CN103947671B - 一种壳寡糖铜络合物杀菌剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种壳寡糖铜络合物杀菌剂及其应用。该杀菌剂的有效成分为壳寡糖与铜离子络合形成的壳寡糖铜络合物，其中壳寡糖与铜离子的质量比为5：1～1：1.2；所述壳寡糖的平均分子量为161-20000，脱乙酰度≥85％。本发明通过试验证明：本发明的壳寡糖铜络合物杀菌剂防治植物细菌性病害全部有效，对植物真菌性病害仅防治霜霉病、疫霉病、白粉病和绵疫霉病。

Description

一种壳寡糖铜络合物杀菌剂及其应用

技术领域

本发明属于植物病害防治应用领域。具体而言，本发明涉及壳寡糖与铜离子的络合物杀菌剂及其用途。

背景技术

全世界细菌性植物病害有30个属650多种，我国有150多种。其中，对我国危害严重的有水稻细菌性条斑病、水稻白叶枯病、水稻基腐病、柑桔溃疡病、柚溃疡病、黄瓜细菌性角斑病、棉花角斑病、大蒜叶枯病、甜瓜角斑病、白菜软腐病、花生青枯病、烟草野火病、烟草青枯病、魔芋软腐病、生姜姜瘟病、辣椒青枯病、桃树细菌性穿孔病、甜瓜细菌性果斑病、樱桃根癌病及花卉苗木细菌性病害等。由于细菌繁殖速度快，防治药剂少，严重影响我国农产品产量和品质，也给林业和花卉栽培造成严重损失。对于细菌性植物病害的防治，国外根据种植区、种植目的不同使用药剂不同，多用碱式硫酸铜进行防治。我国主要使用链霉素或碱式硫酸铜防治。上述杀菌剂由于连年使用，已经普遍产生抗药性，防治效果很差，且链霉素系抗生素类药剂，存在与人类病原菌产生交互抗药性的风险。而利用壳寡糖铜络合物进行细菌性病害防治尚还未见报道。

全世界真菌性植物病害4000多种，我国有3000多种。其中，对我国危害严重的有200多种。国内对真菌性病害多使用多菌灵等进行防治，上述药物长期使用易存在安全隐患及耐药性等问题。而利用壳寡糖铜络合物进行真菌性病害防治尚还未见报道。

本发明通过试验证明：本发明的壳寡糖铜络合物杀菌剂对细菌性病害全部有效，对真菌性病害仅对霜霉病、疫霉病、白粉病和绵疫霉病有效。

发明内容

本发明的目的是将壳寡糖与铜离子络合，主要用作细菌杀菌剂，能够防治叶部和土传细菌性植物病害，具有良好的应用前景。对真菌杀菌谱窄，仅对霜霉病、疫霉病、白粉病和绵疫霉病这4种真菌性病害有效。

本发明公开了一种壳寡糖铜络合物杀菌剂，其特征是，其有效成分为壳寡糖与铜离子络合形成的壳寡糖铜络合物，其中壳寡糖与铜离子的质量比为5：1～1：1.2。

其中，壳寡糖的平均分子量为161-20000，脱乙酰度≥85％。上述含有铜离子来源于硫酸铜、氯化铜等含有铜离子的盐。从生产成本考虑，本发明所用的壳寡糖一般使用农业专用壳寡糖，即氨基寡糖素。

制备方法A：将壳寡糖加入一定量去离子水，搅拌溶解，加入硫酸铜或其它含有铜离子的盐，溶解并搅拌均匀，形成壳寡糖铜络合物溶液。进一步干燥可形成粉末状产品(含水量≤5％)，用于配制可湿性粉剂等。

制备方法B：将含有铜离子的溶液，加入壳寡糖，充分搅拌溶解，形成壳寡糖铜络合物溶液。进一步干燥可形成粉末状产品(含水量≤5％)，用于配制可湿性粉剂等。

备注：不同分子量的壳寡糖，其溶解性不同(分子量越小，溶解性越好)，其加水量适当调整。

上述杀菌剂可以为水剂、可湿性粉剂等。其中水剂为上述制备方法形成的壳寡糖铜络合物溶液，或者在上述基础上加入适当的助剂形成水剂。水剂的有效成分(壳寡糖与铜离子的总量)的含量优选为10％。

上述可湿性粉剂的优选配比为(重量比)：壳寡糖铜络合物(壳寡糖与铜离子的总量)50％、葡萄糖6％、淀粉5％、羧甲基纤维素0.03％、湿润剂1004为8％、分散剂NNO为1％，高岭土余量。在气流粉碎机或其它高目粉碎机中，粉碎到150筛目以上水分控制在5wt％以下(质量百分含量)，pH控制在6.9-7.1。

壳寡糖(Chitosanoligosaccharide)，又叫壳聚寡糖、低聚壳聚糖、氨基寡糖素等。它是以壳聚糖为原料，经酸或微生物降解而成的水溶性好、功能作用大、生物活性高的低分子量的产品。其制备方法有以下两种：(1)脱乙酰基甲壳素(壳聚糖)，用5％HCl在60℃降解6h以上，然后过滤，滤液为降解后的壳寡糖。(2)脱乙酰基甲壳素(壳聚糖)，在一定营养条件下，用微生物进行降解，纯化后获得壳寡糖。

本发明还公了该杀菌剂在防治细菌性植物病害方面的用途。主要用于防治叶部和土传细菌性植物病害。

本发明还公开了该杀菌剂在防治下述四种真菌性植物病害中的用途。四种真菌性植物病害具体为霜霉病、疫霉病、白粉病和绵疫霉病。

实验表明：本发明的壳寡糖铜络合物杀菌剂具有产品新颖、高效、杀菌活性高的特点，其制剂对细菌病害防治效果显著，10％壳寡糖铜络合物水剂500倍液、1000倍液、1500倍液防治黄瓜角斑病的防效分别为80.8％、69.9％、66.9％；10％壳寡糖铜络合物水剂稀释1000倍种姜处理加灌根处理防效为53.33-82.22％，且生长健壮，无药害产生。对真菌病害效果差些，50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂675～1050g/hm²进行黄瓜霜霉病防治，第2次药后7天防治效果63.77～65.93％，第3次药后10天防治效果63.12～65.81％。无论是细菌还是真菌病害，使用本发明的壳寡糖铜络合物杀菌剂安全高效，无药残，无毒副作用，能减少化学农药的使用，因而在植物病害防治特别是细菌病害的防治中具有广阔应用前景。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步描述本发明，本发明的优点和特点将会随着描述而更为清楚。但这些实施例仅是示例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。

实施例1

1、壳寡糖铜络合物生产：

A.根据分子量不同，将壳寡糖加入一定量去离子水，搅拌均匀，加入硫酸铜，溶解并搅拌均匀，形成1％的壳寡糖铜络合物(按壳寡糖和铜离子总质量计)溶液。壳寡糖与铜离子的质量比为1：1。上述1％的壳寡糖铜络合物溶液用于实施例2对植物病原细菌室内效果验证。

B.将含有一定铜离子的溶液，根据壳寡糖分子量不同及水溶性，加水充分搅拌溶解，形成壳寡糖铜络合物溶液。壳寡糖与铜离子的质量比为2：1。

2、10％壳寡糖铜络合物水剂

将分子量为3000-5000的壳寡糖加入去离子水，搅拌均匀，加入硫酸铜(壳寡糖与铜离子的质量比为1：1)，溶解并搅拌均匀，形成10％的壳寡糖铜络合物(按壳寡糖和铜离子总量)溶液，即为10％壳寡糖铜络合物水剂。

3、50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂

(1)将分子量为3000-5000的壳寡糖加入去离子水，搅拌均匀，加入硫酸铜(壳寡糖与铜离子的质量比为1：1)，溶解并搅拌均匀，形成壳寡糖铜络合物溶液，进一步干燥可形成壳寡糖铜络合物粉末状产品，用于配制可湿性粉剂。

(2)配方：按壳寡糖和铜离子总量50％、葡萄糖6％、淀粉5％、羧甲基纤维素0.03％、湿润剂1004为8％、分散剂NNO为1％，高岭土补足100％，进行混合均匀。助剂来源均为邹平德兴精细化工厂。

(3)在气流粉碎机或其它高目粉碎机，粉碎到150筛目以上，水分控制在5wt％以下，pH控制在6.9-7.1。

实施例2壳寡糖铜络合物对植物病原细菌室内效果验证

一、实验方法

采用平板抑菌圈法。

1)试验器具：无菌操作台，灭菌锅，生物培养箱，摇床。PDA培养基，无菌水。

2)试验方法：首先将姜瘟病菌病原菌移入PDA液体培养基中，培养30h后吸取100微升于PDA平皿上，涂匀。用打孔器在涂好病菌的培养基上面打孔(孔径D＝0.6cm)。然后分别向孔中注入供试液(实施例1制备的1％壳寡糖铜络合物及1％硫酸铜溶液)50微升。

