425B (zh) 2014-05-23 2014-05-23 一种中温sofc平板阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104037425A true CN104037425A (zh) 2014-09-10
CN104037425B CN104037425B (zh) 2016-07-20

Family

ID=51468112

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410223094.9A Active CN104037425B (zh) 2014-05-23 2014-05-23 一种中温sofc平板阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104037425B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108878935A (zh) * 2018-06-28 2018-11-23 盐城工学院 一种固体氧化物燃料电池电极/电解质界面修饰方法
CN109216740A (zh) * 2017-07-07 2019-01-15 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种中空对称sofc电池的阳极支撑体及其制备方法
CN111769296A (zh) * 2019-03-27 2020-10-13 景德镇陶瓷大学 一种SOFC抗积碳Ni-YSZ阳极材料的制备方法
CN113506905A (zh) * 2021-07-14 2021-10-15 清华四川能源互联网研究院 一种质子传导型半电池、质子传导型固体氧化物电池及其制备方法和应用
CN116813309A (zh) * 2022-12-30 2023-09-29 安徽壹石通材料科技股份有限公司 一种提高Ni-YSZ阳极材料孔隙率的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101151751A (zh) * 2005-01-31 2008-03-26 丹麦科技大学 氧化还原稳定的阳极
CN101242003A (zh) * 2006-11-23 2008-08-13 丹麦科技大学 用于制造可逆固体氧化物电池的改良方法
CN101752586A (zh) * 2008-12-03 2010-06-23 丹麦技术大学 固体氧化物电池和固体氧化物电池堆
CN102683728A (zh) * 2012-05-14 2012-09-19 杨绍华 一种阳极支撑固体氧化物燃料电池及其制备方法
CN102986069A (zh) * 2009-11-18 2013-03-20 攀时欧洲公司 用于高温燃料电池的阳极及其生产

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101151751A (zh) * 2005-01-31 2008-03-26 丹麦科技大学 氧化还原稳定的阳极
CN101242003A (zh) * 2006-11-23 2008-08-13 丹麦科技大学 用于制造可逆固体氧化物电池的改良方法
CN101752586A (zh) * 2008-12-03 2010-06-23 丹麦技术大学 固体氧化物电池和固体氧化物电池堆
CN102986069A (zh) * 2009-11-18 2013-03-20 攀时欧洲公司 用于高温燃料电池的阳极及其生产
CN102683728A (zh) * 2012-05-14 2012-09-19 杨绍华 一种阳极支撑固体氧化物燃料电池及其制备方法

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109216740A (zh) * 2017-07-07 2019-01-15 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种中空对称sofc电池的阳极支撑体及其制备方法
CN108878935A (zh) * 2018-06-28 2018-11-23 盐城工学院 一种固体氧化物燃料电池电极/电解质界面修饰方法
CN111769296A (zh) * 2019-03-27 2020-10-13 景德镇陶瓷大学 一种SOFC抗积碳Ni-YSZ阳极材料的制备方法
CN111769296B (zh) * 2019-03-27 2022-03-25 景德镇陶瓷大学 一种SOFC抗积碳Ni-YSZ阳极材料的制备方法
CN113506905A (zh) * 2021-07-14 2021-10-15 清华四川能源互联网研究院 一种质子传导型半电池、质子传导型固体氧化物电池及其制备方法和应用
CN116813309A (zh) * 2022-12-30 2023-09-29 安徽壹石通材料科技股份有限公司 一种提高Ni-YSZ阳极材料孔隙率的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104037425B (zh) 2016-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sun et al. Fabrication and performance of a proton-conducting solid oxide fuel cell based on a thin BaZr0. 8Y0. 2O3− δ electrolyte membrane
CN101577340B (zh) 一种阴极支撑的管式固体氧化物燃料电池的制备方法
CN104037425B (zh) 一种中温sofc平板阳极支撑型单电池阳极结构及其制备方法
CN100589271C (zh) 一种中空纤维型固体氧化物燃料电池的制备方法
CN103236548B (zh) 一种固体氧化物燃料电池的多孔阳极支撑体的制备方法
CN104060293B (zh) 电解质支撑的固体氧化物电解池及其制备方法
Du et al. Electrical conductivity and cell performance of La0. 3Sr0. 7Ti1− xCrxO3− δ perovskite oxides used as anode and interconnect material for SOFCs
Yu et al. Preparation and electrochemical behavior of dense YSZ film for SOEC
Shimada et al. Highly active and durable La0. 4Sr0. 6MnO3− δ and Ce0. 8Gd0. 2O1. 9 nanocomposite electrode for high-temperature reversible solid oxide electrochemical cells
Sun et al. Evaluation of Sr0. 88Y0. 08TiO3–CeO2 as composite anode for solid oxide fuel cells running on CH4 fuel
CN104409742A (zh) 一种BaCoO3-δ基B位Bi2O3和Nb2O5共掺杂的固体氧化物燃料电池阴极材料及其制备方法与应用
KR20130047534A (ko) Ni-YSZ 연료(수소)전극을 포함하는 고체산화물 연료전지와 전해셀 및 이의 제조방법
CN103151548A (zh) Al2O3-YSZ电解质膜的固体氧化物燃料电池及其制备方法
CN103474687B (zh) 一种高性能平板固体氧化物燃料单电池的制备方法
Zhan et al. Long-term stability of infiltrated La0. 8Sr0. 2CoO3− δ, La0. 58Sr0. 4Co0. 2Fe0. 8O3− δ and SmBa0. 5Sr0. 5Co2. 0O5+ δ cathodes for low temperature solid oxide fuel cells
CN103985888B (zh) 陶瓷膜燃料电池用连接材料薄膜和电解质薄膜的制备方法
CN103165930A (zh) 提高质子导体固体氧化物燃料电池电解质烧结性能的方法
Jing et al. Cone-shaped cylindrical Ce0. 9Gd0. 1O1. 95 electrolyte prepared by slip casting and its application to solid oxide fuel cells
Xi et al. Fabrication and evaluation of Sm0. 5Sr0. 5CoO3− δ impregnated PrBaCo2O5+ δ composite cathode for proton conducting SOFCs
CN107611461A (zh) 一种固体氧化物燃料电池的制备方法
Bi et al. Influence of anode pore forming additives on the densification of supported BaCe0. 7Ta0. 1Y0. 2O3− δ electrolyte membranes based on a solid state reaction
CN101510612B (zh) 以纸纤维作造孔剂制备多孔阳极支撑体的方法
Faes et al. Fabrication of structured anode-supported solid oxide fuel cell by powder injection molding
SOFC Microstructure development of the Ni-GDC anode material for IT-SOFC
Zhang et al. Facile preparation of patterned anode substrate for solid oxide fuel cells by direct-writing 3D printing technology

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant