CN103930801A - 利用基于核磁共振的测量值检测容器中的危险物质 - Google Patents

利用基于核磁共振的测量值检测容器中的危险物质 Download PDF

Info

Publication number
CN103930801A
CN103930801A CN201280047723.6A CN201280047723A CN103930801A CN 103930801 A CN103930801 A CN 103930801A CN 201280047723 A CN201280047723 A CN 201280047723A CN 103930801 A CN103930801 A CN 103930801A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nmr
signal
measuring
frequency
time
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280047723.6A
Other languages
English (en)
Inventor
P·J·普拉多
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of CN103930801A publication Critical patent/CN103930801A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N24/00—Investigating or analyzing materials by the use of nuclear magnetic resonance, electron paramagnetic resonance or other spin effects
    • G01N24/08—Investigating or analyzing materials by the use of nuclear magnetic resonance, electron paramagnetic resonance or other spin effects by using nuclear magnetic resonance
    • G01N24/084—Detection of potentially hazardous samples, e.g. toxic samples, explosives, drugs, firearms, weapons
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R33/00—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables
    • G01R33/20—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance
    • G01R33/44—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance using nuclear magnetic resonance [NMR]
    • G01R33/448—Relaxometry, i.e. quantification of relaxation times or spin density
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01R—MEASURING ELECTRIC VARIABLES; MEASURING MAGNETIC VARIABLES
    • G01R33/00—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables
    • G01R33/20—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance
    • G01R33/44—Arrangements or instruments for measuring magnetic variables involving magnetic resonance using nuclear magnetic resonance [NMR]
    • G01R33/46—NMR spectroscopy
    • G01R33/4616—NMR spectroscopy using specific RF pulses or specific modulation schemes, e.g. stochastic excitation, adiabatic RF pulses, composite pulses, binomial pulses, Shinnar-le-Roux pulses, spectrally selective pulses not being used for spatial selection

Abstract

本发明公开了一种利用核磁共振(NMR)技术检测容器中的危险物质的方法。前体（例如H2O2）和/或氮在所述容器中的液体中的存在性通过以下方式测定：将所述容器置于静磁场中，用频率对应于质子NMR和14N NMR的电磁脉冲激发所述容器，以及通过探头接收射频(RF)信号。激发脉冲被构造成使得能够检测所述容器中前体和氮的存在性，并可包括短RF脉冲的序列。氮和/或爆炸性前体的存在性通过检测并评价得自接收到的RF信号的NMR测量信号振幅和弛豫时间而测定。本发明还公开了根据前述方法的设备，所述设备包括生成磁场的磁体和生成RF脉冲并接收来自样品容器的NMR测量信号的探头。

