CN103990370A - 火力发电烟气CO2减排副产超细纳米CaCO3的方法 - Google Patents

火力发电烟气CO2减排副产超细纳米CaCO3的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种火力发电烟气CO2减排副产超细纳米CaCO3的方法,实现本方法的装置包括顺次连接的脱碳塔、沉降罐、一号进水泵、反应罐、一级沉降罐、二级沉降罐、三级沉降罐、中间罐、二号进水泵和陶瓷膜过滤器,上述装置通过管道连接,上述沉降罐均连接碳酸钙存储槽。该方法可将火力发电所排烟气净化脱碳,实现电厂烟气的低碳排放,缓解电厂的环境压力,实现绿色发电;通过海水与烟气的接触换热,可以将烟气的温度降低,余热得到充分利用,并降低高温烟气排放造成的热污染;将烟气中CO2吸收后转化为CaCO3产品,变废为宝;烟气脱碳与海水脱钙相结合,降低了海水脱钙预处理的成本;防止了后期海水淡化过程中设备结垢问题。

Description

火力发电烟气CO2减排副产超细纳米CaCO3的方法
技术领域
本发明涉及一种海水固定火力发电烟气(燃气发电烟气或脱硫处理后燃煤发电烟气)CO2生产超细纳米CaCO3的方法。具体说是利用石灰乳吸收火力发电排放烟气中的CO2,同时副产碳酸钙及超细、纳米碳酸钙产品,并将海水中的钙离子一并脱除,实现绿色火力发电的方法。
背景技术
近年来,随着工业的发展,雾霾天气频繁出现,严重影响了人类的正常社会活动及身体健康,而火力发电是造成雾霾天气的重要原因之一。在符合标准的排放下:燃煤发电机组燃煤10万吨,二氧化碳排放量约4180吨、粉尘排放量约880吨。燃煤发电的烟气中含有大量的CO2、H2O、SO2、NOX及灰尘等杂质,对环境污染极大,解决电厂烟气排放问题已经刻不容缓。现在出现了环保的燃气发电,但是其烟气也依然会排放大量的大量的CO2、H2O和少量的SO2、NOX。因此,如何更加有效地控制利用CO2和限制CO2的排放,已成为当今学者研究的重要课题。
如果能利用火力发电后烟气中的CO2处理海水中的钙离子,使其与海水中的钙离子形成碳酸钙沉淀而去除,不但能大大减少环境中的CO2排放,缓解对环境的污染,还可以变废为宝,解决海水综合利用中的设备结垢问题,并副产超细及纳米碳酸钙产品。
申请号为201210199641.5的发明专利提供了一种用烟道气进行海水脱钙的方法,将含有二氧化碳的烟气通入海水反应器中,使二氧化碳和海水中的钙离子反应,从而脱除海水中的钙离子,整个过程是通过氢氧化钠水溶液控制海水PH值为7.5~10来实现的,海水脱钙率80~95%,但此方法使用氢氧化钠量较大,成本高。
中国发明专利CN201010507614.0提供了一种海水脱硬预处理淡化的生产方法,通过在海水中加入浓度为0.1~10mol/L的碳酸钠与海水中的钙离子反应生成碳酸钙,提钙后海水中钙离子的浓度为0.01~0.30g/L。专利号为201310138766.1的专利提供一种分离碳酸钙溶液的陶瓷过滤器装置及工艺,采用含有一定钙离子浓度的海水、污水、废水为原料,加入可溶性碳酸盐后形成碳酸钙沉淀,采用陶瓷膜过滤器分离回收碳酸钙。以上专利技术通过在海水中加入碳酸钠来脱除海水中的钙离子,虽然可副产碳酸钙及纳米碳酸钙,但目前,不同粒径的碳酸钙价格只有500~1300元/吨,而碳酸钠的价格为1300元/吨。
发明内容
本发明要解决的问题是消除了烟气产生的温室效应影响,是一种净化火力发电烟气的综合技术,不仅治理费用低,且可产生一定的经济效益,又将火力发电技术和海水淡化技术结合,彻底实现污染物治理资源化、零排放,实现变废为宝,清洁生产的目标。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
实现本方法的装置包括顺次连接的脱碳塔、沉降罐、一号进水泵、反应罐、一级沉降罐、二级沉降罐、三级沉降罐、中间罐、二号进水泵和陶瓷膜过滤器,上述装置通过管道连接,上述沉降罐均连接碳酸钙存储槽。
本发明的目的是通过以下工艺方式实现的:
1)首先以浓度为10~40%的石灰乳为脱碳剂通入脱碳塔内,火力发电后的烟气从脱碳塔底部通入,烟气通过逆流洗涤的方式与石灰乳反应生成碳酸钙和碳酸氢钙,反应后溶液PH值控制到5~6,反应方程式为:
