CN103951609A - 吡啶化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种从作为杂质包括有二嗪化合物的粗制吡啶化合物制备高纯度吡啶化合物的方法。该方法包括使粗制吡啶化合物与氢化铝化合物反应的反应步骤以及将通过所述反应步骤得到的反应产物进行蒸馏的步骤。氢化铝化合物最好为氢化铝锂以及氢化铝钠中的一种或二种。
Description
本申请是国际申请日为2009年5月22日、进入中国国家阶段申请日为2011年11月21日、发明名称为“吡啶化合物的制备方法以及吡啶化合物”的第200980159412.7号专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及从由吡啶以及其衍生物组成的群组中选出的至少一种化合物(以下简称吡啶化合物)的制备方法以及通过该制备方法得到的吡啶化合物。
背景技术
吡啶、甲基吡啶、二甲基吡啶等有吡啶环的吡啶化合物作为各种有机合成原料、医药品以及农药的原料，或作为溶剂被广泛使用。吡啶化合物的制备方法也已知有多种,其代表例有从焦油回收的方法以及以齐齐巴宾(chichibabin)法为代表的合成方法。
作为吡啶化合物的精制方法,用蒸馏来精制是一种有效的方法。但是，因为仅用蒸馏有不能除去的杂质,所以精制方法的改进在不断进行。特别是关于变色物质或随时间变化而引起变色的物质的除去方法,有各种各样的方法被文献报道。
这样的方法,可以例举如下:
将吡啶化合物用紫外线照射后,进行蒸馏的方法(专利文献1)；
将吡啶化合物用氯、溴、碘等卤素进行处理的方法(专利文献2)
用酸来成盐后再用活性炭进行处理的方法(专利文献3);
用含卤素的硫黄或磷化合物进行处理的方法(专利文献4);
用异氰酸酯类进行处理的方法(专利文献5);
加入甲醇和水进行蒸馏的方法(专利文献6);
用多孔树脂进行吸附的处理方法(专利文献7);
用碱土类金属氧化物或氢氧化物进行处理的方法(专利文献8);
在气相中用固体碱进行处理的方法(专利文献9);
用高锰酸盐或重铬酸盐处理后再蒸馏的方法(专利文献10);
与金属铜或氧化铜加热后再进行蒸馏的方法(专利文献11)。
用以上的方法除去的变色物质或随时间的进行而引起变色的物质并不能因此而准确地确定。胺、醇以及/或醛被认为包含在变色物质之中。
如上所述，关于变色物质或随时间而引起变色的物质的除去方法有多种被文献报道。但是,制备的吡啶化合物中,有可能含有这些物质之外的杂质。这些杂质,可以列举含有吡嗪环的化合物(吡嗪化合物)、含有嘧啶环的化合物(嘧啶化合物)、含有哒嗪环的化合物(哒嗪化合物),它们是苯环的2个碳原子被氮原子取代了的含有二嗪环的化合物(二嗪化合物)。对于将这些化合物有效地除去的方法还未见文献报道。
以下，以吡啶为例,对这样由二嗪化合物构成的杂质进行进一步讨论。特别是成为问题的可能性高的杂质为吡嗪、嘧啶以及哒嗪。表1中列出了吡啶、吡嗪、嘧啶以及哒嗪的标准沸点以及熔点。
表1
| 化合物 | 标准沸点(℃) | 熔点(℃) |
| 吡啶 | 115.3 | -42 |
| 吡嗪 | 116 | 57 |
| 嘧啶 | 124 | 20至22 |
| 哒嗪 | 208 | -8 |
如表所示，特别是由于吡嗪以及嘧啶与吡啶的标准沸点相近,用蒸馏并不能简单地分离。特别是吡嗪与吡啶标准沸点非常相近,即便使用分馏，要将它们完全分离也是困难的。