置28℃生化培养箱培养，每个处理重复4次。24h开始调查，采用十字交叉法测量菌落直径、抑菌圈直径，计算平均值。

二、结果

由表1可以看出，壳寡糖铜络合物对生姜姜瘟病菌生长均具有较强的抑制作用，最高倍数为硫酸铜的3174.2倍。

表1不同分子量壳寡糖铜络合物对姜瘟病病原菌室内抑菌活性测定

聚合度	抑菌圈直径(mm)	分子量范围	比值
				1-5(800X)	4.92	161-1000	3174.2
5-10(400X)	4.67	1000-2000	1506.5
				10-20(200X)	4.39	2000-3500	708.1
20-50(100X)	4.12	3500-10000	332.3
				50-100(50X)	3.82	10000-20000	154.0
100-150(20X)	2.27	20000-25000	36.6
				150-200(10X)	2.15	25000-35000	17.3
200-300(5X)	1.94	35000-50000	7.8
				300-400	2.58	50000-70000	2.1
1％硫酸铜溶液	1.24	128	1

注：括号内倍数为1％壳寡糖铜络合物(壳寡糖和铜离子)的稀释倍数。

由于壳聚糖是高分子化合物，由壳聚糖降解后的壳寡糖，其分子量一般不固定，即使同样的聚合度，因为脱乙酰基多寡不同，对水溶性也有一定影响，本实验均选择脱乙酰基大于85％的壳寡糖。

壳寡糖分子量与杀菌活性的关系。一般而言，生长条件是真菌偏酸性，细菌偏碱性，所以偏碱性对真菌有一定抑制作用，而偏酸性对细菌有抑制作用。根据室内试验，无论对细菌还是真菌，壳寡糖在酸碱度为中性条件下，对其没有抑制作用。因此，田间试验不作为对照产品。从表1可以看出：壳寡糖分子量越小，杀菌活性越好。本发明选用的分子量为161-20000。

实施例3壳寡糖铜络合物水剂对黄瓜角斑病防治试验的作用验证

黄瓜细菌性角斑病(Pseudomonassyringaepv.lachrymansSmithetBryan.Yong，Dye&Wilkie)，属细菌性病害。丁香假单胞杆菌黄瓜角斑病致病型是黄瓜上的重要病害之一，病菌在种子内、外或随病残体在土壤中越冬。病菌通过灌水、风雨、气流、昆虫及农事作业在田间传播蔓延，由气孔、伤口、水孔侵入寄主。湿度大，发病重，暴风雨过后病害易流行。细菌性角斑病在叶片背面产生针状水渍状病斑，往往几十个病斑同时发生。

一、.试验材料

1.供试药剂

10％壳寡糖铜络合物水剂，制备方法见实施例1。

2.对照药剂

99.8％CuSO₄.5H₂O，市售。

3.供试作物和防治对象

供试作物：黄瓜(Cucumissativus)品种“山东密刺”。

防治对象：黄瓜细菌性角斑病。

二、试验方法

1.试验田块的选择：本试验田设在济南市历城区华山镇前王村，塑料大棚温室黄瓜田历年角斑病较为严重，土壤肥力较高，有机质含量为1.12％，pH值为6.7。

2.试验处理及小区排列：供试药剂为壳寡糖铜络合物水剂500倍液、1000倍液和1500倍液；对照药剂硫酸铜50倍液和空白对照(清水)，共5个处理，每个处理4次重复，共20小区，每小区面积20平方米。

3.施药方法：每个处理按亩兑水量为45公斤。用工农—16型背负式手动喷雾器进行叶面喷洒。由于该药剂为间接杀菌剂，第一次喷药时间选在黄瓜尚未发病，但即将发病开始用药

(时间12月5日)，以后每隔5天喷药诱导一次，连续喷5次。

4.调查、记录和测量方法

1)气象资料和土壤资料及田间管理情况：试验期间最低为4.3℃，最高为19℃。各小区栽培管理条件基本一致。因塑料大棚环境条件相对稳定，所以该气候对药效没有影响。

2)药效调查

于第3次喷药后7天调查病情，每小区采用4点取样法，每点查2株，调查全部叶片，调查发病率，记录病情级数并计算病情指数。根据以下分级标准分别记录植株发病情况。由于没有在用药前调查发病基数，所以调查根据病情指数按下列指数公式计算出防治效果，再按DMRT法测定处理间防效的差异显著性。