Ca(OH)2+CO2→CaCO3↓+H2O
Ca(OH)2+2CO2→Ca(HCO3)2
2)碳酸钙和碳酸氢钙经沉降罐沉降后,沉淀经洗涤、压滤、干燥后制取工业碳酸钙产品,含有碳酸氢钙的溶液经泵打入反应罐;
3)反应罐内通入海水,并用氢氧化钠控制溶液的PH制为9.5~10.5,海水与含有碳酸氢钙的溶液反应生成碳酸钙,反应方程式为:
Ca(HCO3)2+OH-→CaCO3↓+CO3 2-+H2O
CO3 2+Ca2-→CaCO3
4)反应后溶液进入第一沉降罐,沉降后沉淀物进一号碳酸钙存储槽,一号碳酸钙存储槽上层浆液经循环泵打回反应罐,下层沉淀物经洗涤、压滤和干燥后制成普通工业碳酸钙;
5)第一沉降罐上清液进入第二沉降罐,经第二沉降罐沉降后沉淀经洗涤、压滤和干燥后制成超细碳酸钙;
6)第二沉降罐上清液进入第三沉降罐,第三沉降罐产沉淀分别经洗涤、压滤和干燥后制成纳米碳酸钙产品;
7)第三沉降罐上清液钙离子浓度小于15mg/l,经陶瓷膜过滤器过滤后直接供海水淡化系统进行淡化。
本发明所述的火力发电烟气CO2减排副产超细纳米CaCO3的方法,利用石灰乳脱除烟气中的二氧化碳,火力发电烟气碳减排的同时,脱除了海水中的钙离子。
本发明具有的优点和积极效果是:
(1)该方法可将火力发电所排烟气净化脱碳,实现电厂烟气的低碳排放,缓解电厂的环境压力,实现绿色发电;
(2)通过海水与烟气的接触换热,可以将烟气的温度降低,余热得到充分利用,并降低高温烟气排放造成的热污染;
(3)将烟气中CO2吸收后转化为CaCO3产品,真正实现变废为宝;
(4)烟气脱碳与海水脱钙相结合,大大降低了海水脱钙预处理的成本;
(5)脱除海水中的钙离子,有效的防止了后期海水淡化过程中设备结垢问题;
(6)提钙后海水可直接进行热法海水淡化及综合利用,由于无需添加任何化学药剂,所以可充分保证后续淡水质量,又能保证综合利用生产高品质氯化钠,实现真正意义上的绿色化工、清洁生产。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图
图中:
1-脱碳塔,              2-沉降罐,          3-一号进水泵,
4-反应罐,              5-一级沉降罐,      6-二级沉降罐,
7-三级沉降罐,          8-一号碳酸钙存储槽, 9-二号碳酸钙存储槽,
10-三号碳酸钙存储槽,   11-循环泵,         12-中间罐,
13-二号进水泵,         14-陶瓷膜过滤器。
具体实施方式
本发明介绍一种火力发电烟气CO2减排副产超细纳米CaCO3的方法,该方法以石灰乳作为脱碳剂,二氧化碳与石灰乳反应后上清液通入海水中,与海水进一步反应沉降后生产超细及纳米碳酸钙产品,同时回收了烟气中的热能,利用石灰乳中过量的二氧化碳脱除海水中的钙离子。利用烟气中的二氧化碳代替碳酸盐对海水进行脱钙预处理,把烟气变废为宝的同时,制取高附加值碳酸钙及纳米碳酸钙,并解决了后续海水淡化设备结垢的问题,保证了淡水及盐化工产品的质量,最终保证整个产业链实现低碳、经济、环保。
下面结合附图对本发明的具体实施例做详细说明。
实施例一
以10m3/h海水对50kw燃气发电产生的烟气脱碳工艺为例:
1)以浓度为25%的石灰乳为脱碳剂通入脱碳塔1内,燃气发电后排放的烟气温度为100℃,二氧化碳体积含量为10%,从脱碳塔底部通入,烟气通过逆流洗涤的方式与石灰乳反应生成碳酸钙和碳酸氢钙,反应后溶液PH值为5.5。多余的烟气(温度为25℃,二氧化碳含量1%)从脱碳塔顶部排放,二氧化碳吸收率为90%;
2)碳酸钙和碳酸氢钙经沉降罐2沉降,沉淀经洗涤、压滤、干燥后制取工业碳酸钙产品,含有碳酸氢钙的混合溶液经进水泵3打入反应罐4;
3)反应罐4内通入海水,并用氢氧化钠控制溶液的PH值为9.5~10.5,海水与含有碳酸氢钙的溶液反应生成碳酸钙;
4)反应罐4内溶液反应后进入第一沉降罐5,经第一沉降罐5沉降后,自流入一号碳酸钙存储槽8,一号碳酸钙存储槽8上层浆液经循环泵11打回反应罐4继续反应,下层沉淀进行洗涤、压滤和干燥,制成普通工业碳酸钙产品;