吡嗪在320nm附近有较强地UV吸收峰(在环己烷中logε(328nm)=3.02,参照非专利文献1),但是吡啶没有该峰。因此,如吡嗪作为杂质包含在吡啶中,吡嗪就会对吡啶的UV吸收有大的影响。另外,在将吡啶作为反应原料以及溶剂使用的场合,作为杂质而包含在吡啶中的吡嗪,也有可能造成影响。
因此,就期望发现一种将二嗪,特别是将吡嗪以及嘧啶从吡啶中有效地除去的简单而且便宜的方法。
以上的情况,在其他的吡啶化合物中也是同样。作为另一个例子,将甲基吡啶(皮考啉)、甲基吡嗪以及甲基嘧啶的标准沸点列于表2加以比较。
表2
| 化合物 | 标准沸点(℃) |
| 2-甲基吡啶 | 128至129 |
| 3-甲基吡啶 | 144 |
| 4-甲基吡啶 | 145 |
| 2-甲基吡嗪 | 135 |
| 4-甲基嘧啶 | 141至142 |
虽然不象吡啶与吡嗪的标准沸点那样接近，但是毕竟有标准沸点相近的群组。另外,在吡啶中有可能含有甲基吡嗪、甲基嘧啶等的杂质；或者在甲基吡啶中有可能含有吡嗪、嘧啶等杂质。在该情况下,也由于标准沸点相近,用蒸馏来进行分离就很困难。
如上所述,吡嗪化合物以及嘧啶化合物的标准沸点与吡啶化合物的标准沸点相近的情况多,所以仅用蒸馏分离比较困难。作为蒸馏以外的精制方法,认为有可以利用化学性质不同而使用的方法。
本发明人对吡啶化合物以及二嗪化合物的化学性质分别进行了充分地调查。吡啶和吡嗪的化学性质如下列:
它们都可以与NaNH2等发生在碳上的亲核取代反应,分别得到氨基吡啶以及氨基吡嗪。
与烷基卤化合物在N上进行亲电反应,分别得到卤化N-烷基吡啶盐以及卤化N-烷基吡嗪盐。
用过氧化氢等进行氧化,形成对应的N-氧化物。关于还原,如被完全还原,分别生成哌啶和哌嗪。
有报道称吡啶与氢化铝锂反应,生成二氢吡啶基铝配合物(参见非专利文献2以及3)。
专利文献
专利文献1:特公昭43-15977号公报
专利文献2:特公昭43-20187号公报
专利文献3:特公昭43-21545号公报
专利文献4:特公昭46-11502号公报
专利文献5:特公昭52-951号公报
专利文献6:特公昭54-34736号公报
专利文献7:特公昭60-19294号公报
专利文献8:特开昭60-215670号公报
专利文献9:特公平6-746号公报
专利文献10:特公平6-45597号公报
专利文献11:特开2001-199960号公报
非专利文献
非专利文献1:综合杂环化学,第3卷,2B部分,佩加蒙新闻,1984。
非专利文献2:有机化学杂志,1993，58,1840-1846,作者:丹尼斯D.覃尼尔;杨其明。
非专利文献3:无机化学,1999,38,4700-4704，卡尔汉森等著。
如上所述就可知道,人们期望找到一种从吡啶化合物中将二嗪化合物,特别是将吡嗪化合物以及嘧啶化合物有效地除去的简便并且便宜的方法。
至今,对吡啶化合物以及二嗪化合物的化学性质进行了各种各样的调查。但是,迄今为止,人们还不知道利用这些性质从吡啶化合物中将作为杂质包含在其中的二嗪化合物除去的简便的精制方法。
发明内容
本发明的目的就是鉴于以上情况,提供一种从作为杂质包含二嗪化合物的粗制吡啶化合物中,有效并简便地制备吡啶化合物的方法以及通过该方法制备的吡啶化合物。
本发明人将迄今为止,文献报道的吡啶化合物的精制方法,用于含有作为杂质的吡嗪、嘧啶等的二嗪化合物的吡啶的精制。但是，不管那个方法,要么没有什么效果,要么其效果非常小。