Description

利用基于核磁共振的测量值检测容器中的危险物质
相关申请
本专利申请要求2011年9月19日提交的名称为“APPARATUSAND METHOD TO DETECT HAZARDOUS MATERIALS INBOTTLES AND OTHER CONTAINERS”的美国临时专利申请序列号61/627,115的优先权，该专利申请以引用方式整体并入本专利申请。
发明背景
1.技术领域
本发明整体涉及核磁共振(NMR)技术，更具体地讲，涉及利用NMR无创检查未打开的容器以筛查液体爆炸物和爆炸性前体的方法。
2.相关领域
在过去几十年中，涉及爆炸物（包括简易爆炸装置(IED)）的恐怖袭击的威胁越来越多。由于此威胁的增多，对安全的忧虑现在也更为突出并延伸到机场、海港、火车站、监狱、使馆以及许多其他安全保卫及非安全保卫设施。
一种最早知道的爆炸物是火药，它是一种由硝酸钾、木炭和硫磺构成的固体爆炸物。然而，液体爆炸物也可由可用于正当目的并因此可合法获得且轻易得到的常见化学品制成。简易爆炸物可以是氧化剂和燃料的混合物，氧化剂向化学反应提供氧，而燃料则提供与氧发生爆炸性反应的要素。
虽然液体形式的爆炸物对冲击高度敏感，但是它们可通过以下方式在密封容器中运输：配制将化合物保持在更稳定状态的溶液，或在单独的容器中运输形成爆炸物所需的组分。一般来讲，液体爆炸物比固体爆炸物在化学上更容易结合并更容易点燃。
多种含氮的和基于过氧化物的化合物用于形成自制爆炸物，通常，液体爆炸物可分成含有过氧化物化合物或元素氮。过氧化氢在安检处尤其受人关注，因为它可以用作爆炸性前体。过氧化氢与诸如木材、纸张或油的可燃物的接触导致自燃或燃烧。当与诸如糖、醇或丙酮的材料混合时，结果将是发生强烈爆炸。过氧化氢在化学上与水类似，因而是走私爆炸性前体的理想候选目标。
微量蒸气检测器可用于筛查容器中的爆炸物，但是这些仪器需要与容器内的化合物直接接触。此外，乳液和浆液类化合物（诸如硝酸铵）具有低蒸气压，这使得它们更难以通过微量蒸气检测器加以检测。已证实诸如拉曼和红外光谱的光学检测技术可有效检测某些危险液体，但是需要照射样品并因而受到容器壁的不透明度的限制。
已证实核磁共振(NMR)是区分已知液体和未打开容器中的改变液体之间的预期参数的有效方法，也就是说，从而确保在瓶签上指定的液体与瓶装物匹配。然而，该方法基于内容验证，这需要有关于所关注的所有化合物的NMR响应的广泛知识基础。因此，执行这样的方法不切实际，因为知识数据库极其广泛并不断变化。
因此，需要一种以高准确度和低假警报发生率快速、有效且低成本地检测总是存在于液体爆炸物中的那些元素的方法。
发明概要
根据以上情况，提供了一种利用核磁共振(NMR)技术检测未打开的、非金属容器中爆炸性前体（例如过氧化氢(H2O2)）和氮(N)的存在性而无需打开所述容器的方法。容器中的液体中前体和/或N的存在性通过以下方式测定：将容器置于静磁场中，用频率对应于质子NMR（或氢，1H NMR）和14N NMR的电磁脉冲激发液体中的某些NMR活性原子核（氢或1H和14N），以及通过射频(RF)探头接收自由感应衰减(FID)信号（即，基于响应FID的RF信号（NMR测量信号））。激发脉冲被构造成使得能够检测容器中的液体中爆炸性前体（如过氧化氢）和氮（即，氮或含氮化合物）的存在性，并包括短RF脉冲的序列。所用的常见脉冲序列是Carr-Purcell-Meiboom-Gill(CPMG)序列。前体和氮的存在性通过检测并评价NMR测量信号振幅和弛豫时间而测定，其中弛豫时间包括自旋-自旋弛豫时间(T2)，自旋晶格驰豫时间(T1)，和间隔回波时间(TE)的函数，诸如有效多脉冲序列信号衰减时间(T2eff)，例如在CPMG型脉冲序列期间。
本发明还公开了一种根据前述方法的设备（或系统），它包括永久磁体或电磁体和探头，磁体生成静磁(Bo)场，而可将容器置于其中或其上；探头包括单个线圈或多个线圈，这些线圈生成RF脉冲并接收来自样品容器的衰减信号。作为另外一种选择，可利用超导磁体生成静磁场。脉冲传输和信号接收元件可以是相同或不同的探头。如本领域的技术人员将认识到，该设备可包括开展以下任务所需的硬件（例如，基于电子器件的处理器）和/或软件：对信号进行处理以检测和评价NMR信号振幅和弛豫时间，以及执行本文所述的任何其他测定和计算以检测爆炸性前体和/或氮。应当理解，上述特征以及要在下文阐述的那些特征可仅以本文所示的相应组合而使用，但是也可在不脱离本发明范围的情况下以其他组合使用或分开使用。
在查阅以下附图和详细说明后，本发明的其他装置、设备、系统、方法、特征和优点对本领域的技术人员将是显而易见的或将变得显而易见。本发明旨在将所有此类另外的系统、方法、特征和优点包括在本说明书内、包括在本发明的范围内或由所附权利要求书进行保护。
附图简述
通过参照以下附图可以更好地理解本发明。附图中的组件未必按比例绘制，而是将重点放在示出本发明的原理上。在附图中，相同的参考标记在所有不同的视图中表示相应的部分。
图1A显示了硝酸14N核磁共振(NMR)信号衰减的时间序列的坐标图，其中使用Carr-Purcell-Meiboom-Gill(CPMG)脉冲序列进行32次扫描的快速累积。
图1B显示了硝基甲烷14N NMR信号衰减的时间序列的坐标图，其中使用CPMG脉冲序列进行32次扫描的快速累积。