病叶分级标准：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～10％；

5级：病斑面积占整个叶面积的11～25％；

7级：病斑面积占整个叶面积的26～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

式中：CK₀---空白对照区施药前病情指数；

CK₁---空白对照区施药后病情指数；

pt₀---药剂处理区施药前病情指数；

pt₁---药剂处理区施药后病情指数。

3)作物安全性调查：每次施药后连续观察黄瓜植株，叶片是否产生药害，并做记录。尤其要记录第一次施药后7天和14天观察黄瓜的安全性，由于是间接杀菌剂，必须在最后一次用药14天再调查药害情况，如有药害发生，详细描述药害症状并按药害程度分级标准确定药害程度。

三、结果及分析

10％壳寡糖铜水剂络合物是靠自身的杀菌活性进行病害的防治的，结果如下所示。

1.防治效果

结果表明，10％壳寡糖铜络合物水剂作为一种杀菌剂，在用在防治黄瓜植株角斑病中表现出较好的防治效果。在定植后未见病株便开始诱导，连续喷药3次后第7天调查，10％络合物壳寡糖铜水剂500倍液、1000倍液、1500倍液的防效分别为80.8％、69.9％、66.9％，三个浓度的防效与对照药硫酸铜50倍液防效(26.4％)差异显著，防效均远高于对照药，达到差异极显著。分析10％壳寡糖铜络合物水剂各处理间的防治效果，可以看出：10％壳寡糖铜络合物水剂随着施用浓度的增大，药效有增高的趋势。

表210％络合物壳寡糖铜水剂防治黄瓜细菌性角斑病结果

2.作物安全性

按要求调查，在试验浓度内，喷施10％壳寡糖铜络合物水剂后对黄瓜植株安全，叶片较空白对照之间无药害现象。

四、结论

通过田间小区试验表明，10％壳寡糖铜络合物水剂500倍液、1000倍液、1500倍液连续诱导5次后，对防治黄瓜角斑病具有较好的防治效果，是防治黄瓜角斑病的优良药剂。10％络合物壳寡糖铜水剂作为杀菌剂，有许多优点。特别是作为无公害农药是非常适宜的，因为其主要成分壳寡糖是一种天然无毒物质，容易被微生物降解和利用，没有任何残留毒性。

实施例450％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂进行了防治黄瓜霜霉病田间药效试验。

一、试验条件：

1.试验地概况：试验在沂源县民营工业园黄瓜试验田内进行，前茬也为黄瓜。

2.试验作物及耕作栽培：试验作物黄瓜品种为津研4号，2013年4月20日播种，播后覆盖地膜。田间按常规管理，所有试验小区的栽培条件(土壤类型、施肥数量、浇水等)均匀一致，并符合当地农业生产实际。

3.防治对象：黄瓜霜霉病(Pseudoperonosporacubensis)

二、.试验设计与安排

1.供试药剂

50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂制备方法见实施例1。

99.8％CuSO₄.5H₂O市售

2.施药时间及方法：试验于2013年6月19日，试验采用工农一16型背负式喷雾器，喷药液量按每公顷900kg折算实际用量，每7天喷药1次，共喷3次。

3.试验设计与方法：试验设以下5个处理如下表3所示。试验小区面积25m²，重复4次，随机排列。

表3试验设计

三、调查、记录和测量方法

1.气象和土壤资料

(1)气象资料：试验期间气象条件没有影响试验结果的重大天气现象。

(2)土壤资料：试验地土质为壤土，主装肥力中等，PH值6.9。

2.调查方法、时间和次数：药前调查发病基数，第二次药后7天及第三次药后10天调查发病情况。调查方法：每小区随机4点取样，每点调查2株，共调查8株，按下列9级分级标准逐叶记载发病情况，计算病情指数及防治效果。