本发明人对此进行了深入的研究,发现了如果将含有作为杂质的吡嗪、嘧啶等的二嗪化合物的吡啶化合物用氢化铝锂进行处理，就可以将该杂质有效地除去的方法。由此推而广之,完成了本发明。
作为本发明的一个实施方式,制备吡啶化合物的方法的特征为包括使粗制吡啶化合物与氢化铝化合物反应的反应步骤以及将通过该反应步骤得到的反应产物进行蒸馏的步骤。
在此,所谓“吡啶化合物”是指含有吡啶环的化合物,即从由吡啶衍生物以及吡啶组成的群组中选择的至少一种化合物。这种吡啶化合物,通过对其粗制物(在本发明中也将该粗制物称作“粗制吡啶化合物”)实施分馏工序就可以得之。
作为本发明的一个实施方式的吡啶化合物,含有99.9质量%以上的吡啶,作为杂质被包含的吡嗪化合物的含有量为不满3质量ppm,并且嘧啶化合物的含有量为不满2质量ppm。吡嗪化合物以及嘧啶化合物的含有量可以用例如气相色谱来进行定量。
另外,作为本发明的另一个实施方式的吡啶,含有99.9质量%以上吡啶,在320nm处的吸光度为0.04cm-1以下。
本发明的制备方法,可以有效而且简便地制备高纯度的吡啶化合物。
根据本制备方法,可以得到杂质二嗪的含有量非常小,吡啶的纯度特别高的吡啶化合物。如表1以及表2所示,特别是吡啶化合物、吡嗪合物以及嘧啶化合物的标准沸点接近，多数情况下用蒸馏难以分离。而且,吡嗪合物在320nm附近有比较强的UV吸收峰,如作为杂质,含有这种化合物,会对UV的吸收性质有大的影响。根据本发明,可以得到来自这样的杂质的UV吸收极低,吡啶的纯度特别高的吡啶化合物。
这种吡啶化合物,由于基本上没有来自杂质的UV吸收,可以毫无问题地用于光学领域。另外,该吡啶化合物作为反应原料以及溶媒也非常合适,可以期待抑制变色物质以及随时间的变化而引起变色物质的生成。
具体实施方式
以下对本发明的一个实施方式的吡啶化合物的制备方法以及吡啶化合物进行具体说明。
作为本发明的一个实施方式的制备吡啶化合物的方法的特征为包括使粗制吡啶化合物与氢化铝化合物反应的反应步骤以及将通过该反应步骤得到的反应产物进行蒸馏的步骤。
在此,所谓“吡啶化合物”是指具有吡啶环的化合物,即从由吡啶衍生物以及吡啶组成的群组中选择的至少一种化合物。以下,也将吡啶以外的吡啶化合物称作“取代吡啶”。
取代吡啶的取代基没有特别的限定。取代基数目也没有限制,有多个取代基的场合,它们也可相互不同。关于取代位置,只要在1(N)位之外即可,此外没有特别的限制。从提高收率以及更有效地使杂质地含有量降低的观点,以不与氢化铝化合物反应的取代基为优选。
作为特别好的取代基的例子,可以例举烷基。作为更好的取代基,为碳数为6以下的烷基。作为烷基吡啶的具体例子,有例如:
2、3以及4-甲基吡啶(a、β以及γ-皮考啉)；
2、3以及4-乙基吡啶;
2、3以及4-正丙基吡啶;
2、3以及4-异丙基吡啶;
2、3以及4-正丁基吡啶;
2、3以及4-异丁基吡啶;
2、3以及4-仲丁基吡啶;
2、3以及4-叔丁基吡啶;
2、3-二甲基吡啶(2、3-卢剔啶);
2、4-二甲基吡啶(2、4-卢剔啶);
2、5-二甲基吡啶(2、5-卢剔啶);
2、6-二甲基吡啶(2、6-卢剔啶);
3、4-二甲基吡啶(3、4-卢剔啶);
3、5-二甲基吡啶(3、5-卢剔啶);
2、3、4-三甲基吡啶(2、3、4-可力丁);
2、3、5-三甲基吡啶(2、3、5-可力丁);
2、3、6-三甲基吡啶(2、3、6-可力丁);