5)第一沉降罐5上清液进入第二沉降罐6,经第二沉降罐6沉降后,自流入二号碳酸钙存储槽9,沉淀经洗涤、压滤和干燥后制成超细碳酸钙;
6)第二沉降罐6上清液进入第三沉降罐7,经第三沉降罐7沉降后,自流入三号碳酸钙存储槽10,沉淀经洗涤、压滤和干燥后制成纳米碳酸钙产品;
7)经检测,第三沉降罐上清液钙离子浓度为13mg/l,经陶瓷膜过滤器过滤后直接供海水淡化系。
实施例二
以150m3/h海水对1000kw燃煤烟气(脱硫脱硝后)脱碳工艺为例:
1)以浓度为35%的石灰乳为脱碳剂通入脱碳塔1内,燃煤发电后烟气经脱硫脱硝处理后,二氧化碳体积含量为11.3%,从脱碳塔底部通入,烟气通过逆流洗涤的方式与石灰乳反应生成碳酸钙和碳酸氢钙,反应后溶液PH值为6。多余的烟气(温度为24℃,二氧化碳含量1.1%)从脱碳塔顶部排放,二氧化碳吸收率为90.2%;
2)碳酸钙和碳酸氢钙经沉降罐2沉降,沉淀经洗涤、压滤、干燥后制取工业碳酸钙产品,含有碳酸氢钙的混合溶液经进水泵3打入反应罐4;
3)反应罐4内通入海水,并用氢氧化钠控制溶液的PH值为9.5~10.5,海水与含有碳酸氢钙的溶液反应生成碳酸钙;
4)反应罐4内溶液反应后进入第一沉降罐5,经第一沉降罐5沉降后,自流入一号碳酸钙存储槽8,一号碳酸钙存储槽8上层浆液经循环泵11打回反应罐4继续反应,下层沉淀进行洗涤、压滤和干燥,制成普通工业碳酸钙产品;
5)第一沉降罐5上清液进入第二沉降罐6,经第二沉降罐6沉降后,自流入二号碳酸钙存储槽9,沉淀经洗涤、压滤和干燥后制成超细碳酸钙;
6)第二沉降罐6上清液进入第三沉降罐7,经第三沉降罐7沉降后,自流入三号碳酸钙存储槽10,沉淀经洗涤、压滤和干燥后制成纳米碳酸钙产品;
7)经检测,第三沉降罐上清液钙离子浓度为14mg/l,经陶瓷膜过滤器过滤后直接供海水淡化系。
以上对本发明的两个实施例进行了详细说明,但所述内容仅为本发明的较佳实施例,不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等,均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (4)

1.一种火力发电烟气CO2减排副产超细纳米CaCO3的方法, 
实现本方法的装置包括顺次连接的脱碳塔、沉降罐、一号进水泵、反应罐、一级沉降罐、二级沉降罐、三级沉降罐、中间罐、二号进水泵和陶瓷膜过滤器,上述装置通过管道连接,上述沉降罐均连接碳酸钙存储槽; 
其特征在于: 
本方法由以下步骤完成, 
1)首先以石灰乳为脱碳剂通入脱碳塔内,火力发电后的烟气从脱碳塔通入,烟气通过逆流洗涤的方式与石灰乳反应生成碳酸钙和碳酸氢钙,反应后溶液控制为弱酸性PH值5~6; 
2)碳酸钙和碳酸氢钙经沉降罐沉降后,沉淀经洗涤、压滤、干燥后制取工业碳酸钙产品,含有碳酸氢钙的溶液经泵打入反应罐; 
3)反应罐内通入海水,并通入氢氧化钠,通过氢氧化钠的通入量来控制溶液的PH值在9.5~10.5,海水与含有碳酸氢钙的溶液反应生成碳酸钙; 
4)经步骤3)应后,溶液进入第一沉降罐,沉降后沉淀物进一号碳酸钙存储槽,一号碳酸钙存储槽上层浆液经循环泵打回反应罐,下层沉淀分别经洗涤、压滤和干燥后制成普通工业碳酸钙; 
5)第一沉降罐上清液进入第二沉降罐,经第二沉降罐沉降后沉淀物分别经洗涤、压滤和干燥后制成超细碳酸钙; 
6)第二沉降罐上清液进入第三沉降罐,经第三沉降罐沉降后沉淀物分别经洗涤、压滤和干燥后制成纳米碳酸钙产品。 
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤1)中,通入石灰乳的浓度为10~40%。 
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤1)中,火力发电后的烟气从脱碳塔底部通入。 
4.根据权利要求1述的方法,其特征在于:步骤6)之后,第三沉降罐上清液钙离子经陶瓷膜过滤器过滤后直接供海水淡化系统进行淡化。 
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