0级：无病

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下

3级：病斑面积占整个叶面积的6～10％

5级：病斑面积占整个叶面积的11～25％

7级：病斑面积占整个叶面积的26～500％

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上

3.对作物的影响

喷药后观察黄瓜生长情况，记载50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂对黄瓜生长的影响。

四、结果与分析

1.试验结果如下：

黄瓜霜霉病发生初期使用50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂等进行防治，第2次药后7天调查，50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂1050g/hm²、675g/hm²、434g/hm²、99.8％CuSO₄.5H₂O1785g/hm²。四个药剂处理防治黄瓜霜霉病效果分别为65.93％、63.77％、55.57％、58.17％，经方差分析：F＝23.07>F0.01＝5.4l，说明处理间防治效果存在极显著差异，其中50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂1050g/hm²、675g/hm²防治效果较好，二者与99.8％CuSO₄.5H₂O1785g/hm²差异极显著；50％CTS-cu可湿性粉剂434g/hm²与99.8％CuSO₄.5H₂O1785g/hm²相当。

第3次药后10天调查，50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂1050g/hm²、675g/hm²、434g/hm²、99.8％CuSO₄.5H₂O1785g/hm²四个药剂处理防治黄瓜霜霉病效果分别为65.81％、63.12％、52.94％、57.45％，经方差分析，F＝17.38>F0.01＝5.41，说明处理间防治效果存在极显著差异，其中50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂1050g/hm²、675hm²防治效果较好，与99.8％CuSO₄.5H₂O1785g/hm²差异极显著；50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂434g/hm²防治效果低于99.8％CuSO₄.5H₂O1785g/hm²。

50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂3个剂量之间防治效果随使用浓度降低而下降，其中，50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂1050g/hm²、675g/hm²第2次药后7天及第3次药后10天防治效果均在63％以上，二者与低剂量处理50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂434g/hm²差异极显著。50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂防治黄瓜霜霉病较好的使用剂量为675～1050g/hm²。

2.50％CTS-cu可湿性粉剂对作物的安全性

在试验中观察到，黄瓜生长期施用50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂434～1050g/hm²，黄瓜生长正常，无药害发生。

五、结论

试验结果表明，50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂对黄瓜霜霉病具有较好的防治效果。黄瓜霜霉病发生初期使用50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂675～1050g/hm²进行防治，第2次药后7天防治效果63.77～65.93％，第3次药后10天防治效果63.12～65.81％，高于99.8％CuSO₄.5H₂O1785g/hm²。

在今后的黄瓜霜霉病防治中，可以推广应用50％壳寡糖铜络合物可湿性粉剂，推荐使用剂量每公顷有效成分675～1050克，即亩施制剂量77.6-120.7克/亩，此剂量对黄瓜安全无药害。

实施例5

10％壳寡糖铜络合物水剂是本发明研制的用于防治植物细菌性青枯病的新型农药。为了证实10％壳寡糖铜络合物水剂防治姜瘟病的效果，我们于2012年在山东省肥城市(王庄镇)乡乐园农产品有限公司农业园区进行了10％壳寡糖铜络合物水剂防治姜瘟病的田间药效试验，现将结果整理如下：

一、材料和方法

1.试验药剂

(1)10％壳寡糖铜络合物水剂，制备方法见实施例1。

(2)硫酸铜，市场购买。

2.处理设置和方法

于上年发病均匀，发病率约为30％的地块内设20个小区，每小区30平方米，随机区组设计，每处理重复4次，以硫酸铜为对照药剂，以清水为空白对照，试验10％壳寡糖铜络合物水剂对姜瘟病的防治效果。具体处理的设置见表4。

表4.试验设计

药剂使用方法：

A.种子处理

(1)10％壳寡糖铜络合物水剂：用于种姜的处理。按表4要求的用量，兑水500倍，将种姜顺次浸30分钟，捞出，稍晾干；先将浸种的余液兑适量水后均匀地撒在播种沟的低部，然后将处理的种姜摆在沟内，覆土。

(2)硫酸铜：用硫酸铜的200倍水溶液(5000ppm)作为与10％壳寡糖铜络合物水剂相同的处理。

B.灌根

(1)10％壳寡糖铜络合物水剂：按表4的剂量，兑水1000倍，按每株0.25公斤液量顺垄灌于根茎交界处。

(2)硫酸铜：按表4的剂量，兑水400倍，按每株0.25公斤用量顺垄灌于生姜根茎交界处。

C.对照：同时按与10％壳寡糖铜络合物水剂相同的清水量进行处理。

播种时间：播种时间为2012年5月15日，播种量为700斤/亩，每平方米10株，合每小区300株。

灌根时间：灌根时间为姜瘟病的发病高峰之前，为2012年7月20日。

收获时间在；2012年10月15日。

3.调查项目与方法

于2012年10月20日收获时调查病株率和产量。首先于收获前一天计数已经死苗没有收获价值的生姜，然后逐株取出生姜，逐株调查发病率，并以小区为单位称重，换算为亩产量。