2、4、5-三甲基吡啶(2、4、5-可力丁);
2、4、6-三甲基吡啶(2、4、6-可力丁);
3、4、5-三甲基吡啶(3、4、5-可力丁)。
本发明的所谓“二嗪化合物”为吡嗪合物(具有吡嗪合物环的化合物)、嘧啶化合物(具有嘧啶环的化合物)以及哒嗪(具有哒嗪环的化合物)的总称，指具有二嗪环的化合物。
上述反应步骤中的反应物粗制吡啶化合物的制备方法,没有特别的限制,可以用齐齐巴宾(chichibabin)法进行合成,也可以从焦油回收。
在反应步骤中与粗制吡啶化合物反应的氢化铝化合物为分子中具有一个以上的铝-氢化物氢键(Al-H键)的化合物。最好为可以用以下通式(1)至(3)的任何一个来表示的化合物:
A［AlH4-P(OR1)p］ (1)
(通式(1)中,A为碱金属,p为0、1、2或3的任一个数字，R1为烷基,或内部具有一个醚基的烷氧基烷基。)；
AlHR2R3 (2)
(通式(2)中的R2以及R3各自独立地表示氢或烷基。)；
AlHR2R3(NR4R5R6)n (3)
(通式(3)中,R2以及R3各自独立地表示氢或烷基,n为1或2,R4、R5以及R6分别独立地代表氢、烷基或烯基，进一步，R4、R5以及R6中的两个或全部也可连接在一起)。
通式1表示的氢化铝化合物的特别好的例子为,氢化铝锂(LiAlH4)、氢化铝钠(NaAlH4)以及氢化双(2-甲氧基乙氧基)铝钠{NaAlH2(OCH2CH2OCH3)2}。
通式2表示的氢化铝化合物的特别好的例子为，铝烷(AlH3)、甲基铝烷(CH3AlH2)、二甲基铝烷{(CH3)2AlH}以及氢化二异丁基铝{[(CH3)2CHCH2]2AlH}。
通式3表示的氢化铝化合物的特别好的例子为，三甲基胺铝烷[AlH3(N(CH3)3)]、三乙基胺铝烷[AlH3(N(CH2CH3)3)]、二乙基甲基胺铝烷[AlH3(N(CH2CH3)2(CH3))]、乙基二甲基胺铝烷[AlH3(N(CH2CH3)(CH3)2)]、N-甲基吡咯烷铝烷、N-甲基吗啉铝烷以及1-甲基-3-吡咯啉铝烷。
以上的氢化铝化合物可以仅使用一种，也可以以二种以上的氢化铝化合物的混合物的形式来使用。另外,氢化铝化合物可使用纯物质,也可以预先将其溶解于溶剂的状态来使用。溶剂的例子有乙醚等的脂肪族醚；四氢呋喃等的环醚；己烷、庚烷等的脂肪烃；苯、甲苯等的芳香烃。
粗制吡啶化合物与氢化铝化合物的反应条件没有特别的限定，可以适宜地选择各种条件。反应温度也可以适宜选择。反应压力也没有特别的限定,可以为大气压,必要时也可以在加压或减压下进行反应。反应时间最好为1分钟以上,反应时间的上限,只要是外部来的水分等杂质不混入反应体系,就没有特别的限制。
粗制吡啶化合物与氢化铝化合物的混合比应该用粗制吡啶化合物中的包括水分的杂质的含量来进行决定。特别应注意水分的含量。添加的氢化铝化合物即使与所有的水分反应完毕后,其量也应该是可以将剩余的杂质除去所需要的足够的量。根据情况,也可以使用预先进行了脱水处理的吡啶化合物与氢化铝化合物反应。
粗制吡啶化合物与氢化铝化合物反应的步骤结束后,实施对由反应步骤得到的反应产物进行蒸馏的步骤。在蒸馏步骤,只要能将吡啶化合物从上述的反应产物分离出来,对具体的操作没有特别的限定。例如也可将反应液通过过滤使不溶成分除去后进行蒸馏。或者也可不加过滤,从反应液直接进行蒸馏。更理想的是,蒸馏不只是一次,最初进行蒸馏,然后再进行分馏。另外,蒸馏可以是常压蒸馏,也可以是减压蒸馏。