图2显示了柱状图，示出了基于图1A和图1B的时间序列坐标图的瓶子扫描仪的改善的检测灵敏度。
图3显示了坐标图，示出了低浓度过氧化氢(H2O2)和水的测得信号衰减时间(T2eff)的比较。
图4显示了坐标图，示出了无危险液体和过氧化氢(H2O2)混合物的有效信号衰减时间(T2eff)与自旋晶格(T1)测量的区域。
图5A显示了坐标图，示出了对于制药级过氧化氢(H2O2)而言具有变化回波时间(TE)的CPMG脉冲序列的有效信号衰减时间(T2eff)。
图5B显示了坐标图，示出了对于水(H2O)而言具有变化TE的CPMG脉冲序列的T2eff。
图6A显示了对于以下物质而言在两个间隔回波时间下的T2eff的比率的柱状图：纯过氧化物、蒸馏水、纯朗姆酒、50%低浓度过氧化物与50%朗姆酒以及50%过氧化物与50%水。
图6B显示了对于以下物质而言T2eff和T1的比率的柱状图：低浓度过氧化物、蒸馏水、纯朗姆酒、50%过氧化物与50%朗姆酒以及50%低浓度过氧化氢与50%水。
图6C显示了对于以下物质而言具有长TE的T2eff与具有短TE的T2eff乘以T1得到的乘积的比率的柱状图：纯过氧化物、蒸馏水、纯朗姆酒、50%过氧化物与50%朗姆酒以及50%低浓度过氧化物与50%水。
图6D显示了对于以下物质而言具有长TE的T2eff的平方与具有短TE的T2eff乘以T1得到的乘积的比率的柱状图：纯过氧化物、蒸馏水、纯朗姆酒、50%低浓度过氧化物与50%朗姆酒以及50%低浓度过氧化物与50%水。
图7显示了框图，列出了可用于检测给定液体中的氢和氮的四种不同的检测方案。
图8显示了在图7中所示的一种类型的检测方案A的方法的实例的流程图，其中在完成氮和氢扫描后给出警报或放行说明。
图9显示了在图7中所示的一种类型的检测方案B或C的方法的实例的流程图，其中在氮检测步骤后给出特定物质检测的NMR参数。
图10显示了在图7中所示的一种类型的检测方案D的方法的实例的流程图，其中以两个阶段进行特定物质检测的氢NMR测量：a)初始扫描，和b)氮检测步骤后的最终扫描。
图11显示了根据本发明被构造成检测未打开的容器中的液体爆炸物的设备的实例的框图。
具体实施方式
应当理解，以下对各种具体实施例的说明仅为了举例说明而给出，而不应视为进行限制。在附图中对功能块、模块或单元的示例划分不应视为表明这些功能块、模块或单元必定要作为物理上单独的单元而实施。所示或所述的功能块、模块或单元可作为单独的单元、电路、芯片、功能、模块或电路元件而实施。一个或多个功能块或单元也可在共同的电路、芯片、电路元件或单元中实施。
本发明公开了一种检测危险物质的方法。危险物质的类型可例如为用作液体爆炸物、或用作液体爆炸物的组分或前体。该检测危险物质的方法将检查方案相结合以使用NMR确定未打开的容器中元素氮和爆炸性前体(诸如过氧化氢)的存在性。氮用14N NMR进行检测，而前体用1H质子NMR检测，如下文更详细地描述。
由飞机乘客、进入安全保卫设施(诸如法庭、监狱)的人员等携带的无危险物质不含氮，或所含的氮的量明显少于含氮危险物质的那些量，诸如在下表1中所示的那些含氮危险物质。在水、香水、苏打水、朗姆酒、杜松子酒、伏特加酒、运动饮料或不含咖啡因的茶中不存在明显量的氮。在威士忌、龙舌兰酒、苹果汁、咖啡和某些茶中只存在微量的氮。少量的氮可存在于某些护肤品中。氮在葡萄酒、啤酒和橙汁中的含量低于0.1％。因此，液体中高浓度的氮是危险物质的指标。
材料 化学式
基于过氧化物的爆炸性前体
过氧化氢 H2O2
过氧化氢混合物：添加诸如 H2O2和添加物
咖啡、糖和含糖橙汁粉的物质
甲基乙基酮过氧化物 C4H10O4
含氮爆炸物
硝酸铵溶液 (NH4)(NO3)
乙二醇二硝酸酯，即硝化甘醇 C2H4N2O6
肼 N2H4
硝酸 HNO3
硝基苯 C6H5NO2
硝基乙烷 C2H5NO2
硝酸甘油 C3H5N3O9
硝化甘醇 C2H4N2O6
硝基甲烷 CH3NO2
皮卡汀尼液体爆炸物(Picatinny Liquid Explosive) CH3NO2，C2H8N2
丙二醇二硝酸酯 C3H6N2O6
四硝基甲烷 CN4O8
表1.危险物质的实例
在常规MR中，将扫描的样品置于均匀、暂时恒定的磁场中。磁场导致样品元素的原子核内发生原子核自旋，以有效地平行于磁场方向排列。这种取向通过用一个或一系列射频(RF)脉冲激发这些原子核而排列，其中RF脉冲的频率取决于磁场的强度和观测中的原子核。当这些受到激发的原子核重新对齐到外部磁场时，它们发出RF信号，该信号在接收探头中引起电压。原子核发出的信号的特性取决于原子核的组成、其化学环境以及外部磁场的强度。
含氮液体 14N是化学元素氮的两种稳定(非放射性)同位素中的一种，并占天然氮中的大约99.63％。14N是四极的，其原子核自选I=1，，这导致NMR谱线增宽和相关的快速信号衰减。增宽是适度的，因为四极耦合较低，Q=0.017×10-28m2。氮的NMR共振频率为氢的7.2％。14N的NMR灵敏度低于1H，虽然其天然丰度高达99.63％。因此，增强灵敏度的技术可与这些实施方案一起使用。例如，基础灵敏度可通过以下方式增强：1)在多回波脉冲序列中添加回波，2)对每个回波上的滤波信号（例如，使用匹配、Hanning或箱式滤波器）或傅里叶变换信号积分，3)通过重复并添加扫描而执行信号平均化，4)使用交叉极化方法并接收氮或质子频率下的NMR测量信号，以及5)通过数据累积使用稳态脉冲序列，从而导致噪声降低。数据累积（或平均化）通过扫描时间的平方根而提高信噪比。交叉极化方法也可与增强步骤1)至3)结合使用。