4.试验地点：山东省肥城市(王庄镇)乡乐园农产品有限公司农业园区。

5.其他说明

实验地于播种前施底肥磷酸二氢铵每亩50公斤，底墒充足，后期没有追肥。

二.试验结果与分析：

1.结果

试验结果见表5和表6。

病株率的调查与计算均以每小区300株姜为基本株数，为了便于计算，凡是缺苗均计为病株。产量结果为每小区的实际产量换算为亩产量。因为各小区的总株数差别较大，故没有计算单株量。

表510％壳寡糖铜络合物水剂防治姜瘟病田间试验病株率(％)调查结果

注：表中/左边的数字为病株数，/右边为每小区的总株数。

表610％壳寡糖铜络合物水剂防治姜瘟病田间试验亩产量(公斤)调查结果

注：表中的数据为小区实际称重并换算后的亩产量。

2.分析

调查数据的LSD分析结果见表7。由表7可见，处理1的防治效果和增产率为最高，但与处理2在统计上没有显著差异，处理3的防治效果较处理1和处理2差，但增产效果差别不大，所有10％壳寡糖铜络合物水剂处理的防治效果均高于硫酸铜处理，说明10％壳寡糖铜络合物水剂对姜瘟病是有效的。硫酸铜虽然有一定的防治效果，但增产效果基本没有。综合来看，10％壳寡糖铜络合物水剂使用处理2或处理3的剂量均能达到理想的效果与增产效果，从经济角度出发，处理3较为可选。

另据田间不定期巡视观察，没有发现10％壳寡糖铜络合物水剂对生姜的正常生长有负作用。

表7.2013年度10％壳寡糖铜络合物水剂防治姜瘟病结果分析

注：表中数据为4次重复的平均值。不同的字母表示数字在0.01水平上差异显著(LSD测验)。

三.结论

1.10％壳寡糖铜络合物水剂对姜瘟病有良好的防治效果，由于姜瘟病病株多数造成整株死亡，块茎全部腐烂，一般没有产量，防治效果的高与低决定了产量的高低，从表5来看，10％壳寡糖铜络合物水剂的增产效果显著，可以挽回大部分的产量损失。据本次试验结果，防效为53.33-82.22％，效果高于硫酸铜处理。

2.本次试验结果表明，10％壳寡糖铜络合物水剂的使用方法应为种姜处理加灌根处理，其适宜用量为：种姜处理剂量每500公斤种子400克10％壳寡糖铜络合物水剂，大体上等于一亩的种姜量300-400克；灌根剂量为每亩400克左右，但多用效果更好。

3.10％壳寡糖铜络合物水剂为新型农药，无毒无残留，对生姜的正常生长无害，有宜于保持农田生态环境平衡，具有明显的社会经济效益。10％壳寡糖铜络合物水剂对姜瘟病的防治效果稳定，能挽回大部分的产量损失，是防治姜温病的理想制剂，可以进行大规模推广应用。

Claims (4)

1.一种壳寡糖铜络合物杀菌剂在防治姜瘟病方面的用途，其特征是，所述壳寡糖铜络合物杀菌剂的有效成分为壳寡糖与铜离子络合形成的壳寡糖铜络合物，其中壳寡糖与铜离子的质量比为5：1～1：1.2；所述壳寡糖的平均分子量为161-1000，脱乙酰度≥85%。

2.如权利要求1所述的用途，其特征是，所述杀菌剂为水剂或可湿性粉剂。

3.如权利要求2所述的用途，其特征是，所述杀菌剂为水剂，其采用A或B的制备方法，具体为：

制备方法A为：将壳寡糖加入去离子水，搅拌溶解，加入硫酸铜或其它含有铜离子的盐，溶解并搅拌均匀，形成壳寡糖铜络合物溶液，即为壳寡糖铜络合物水剂；

制备方法B为：将含有铜离子的溶液，加入壳寡糖，充分搅拌溶解，形成壳寡糖铜络合物溶液，即为壳寡糖铜络合物水剂。

4.如权利要求2所述的用途，其特征是，所述杀菌剂为可湿性粉剂，其组分及其质量比为：壳寡糖铜络合物50%、葡萄糖6%、淀粉5%、羧甲基纤维素0.03%、湿润剂1004为8%、分散剂NNO为1%，高岭土余量。