将本发明的粗制吡啶化合物中的作为杂质的二嗪化合物除去的原理还不能正确地解释,但是,如下述的实施例所示的那样,其有效性是非常明确的。
以下,用实施例来对本发明进行更具体地说明,但是本发明不受这些实施例的任何限制。
(分析方法)
本发明的分析方法。
(1)气相色谱(以下简称GC)分析
用岛津制作所公司的GC-2014GC装置来进行测定。
测定条件如下:
载气:氦(He),全流量36.7ml/min;
分流比:50:1;
色谱柱:DB-WAX(30m×0.25mmID，0.15μm薄膜)；
柱温度:温度(时间)=50℃(0-10分)，50-80℃(10-20分),80℃20-40分)；
检测方法:FID;
气化室温度、检测器温度:150℃;
试样:使用自动注入器AOC-20i，注入量:2.0μl；
检测下限:将对应GC图谱的噪音造成的基线波动的2倍的峰高的浓度作为检测下限；
在上述的检测条件下的吡嗪以及嘧啶检测界限分别为2.3质量ppm以及1.1质量ppm。
(2)1H NMR分析
用日本电子公司制的JNM-ECS400400MHz FT-NMR进行测定。用氘代氯仿为溶剂,将同时加入的TMS的信号作为化学位移的基准。
(3)UV吸收测定
将试样放入内尺寸为1cm2的石英槽中,用岛津制作所公司制的UV-1700双光束紫外可视光分光光谱仪进行测定。样品测定前,将纯水加入测定侧以及参照侧,进行空白分析。特别是在该状态下,要确认在320nm处的吸光度为0。接着,将纯水作为参照侧进行测定。
(4)含量的定量分析
在上述条件下进行GC测定,从得到的峰面积用绝对校准曲线法进行定量。
(5)水分测定
用三菱化学公司制造的KF-05卡尔费舍尔(Karl Fischer)型水分计进行测定。作为滴定剂以及脱水溶剂,使用阿葵密库隆(AQUAMICRON)滴定剂SS1mg以及阿葵密库隆(AQUAMICRON)脱水溶剂CP(二者都为三菱化学公司制)。
在精制中使用的3种原料吡啶的分析结果如下:
A)合成吡啶(第1批)
UV:320nm吸光度=0.2640
杂质含量:
吡嗪 21质量ppm,以及
嘧啶 16质量ppm
1H-NMR(CDCl3):δ=8.60(m,2H)、7.63(m,1H)以及7.24(m,2H)
B)合成吡啶(第2批)
UV:320nm吸光度=0.3027
杂质含量:
吡嗪 22质量ppm,以及
嘧啶 57质量ppm
1H-NMR(CDCl3):δ=8.60(m,2H),7.63(m,1H)以及7.24(m,2H)
C)试剂吡啶:和光纯药工业公司制
UV:320nm吸光度=0.0524
杂质含量:
嘧啶 6质量ppm以及
2-甲基吡啶 49质量ppm
另外,精制使用的氢化铝锂为关东化学公司制的试剂。
(比较例1)
向49.1g的合成吡啶(第1批)中加入2.0g的氢化钙(关东化学公司制),得到浆状物。浆状物在室温下搅拌30分钟后,在常压下进行蒸馏。用油浴加热,温度设定在150℃。另外,顶部温度为112-116℃。通过蒸馏得到17.2g(35.0%)的馏分。将得到的馏分进行UV光测定。其结果为在320nm处的吸光度没有得到改善。
处理后的分析结果如下:
UV:320nm吸光度=0.2661
杂质含量:
吡嗪 17质量ppm,以及
嘧啶 12质量ppm
将结果整理列于表4。
实施例1