作为有效的含氮危险液体检测的实例，使用2.4特斯拉磁体由硝酸（HNO3，其与硝基苯或苦味酸形成爆炸性混合物）和硝基甲烷生成了14N NMR信号。在测量磁场的14N共振频率为7.153MHz。下文所述的图11示意性地代表了可用于执行本文所公开的方法的NMR设备或系统（例如，“瓶子扫描仪”）。
图1A显示了硝酸14N NMR信号的时间序列102的坐标图100，其中使用Carr-Purcell-Meiboom-Gill(CPMG)脉冲序列进行32次扫描的快速累积。该测试的样品填充因子低于25%。在总共1秒中的信号累积通过30ms的重复时间而实现，其对于样品的短自旋晶格弛豫接近最佳，T1=20+/-5ms。采集窗口为100ms，其中停留时间为100μs，采集点为1024个。应用上述信噪比(SNR)提高步骤1)至3)并估计在0.25T的较低磁场下的灵敏度导致在硝酸的1秒采集中SNR=6。该SNR水平表明假警报明显低于1%的检测概率。0.2至0.3特斯拉的静磁场是永久磁体阵列的典型磁场。
图1B显示了硝基甲烷的14N NMR的时间序列122的坐标图120，其中填充因子小于40%。与硝酸相似的灵敏度通过短于0.5秒中的32次扫描实现(T1=15+/-5ms)。通过与上文针对硝酸所示的相同信号增强过程，硝基甲烷可以按小于40%的填充因子在1秒中在紧凑探头内容易地检测。在较低的磁场强度下，灵敏度可使用稳态脉冲序列进一步增强，其有效的原因是所关注的液体的短T1。
图2显示了基于上文所示的硝基甲烷202和硝酸204的结果的瓶子扫描仪的检测灵敏度。在比测试（2.4特斯拉）低的磁场下（0.25特斯拉）估计了SNR。在放行206或警报208说明之间实现了明确的统计差异。将SNR计算为在不存在氮原子核下的信号振幅与噪声电平之间的比率。
含过氧化物的液体诸如爆炸性前体的含氢危险液体（例如，过氧化氢和过氧化物混合物）通过NMR借助其不同的NMR反应而加以鉴定。鉴定含氢液体可使用某些参数进行，并且无需在检查前具有关于要扫描的液体的任何信息。用于鉴定含氢爆炸性前体液体的参数可包括以下至少两种的组合：
A.在CPMG型脉冲序列期间的自旋-自旋弛豫时间(T2)或信号衰减时间(T2eff)；
B.自旋晶格弛豫时间(T1)；以及
C.扩散常数。
自旋-自旋弛豫是在NMR中磁化矢量向其零平衡值指数级衰减所依赖的机制。也称为自旋-自旋弛豫时间或T2，T2是表征信号衰减的时间常数。其名称与T1自旋晶格弛豫时间相对。自旋晶格弛豫是在NMR中激发的磁化矢量与其环境（“晶格”）进入热力学平衡所依赖的机制。所有上述参数均可在例如一秒的时间尺度内快速测得。
过氧化氢具有比水明显更低的自旋-自旋弛豫时间，如通过图3的图线302和图线304的比较所示。然而，过氧化氢的自旋-自旋弛豫时间与某些化妆膏霜的自旋-自旋弛豫时间相当。因此，区别性短的T2和长的T1的比率的比较使得能够将过氧化氢液体或混合物与诸如化妆膏霜的无危险液体区分开来，如图4所示。
可以使用的另一个参数是信号衰减时间T2eff，也称为有效横向弛豫时间。图4的坐标图400显示了无危险液体的T2eff与T1测量的区域，其明显与过氧化氢(H2O2)混合物的区域分开。在图4中，线402表示T2eff=T1的图线，坐标图的区域404代表涵盖无危险液体的T2eff与T1测量的坐标图的一部分，坐标图的区域406代表涵盖H2O2混合物的坐标图的一部分。
在完美均匀的磁场中，T2eff=T2，但是T2eff在磁场不均匀时具有更短的回波时间。过氧化氢的T2eff的变化方式不同于间隔回波时间(TE)的变化方式。图5A500和5B510分别显示了对于制药级过氧化氢(3%)504和水506而言具有变化回波时间的CPMG脉冲序列的T2eff。
另外，使用与氢NMR测量的各种区别的有效过氧化氢检测由图6A-6D示出。所有四种情况均包括过氧化氢、蒸馏水、纯朗姆酒、50%过氧化物与50%朗姆酒和50%过氧化物与50%水。图6A610显示了两种间隔回波时间下的T2eff的比率。图6B620显示了T2eff和T1的比率。图6C630显示了T2eff除以T1的比率。最后，图6D640显示了在长间隔回波时间下T2eff乘以T2eff除以T1的比率。
扩散系数或扩散常数(D)是表征液体的又一个有效参数。扩散系数使用以下公式(1)计算。
(1/T2eff)=1/T2+(1/3)γ2G2DTE2，             (1)
其可以定义为
1/T2eff=1/T2+1/T2G；其中T2G=3/(γ2G2DTE2)。    (2)
不均匀磁场的贡献(1/T2G)由静磁场梯度(G)、所检查的液体的扩散系数(D)和旋磁比（质子的γ/2π=4.3kHz/G）决定，其中TE为间隔回波持续时间。因此
D=3/(γ2G2)(1/T2effA-1/T2effB)/(TEA 2–TEB 2)；
其中下标A和B表示不同回波时间的两个测量。
以优化筛查过程中对样品中氢的检测为目标，进行上述参数中任何两个的选择。含氢危险液体通过评价其在多维NMR参数空间中的响应而检测，诸如图4中所示的T2eff与T1二维空间实例。
检测方案的实例
可将样品直接置于打开的探测头上或封闭的磁体中。封闭的磁体可由生成有效均匀磁场的常规偶极磁体或Halbach阵列构成。NMR扫描仅在完成了含氢和含氮液体的扫描并且两者均得出阴性响应后才放行受检样品。任一步骤中的阳性响应导致警报说明。警报说明可在扫描一检测到危险液体就触发，而无需完成扫描。下文所述的图11示意性地代表了可用于执行本文所述的检测方法的NMR设备或系统。
所提出的检测方案的操作优点包括现有危险液体检测方法的快速、高性能替代形式。本文所公开的NMR检测方案将氢和氮测量相结合。氢和氮测量可同时地或依次地进行。图7示意性地显示了检测方案的四个实例的时序。可以使用其他检测方案，并且检测过程的顺序可基于所关注的目标和仪器的性能而变化。在开始NMR脉冲序列前，自旋系统需要实现可测量的极化水平，该水平通过自旋晶格或极化时间T1指示。氮响应的T1通常为几毫秒至几十毫秒，而对于基于氢的测量而言，T1可长达几秒。
如图7所示的检测方案A是图7的四种方案中最快的检测方案。在方框706中，氢和氮的测量和测试同时进行。数据采集和汇集在经过允许自旋系统极化的时间后开始。极化时间可通过在将样品置于方框702中时触发计时器而测定。然后可在方框704中在预定的流逝时间触发数据采集。这确保了在数据采集前有足够的极化时间。接着使用快速方案在方框706中进行T1和T2测量。例如，快速T1测量可涉及使用短RF脉冲以动态评价极化增长，而无需使样品明显饱和。然后是回波链序列（诸如CPMG）以计算T2或T2eff。这些参数用于检测所有含氮液体、过氧化氢和过氧化氢混合物。
快速T1-T2计算是用于进行T1和T2测量的快速方案的一个实例。T1测量可在将瓶子置于仪器中后立即触发。使用短RF脉冲的序列，并测量脉冲后的自由感应衰减(FID)信号。脉冲持续时间tp<<t180，其中t180是RF脉冲产生自旋磁化的完全反转的持续时间。
极化(A)如下以指数级增长：
A=A0[1-exp(-t/T1)]，
其中A0是全极化电平，t是从瓶子放置（或在一组磁化破坏脉冲后）到RF脉冲传输的流逝时间。然后通过对两个或更多个时间的信号振幅进行最小二乘拟合而计算指数时间常数T1。
在完成T1测量方案后，进行CPMG测量以计算T2eff。测量弛豫时间和扩散常数的一种选择是使用不同的回波间时间TE运行两次CPMG测量。扩散常数使用得自两个序列的T2eff计算。T1参数使用信号振幅计算。例如，如果第一扫描在自旋系统有效极化后进行，则A0直接用第一扫描测量。在如上所示的指数级增长后，弛豫时间T1可通过下式计算：
T1=t1/ln[l/(l-A1/A0)]，
其中A1和t1是第二扫描的信号振幅和极化时间。
为了确保CPMG测量产生不依赖于回波之间的时间的信号振幅，振幅可通过回波链期间的指数级衰减的二乘拟合并外推到扫描的初始时间而计算：
A1=A0exp(t1/T2eff)，
其中A1是时间t1时的回波振幅。
将计算出的NMR参数与危险物质的那些参数进行比较（如图4所示）以进行二维T1和T2分析，从而筛查爆炸性前体，诸如过氧化氢和过氧化氢混合物。
如图7所示的检测方案B除了以下方面外遵循上文方案A中所述的相同过程：氢和氮测量分别在方框724和726中依次进行。因此，氢极化时间在氮NMR测量期间发生（方框724）。
相似地，如图7所示的检测方案C的特征在于氢和氮的依次测量，其中氢测量具有两个组成部分：方框732和736。在方框732中，可进行初始扫描以使用例如CPMG序列测量T2或T2eff。可使用不同的回波间时间(TE)在方框736中进行第二扫描，从而允许计算扩散常数和T1，如上文参考图6A-6D所阐述。
如图7所示的检测方案D除了以下方面外类似于检测方案C：检测方案D以方框742中的氢极化周期开始。如果最初进行氢NMR扫描（在方框744中）并在氮扫描后进行第二扫描（在方框746中），则可比较两次扫描的信号电平并使用指数级衰减模型计算T1时间。
转到图8，图中显示了根据本发明具体实施例的一个实例用于检测未打开的容器中的过氧化物和氮的步骤的流程图800。图8中所示的检测方案对应于图7的检测方案A，或对应于在提供警报或放行说明前完成氮和氢两者的数据采集和数据处理的任何方法。该过程在步骤802开始，并在决定步骤804中，该过程通过确定待检查的容器是否为金属的而开始，在该情况下，容器将必须通过其他方法进行筛查，诸如低场MR扫描法或非NMR方法，例如对金属罐称重以确定液体的改变。
在步骤808，将容器置于MR扫描仪中，并在步骤810，同时进行14N NMR和1H质子NMR扫描。在步骤812，进行数据处理，它可以包括计算T1和T2时间、具有不同TE时间的T2eff时间、或T2eff和T1时间的比率及其各种组合。
在决定步骤814，将比率和其他参数与预定的阈值进行比较，如果所有比率和参数均低于相应的阈值，则在步骤816中显示放行说明。如果比率或参数超过阈值，则过程转到可选步骤824，在其中可使用更高灵敏度的扫描和/或测量另外的参数而重复14N NMR和1H质子NMR扫描。在决定步骤830，将重新计算的比率和其他参数与另一组预定的阈值进行比较，如果所有比率和参数均低于相应的阈值，则在步骤834中显示放行说明，过程在步骤836结束。如果比率或参数超过阈值，则过程转到步骤832，在其中显示警报说明，过程在步骤840中结束。