向1520.2g的合成吡啶(第1批)中加入1.53g的氢化铝锂,得到浆状物。浆状物在室温下搅拌30分钟后,在与比较例1同样的条件下进行蒸馏,得到1449.7g馏分。将该蒸馏得到的馏分进一步进行分馏,分馏在表3所示的条件下进行,得到馏分1-17,将它们用GC进行分析,结果表明它们具有相同的组成。将馏分1-17混合成一个馏分，作为分馏馏分得到1299g(85.4%)的精制吡啶。将得到的馏分进行UV光测定。其结果为在320nm处的吸光度大幅度地减少为0.0344。精制吡啶的GC分析中,没有观察到吡嗪、嘧啶以及其他杂质的峰(表4)。
表3
实施例2
向49.0g的合成吡啶(第二批)中加入0.2g的氢化铝锂,得到浆状物。浆状物在室温下搅拌30分钟后,在与比较例1同样的条件下进行蒸馏,作为馏分得到44.2g(90.2%)的精制吡啶。将得到的精制吡啶进行UV光测定。其结果为在320nm处的吸光度大幅度地减少为0.0325。精制吡啶的GC分析中,没有观察到吡嗪、嘧啶以及其他杂质的峰(表4)。
实施例3
向991.4g的合成吡啶(第1批)中加入1.44g的氢化铝锂,得到浆状物。该浆状物加热回流30分钟后,在与比较例1同样的条件下进行蒸馏。其结果得到77.5g的初馏分(馏出率:0-7.8%)、812.9g的主馏分(馏出率:至89.8%)、66.0g的后馏分(馏出率:至96.5%)。将得到的主馏分(精制吡啶)进行UV光测定。其结果为在320nm处的吸光度大幅度地减少为0.0259。主馏分(精制吡啶)的GC分析中,没有观察到吡嗪、嘧啶以及其他杂质的峰(表4)。
实施例4
向100g的试剂吡啶中加入0.15g的氢化铝锂,得到浆状物。该浆状物加热回流30分钟后,在与比较例1同样的条件下进行蒸馏。得到13.0g的初馏分(馏出率:0-13.0%)、68.8g的主馏分(馏出率:至81.8%)、7.8g的后馏分(馏出率:至89.6%)。将得到的主馏分(精制吡啶)进行UV光测定。其结果为在320nm处的吸光度减少为0.0293。主馏分(精制吡啶)的GC分析结果如下:
杂质含有量:
吡嗪 ND(未检测到)
嘧啶 ND以及
2-甲基吡啶 43质量ppm
结果列于表4。
(制备例)
三乙基胺铝烷(AlH3(NEt3))的制备
在氮气气流下，将7.6g(200mmol)的LiAlH4悬浊在250mL的己烷中,得到浆状物。将该浆状物冷却到15℃,一边注意不让温度升高,一边将27.5g(200mmol)的盐酸三甲基胺一点一点地加入到浆状物中。将全部的盐酸三甲基胺加入到浆状物后得到反应液搅拌1小时。然后,将装有反应液的烧瓶移入无氧操作箱中,在无氧操作箱内将反应液过滤。将溶剂从得到的反应液中馏去,由此得到三乙基胺铝烷的无色透明液体(产量21.4ｇ)。
实施例5
在无氧操作箱内,向20.0g的合成吡啶(第1批)中,添加0.2g在制备例中得到的三甲基胺铝烷,得到一种液体。添加三甲基胺铝烷的液体呈橙色。将该溶液静置30分钟后,用PTFE过滤器(0.5μm)过滤,除去浑浊物。将除去浑浊物的溶液以与比较例1同样的条件进行蒸馏,得到精制吡啶。对得到的精制吡啶进行GC分析。精制吡啶的GC分析结果如表4所示。
杂质含有量:三乙基胺0.07质量%
实施例6
在无氧操作箱内,向20.0g的合成吡啶(第1批)中,添加0.6g氢化双(2-甲氧基乙氧基)铝钠的65%的甲苯溶液(关东化学公司制),得到一种液体。将该溶液静置30分钟后,用PTFE过滤器(0.5μm)过滤,除去浑浊物。将除去浑浊物的溶液以与比较例1同样的条件进行蒸馏,得到精制吡啶。对得到的精制吡啶进行GC分析。精制吡啶的GC分析结果如下所示。
杂质含有量:甲苯0.08质量%
结果列于表4中。
实施例7
向纯度为99.7质量%的试剂2-甲基吡啶(关东化学公司制)中,添加2-甲基吡嗪(东京化成工业公司制),制得含有27质量ppm的2-甲基吡嗪的2-甲基吡啶溶液。
在无氧操作箱内,向30g2-甲基吡啶溶液中,添加45mg氢化铝锂。将添加了氢化铝锂的液体静置30分钟后,用PTFE过滤器(0.5μm)过滤,除去浑浊物。将除去浑浊物的溶液以与比较例1同样的条件进行蒸馏,得到精制2-甲基吡啶。对得到的精制2-甲基吡啶进行GC分析。GC分析结果表明2-甲基吡嗪的峰消失了。
实施例8
向纯度为99.8质量%的试剂3-甲基吡啶(和光纯药工业公司制)中,添加2-甲基吡嗪(东京化成工业公司制),制得含有16质量ppm的2-甲基吡嗪的3-甲基吡啶溶液。
在无氧操作箱内,向30g的该3-甲基吡啶溶液中,添加45mg氢化铝锂。将添加了氢化铝锂的液体静置30分钟后,用PTFE过滤器(0.5μm)过滤,除去浑浊物。将除去浑浊物的溶液以与比较例1同样的条件进行蒸馏,得到精制3-甲基吡啶。对得到的精制3-甲基吡啶进行GC分析。GC分析结果表明2-甲基吡嗪的峰消失了。
表4
1)未测定
本发明提供了一种从粗制吡啶化合物制备含有极微量的二嗪化合物的高纯度的吡啶化合物的方法。按照本发明的方法制备的吡啶化合物,可以用于有机合成原料、药品、农药的原料、反应溶剂以及清洗剂。
Claims (8)
1.一种吡啶化合物的制备方法，其特征在于，包括:
使粗制吡啶化合物与氢化铝化合物反应的反应步骤;
将通过所述反应步骤得到的反应产物进行蒸馏的步骤。
2.根据权利要求1所述的吡啶化合物的制备方法，其中粗制吡啶化合物的杂质包含二嗪化合物。
3.根据权利要求2所述的吡啶化合物的制备方法，其中二嗪化合物包含从由吡嗪化合物以及嘧啶化合物构成的群组中选择的一种或两种以上的化合物。
4.根据权利要求1至3的任一项所述的吡啶化合物的制备方法，其中吡啶化合物包含选自由吡啶、一烷基吡啶以及二烷基吡啶组成的群组的一种或两种以上；二嗪化合物包含选自由吡嗪、一烷基吡嗪、二烷基吡嗪、嘧啶、一烷基嘧啶以及二烷基嘧啶组成的群组的一种或两种以上。
5.根据权利要求1至3的任一项所述的吡啶化合物的制备方法，其中氢化铝化合物包含通式(2)表示的化合物:
AlHR2R3 (2)
通式(2)中的R2以及R3各自独立地表示氢或烷基。
6.根据权利要求1至3的任一项所述的吡啶化合物的制备方法，其中，氢化铝化合物为氢化铝锂以及氢化铝钠中的一种或两种。
7.根据权利要求4所述的吡啶化合物的制备方法，其中氢化铝化合物包含通式(2)表示的化合物:
AlHR2R3 (2)
通式(2)中的R2以及R3各自独立地表示氢或烷基。
8.根据权利要求4所述的吡啶化合物的制备方法，其中，氢化铝化合物为氢化铝锂以及氢化铝钠中的一种或两种。
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| JPH01261368A (ja) * | 1988-04-13 | 1989-10-18 | Daicel Chem Ind Ltd | ピリジンの精製方法 |
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