在图9中，显示了根据本发明具体实施例的另一个实例用于检测未打开的容器中的过氧化物和氮的步骤的流程图900。图9中所示的检测方案对应于图7的检测方案B和C，因为氮和氢的数据采集和数据处理依次进行，其中可在每个阶段显示警报或放行说明。步骤902、决定步骤904和步骤908分别类似于图8的步骤802、决定步骤804和步骤808。
在步骤910，进行14N NMR扫描，在步骤912，进行数据处理，其可包括使用如相对于图1A和图1B所述的CPMG脉冲序列的灵敏度增强扫描。在决定步骤920，将比率和其他参数与预定的阈值进行比较，如果所有比率和参数均低于相应的阈值，则在步骤936中显示放行说明，过程转到步骤940。
如果比率或参数超过阈值，则在步骤924中显示警报说明，过程转到可选的步骤926，在其中可使用更高灵敏度的扫描和/或测量另外的参数而重复14N NMR扫描。在决定步骤928，将重新计算的比率和其他参数与另一组预定的阈值进行比较，如果所有比率和参数均低于相应的阈值，则在步骤934中显示放行说明，过程转到步骤940。如果比率或参数超过阈值，则过程转到步骤930，在其中显示警报说明，过程在步骤932结束。
在步骤940，进行1H质子NMR扫描，在步骤942，进行数据处理，其可包括计算T1和T2、具有不同TE时间的T2eff时间、T2eff和T1时间的比率及其各种组合。在决定步骤944，将比率和其他参数与预定的阈值进行比较，如果所有比率和参数均低于相应的阈值，则在步骤958中显示放行说明，过程在步骤960结束。
如果比率或参数超过阈值，则在步骤946中显示警报说明，过程转到可选的步骤948，在其中可使用更高灵敏度的扫描和/或测量另外的参数而重复1H质子NMR扫描。在决定步骤950，将重新计算的比率和其他参数与另一组预定的阈值进行比较，如果所有比率和参数均低于相应的阈值，则在步骤956中显示放行说明，过程在步骤960结束。如果比率或参数超过阈值，则过程转到步骤952，在其中显示警报说明，过程在步骤954中结束。
在图10中，显示了根据本发明具体实施例的又一个实例用于检测未打开的容器中的过氧化物和氮的步骤的流程图1000。图10中所示的检测方案对应于图7的检测方案D，因为氢的数据采集和数据处理包括两个组成部分：第一扫描和第二扫描。第一组成部分包括步骤1010和1012，其可用于使用例如CPMG序列测量T2和T2eff时间。
之后可以为14N NMR扫描，其包括步骤1020-1036，它们类似于图8和图9中的相应步骤。
在步骤1042和1044中，进行第二组成部分的数据采集和数据处理，其可以包括使用不同的回波间时间(TE)，从而允许计算扩散常数(D)和T1，如上文相对于图6A-6D更完整地描述。在步骤1044后，在步骤1046中将比率和其他参数与预定的阈值进行比较，如果所有比率和参数均低于相应的阈值，则在步骤1068中显示放行说明，过程在步骤1070结束。
如果比率或参数超过阈值，则在步骤1048中显示警报说明，过程转到可选的步骤1052，在其中可使用更高灵敏度的扫描和/或测量另外的参数而重复第二阶段1H质子NMR扫描。在决定步骤1054，将重新计算的比率和其他参数与另一组预定的阈值进行比较，如果所有比率和参数均低于相应的阈值，则在步骤1062中显示放行说明，过程在步骤1070结束。如果比率或参数超过阈值，则过程转到步骤1056，在其中显示警报说明，过程在步骤1060结束。
图11显示了设备1100的示意性框图，该设备被构造成执行接纳和扫描未打开的非金属容器以使用NMR技术检测危险物质的方法。设备1100包括磁体1120，其可以为生成有效均匀磁场的封闭磁体，诸如常规偶极磁体或Halbach阵列。瓶子或容器1124为容纳待检查的液体的任何非金属容器。
在方法操作中，将容器1130置于设备1100中，使得将容器1130设置在由磁体1120生成的磁场内。氮-氢RF控制器1106然后用频率对应于1H NMR和N NMR的电磁脉冲激发容器1130，其中将电磁脉冲传输到发射机功率放大器1108然后传输到RF开关1114。合适的频率响应可由用户通过用户界面-警报/放行1102模块进行设定，该模块可包括显示器和图形用户界面(GUI)。
然后通过射频(RF)探头1124接收信号，其可以为转变单个线圈或天线或一对在物理上分开的氮和氢线圈或天线的共振频率的双调谐射频探头。FID信号在信号放大器1110以及在数据处理PC/控制器1104中放大，而放大的信号通过如上所述检测并评价NMR信号振幅和弛豫时间而评价。在该实例中，数据处理PC/控制器1104可以为控制器装置、微控制器、处理器、微处理器、专用集成电路(“ASIC”)、数字信号处理器(“DSP”)或其他类似的装置。如在图8-10中所示，测定多种参数，然后与预定的阈值进行比较，并基于此比较，可通过用户界面-警报/放行1102模块向用户显示警报和放行说明。这些说明可以是声音信号，诸如提示音、铃声、话语；视觉信号，诸如闪烁灯和显示在监视器上的文字或图标；以及将比较结果传达给用户的任何其他类型的信号。用户可向设备1100输入参数和其他输入值；然而，容器1130中的液体也可通过自动化方案进行检查，使得无需（即使有也很少）操作者判读即可向用户提供警报或放行说明。
已出于举例说明和描述性目的展示了具体实施例的以上说明。这些说明不是穷举性的，也不将受权利要求书保护的发明限制到所公开的精确形式。修改形式和变型形式根据以上说明是可能的，并可通过实践本发明的实例而获得。权利要求书及其等同形式限定本发明的范围。

Claims (22)

1.一种检测危险物质的方法，所述方法包括：
将容纳液体样品的非金属容器置于静磁场中；
向所述液体样品施加频率对应于所述静磁场中的质子NMR频率的第一NMR脉冲序列；
接收响应所述质子NMR频率的来自所述液体样品的第一多个NMR测量信号；
测量接收到的所述多个NMR测量信号的弛豫时间；
向所述液体样品施加频率对应于所述静磁场中的14N NMR频率的第二NMR脉冲序列；
接收响应所述14N或所述质子NMR频率的来自所述液体样品的第二多个NMR测量信号；以及
测量所述第二多个NMR测量信号的信号振幅。
2.根据权利要求1所述的方法，其中测量所述第一多个NMR测量信号的所述弛豫时间的步骤包括测量自旋晶格驰豫时间(T1)和有效多脉冲序列信号衰减时间(T2eff)。
3.根据权利要求2所述的方法，其中测量所述第一多个NMR测量信号的所述弛豫时间的步骤包括测量具有不同回波时间(TE)的T2eff时间。
4.根据权利要求3所述的方法，还包括计算所述T1时间和所述T2eff时间的比率的步骤。
5.根据权利要求4所述的方法，还包括以下步骤：
将通过接收到的所述第一多个NMR测量信号测定的各比率与相应的预定阈值进行比较；以及
如果任何比率超过表明在所述液体样品中存在爆炸性前体的所述相应的预定阈值，则生成警报指示。
6.根据权利要求4所述的方法，还包括以下步骤：
将通过接收到的所述第一多个NMR测量信号测定的参数与诸如爆炸性前体的预定危险物质的相应参数进行比较；以及
如果任何参数等于对应于所述预定危险物质的参数的指定范围或在所述范围内，则生成警报。
7.根据权利要求4所述的方法，还包括以下步骤：
在生成警报指示后，向所述液体样品施加频率对应于质子NMR频率的第三NMR脉冲序列，从而提供更高灵敏度的扫描；
接收第三多个NMR测量信号；以及
测量接收到的所述第三多个NMR测量信号的附加弛豫时间和信号振幅。
8.根据权利要求7所述的方法，还包括以下步骤：
计算得自所述第三多个NMR测量信号的T2eff和T1时间的比率；
将通过接收到的所述第三多个NMR测量信号测定的各比率与表明在所述液体样品中存在爆炸性前体的相应的预定阈值进行比较；以及
如果任何比率超过所述相应的预定阈值，则向用户生成警报指示。
9.根据权利要求8所述的方法，还包括以下步骤：
将通过从所述更高灵敏度扫描接收到的所述多个NMR测量信号测定的参数与诸如爆炸性前体的预定危险物质的相应值进行比较；以及
如果任何参数等于对应于所述预定危险物质的参数的指定范围或在所述范围内，则生成警报。
10.根据权利要求1所述的方法，其中测量所述第二多个NMR测量信号的所述信号振幅的步骤还包括：
通过数据累积使用回波链和稳态脉冲序列，从而导致噪声降低；
通过添加自由感应衰减或回波信号执行信号平均化；
重复并添加扫描；
向所述信号振幅应用噪声滤波器；以及
前述步骤的任意组合。
11.根据权利要求10所述的方法，还包括通过交叉极化检测氮。
12.根据权利要求8所述的方法，还包括以下步骤：
将通过所述第二多个NMR测量信号测定的各比率与表明在所述液体样品中存在氮的相应的预定阈值进行比较；以及
如果任何比率超过所述相应的预定阈值，则生成警报指示。
13.根据权利要求12所述的方法，还包括以下步骤：
在显示所述警报指示后，向所述液体样品施加频率对应于14NNMR频率的第四NMR脉冲序列，从而具有更高灵敏度的扫描；
接收14N或质子频率的第四多个NMR测量信号；以及
测量所述第四多个NMR测量信号的附加信号振幅。
14.根据权利要求13所述的方法，还包括以下步骤：
将通过所述第四多个NMR测量信号测定的比率与表明在所述液体样品中存在氮的预定阈值进行比较；以及
如果任何比率超过所述相应的预定阈值，则显示警报指示。
15.根据权利要求1所述的方法，其中施加所述第一NMR脉冲序列并测量所述第一多个NMR测量信号的弛豫时间和信号振幅的步骤以及施加第二NMR脉冲序列并测量所述第二多个NMR测量信号的弛豫时间和信号振幅的步骤同时地进行。
16.根据权利要求1所述的方法，其中施加所述第一NMR脉冲序列并测量所述第一多个NMR测量信号的弛豫时间和信号振幅的步骤以及施加第二NMR脉冲序列并测量所述第二多个NMR测量信号的弛豫时间和信号振幅的步骤依次并按任何顺序进行。
17.根据权利要求16所述的方法，其中接收响应所述质子NMR频率的第一多个NMR测量信号以及测量接收到的所述第一多个NMR测量信号的弛豫时间和信号振幅的步骤还包括：
使用具有第一间隔回波时间(TE)的Carr-Purcell-Meiboom-Gill(CPMG)脉冲序列测量第一组T2eff时间；
使用具有第二TE的CPMG脉冲序列测量第二组T2eff时间；以及
通过所述第一和第二组T2eff时间测定T1时间和扩散常数。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述扩散常数如下使用在不同回波时间测量的T2eff进行测定：
D=3/(γ2G2)(1/T2effA-1/T2effB)/(TEA 2–TEB 2)。
19.根据权利要求17所述的方法，其中施加对应于质子NMR频率的NMR脉冲序列和接收第二多个NMR测量信号的步骤在使用具有第一TE的CPMG脉冲序列测量第一组T2eff时间以及测量14N信号振幅后进行。
20.一种用于检测爆炸性前体和氮的核磁共振(NMR)设备，所述设备包括：
被构造成产生静磁场的磁体；
被构造成将射频(RF)激发脉冲传输到容纳在容器中的液体并接收来自所述液体的NMR测量信号的线圈，所述脉冲包括导致在14N和1H原子核中发生共振的频率；以及
被构造成评价所述NMR测量信号并测定待与预定的危险和无危险参数进行比较的参数的处理器；以及
被构造成向所述设备的用户指示所述比较的结果的用户界面单元。
21.根据权利要求20所述的设备，其中所述用户界面单元包括显示器，所述显示器被构造成响应所述参数与预定值或范围的比较向所述设备的用户发出警报或放行说明。
22.一种核磁共振(NMR)设备，包括磁体、样品座、射频(RF)线圈和与所述RF线圈通信的处理器，其中所述设备被构造成执行权利要求1所述的方法。
替换页（细则91条）
CN201280047723.6A 2011-09-19 2012-09-02 利用基于核磁共振的测量值检测容器中的危险物质 Pending CN103930801A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161627115P 2011-09-19 2011-09-19
US61/627,115 2011-09-19
PCT/US2012/053575 WO2013077922A2 (en) 2011-09-19 2012-09-02 Detecting hazardous materials in containers utilizing nuclear magnetic resonance based measurements

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103930801A true CN103930801A (zh) 2014-07-16

Family

ID=48470404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280047723.6A Pending CN103930801A (zh) 2011-09-19 2012-09-02 利用基于核磁共振的测量值检测容器中的危险物质

Country Status (10)

Country Link
US (1) US9575019B2 (zh)
EP (1) EP2758809A4 (zh)
JP (1) JP2014528070A (zh)
KR (1) KR20140061514A (zh)
CN (1) CN103930801A (zh)
CA (1) CA2848372A1 (zh)
HK (1) HK1199933A1 (zh)
RU (1) RU2014111555A (zh)
SG (2) SG11201400533UA (zh)
WO (1) WO2013077922A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114441506A (zh) * 2022-04-08 2022-05-06 港湾之星健康生物(深圳)有限公司 量子磁光传感器

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8970217B1 (en) 2010-04-14 2015-03-03 Hypres, Inc. System and method for noise reduction in magnetic resonance imaging
US10168305B2 (en) * 2013-10-17 2019-01-01 Battelle Memorial Institute Container screening system and method
ES2959411T3 (es) 2013-11-13 2024-02-26 Nanonord As Método para la determinación cuantitativa de nitrógeno en un fluido acuoso
US9261470B2 (en) 2014-03-07 2016-02-16 One Resonance Sensors, Llc High precision elemental composition determination
US10724968B2 (en) 2014-03-21 2020-07-28 Battelle Memorial Institute System and method for solution constituent and concentration identification
KR101642915B1 (ko) * 2014-11-17 2016-07-26 전북대학교산학협력단 미생물 검출용 핵자기공명 센서 시스템
CN106841272B (zh) * 2017-03-21 2019-02-05 苏州大学 一种适用于化合物分子基团或共混物组分比例的定量分析方法
US11340181B2 (en) * 2019-03-01 2022-05-24 Triad National Security, Llc Methods and systems for low to ultra-low magnetic field nuclear magnetic resonance for detecting chemical nerve agents
US10746716B1 (en) 2019-05-31 2020-08-18 Battelle Memorial Institute System and method for solution constituent and concentration identification
WO2021217254A1 (en) * 2020-04-27 2021-11-04 Nanalysis Corp. Methods and systems for acquiring magnetic resonance data from a sample
CN116106355B (zh) * 2023-04-13 2023-07-21 中国科学院地质与地球物理研究所 用低场nmr弛豫法检测微塑料对重金属吸附性能的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040140800A1 (en) * 2003-01-22 2004-07-22 Schlumberger Technology Corporation Nuclear magnetic resonance apparatus and methods for analyzing fluids extracted from earth formation

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9109592D0 (en) * 1991-05-02 1991-07-17 Nat Res Dev Methods and apparatus for detecting substances
US5698979A (en) 1996-02-23 1997-12-16 Western Atlas International, Inc. Method for NMR diffusion measurement
US6392408B1 (en) * 1998-05-06 2002-05-21 Quamtum Magnetics, Inc. Method and system for cancellation of extraneous signals in nuclear quadrupole resonance spectroscopy
JP2004177131A (ja) * 2002-11-22 2004-06-24 National Institute For Materials Science 非接触型荷物検知装置
US8451974B2 (en) * 2003-04-25 2013-05-28 Rapiscan Systems, Inc. X-ray tomographic inspection system for the identification of specific target items
AR040189A1 (es) * 2003-06-11 2005-03-16 Spinlock S R L Un metodo, elementos sensores y una disposicion para la deteccion y/o analisis de compuestos que presenten, simultaneamente, resonancia cuadrupolar nuclear y resonancia magnetica nuclear o doble resonancia cuadrupolar nuclear
US6847208B1 (en) * 2003-08-29 2005-01-25 Quantum Magnetics, Inc. Tube array coil for quadrupole resonance (QR) scanning
WO2006122355A1 (en) * 2005-05-16 2006-11-23 Qrsciences Pty Ltd A system and method for improving the analysis of chemical substances using nqr
WO2007100761A2 (en) * 2006-02-27 2007-09-07 The Penn State Research Foundation Quadrupole resonance using narrowband probes and continuous-wave excitation
US7355402B1 (en) * 2006-11-20 2008-04-08 Echo Medical Systems, Llc Method and apparatus for hazardous liquid detection
US7759938B2 (en) * 2007-02-05 2010-07-20 Morpho Detection, Inc. Apparatus and method for varying magnetic field strength in magnetic resonance measurements
JP5288462B2 (ja) * 2008-10-06 2013-09-11 国立大学法人大阪大学 爆発物、不正薬物検査装置、アンテナコイルおよび爆発物、不正薬物検査方法
EP2177924A1 (en) 2008-10-14 2010-04-21 RWTH Aachen Nuclear Magnetic Resonance Method for detecting hydrogen peroxide in a liquid sample
GB2514069B (en) * 2012-03-08 2020-07-22 Schlumberger Holdings Method and system for applying NQR pulse sequences
WO2014179521A2 (en) * 2013-05-03 2014-11-06 Schlumberger Canada Limited Method for identifying chemical species in a substance using nqr

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040140800A1 (en) * 2003-01-22 2004-07-22 Schlumberger Technology Corporation Nuclear magnetic resonance apparatus and methods for analyzing fluids extracted from earth formation

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
S.KUMAR.ET AL: "screening sealed bottles for liquid explosives", 《PROCEEDINGS OF SPIE》, vol. 2934, 31 December 1997 (1997-12-31), pages 126 - 137 *
SANKARAN KUMAR.ET AL: "Magnetic resonance based system for chemical agent screening", 《PROCEEDINGS OF SPIE》, vol. 5071, 31 December 2003 (2003-12-31), pages 222 - 233 *
胡海峰等: "液体安全检查技术综述", 《中国体视学与图像分析》, vol. 14, no. 3, 31 December 2009 (2009-12-31), pages 321 - 325 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114441506A (zh) * 2022-04-08 2022-05-06 港湾之星健康生物(深圳)有限公司 量子磁光传感器
CN114441506B (zh) * 2022-04-08 2022-06-21 港湾之星健康生物(深圳)有限公司 量子磁光传感器

Also Published As

Publication number Publication date
WO2013077922A2 (en) 2013-05-30
US20140225614A1 (en) 2014-08-14
RU2014111555A (ru) 2015-10-27
US9575019B2 (en) 2017-02-21
KR20140061514A (ko) 2014-05-21
SG11201400533UA (en) 2014-04-28
SG10201602158RA (en) 2016-04-28
EP2758809A4 (en) 2015-04-22
HK1199933A1 (zh) 2015-07-24
EP2758809A2 (en) 2014-07-30
JP2014528070A (ja) 2014-10-23
CA2848372A1 (en) 2013-05-30
WO2013077922A3 (en) 2013-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103930801A (zh) 利用基于核磁共振的测量值检测容器中的危险物质
US6392408B1 (en) Method and system for cancellation of extraneous signals in nuclear quadrupole resonance spectroscopy
US6900633B2 (en) Substance detection by nuclear quardrupole resonance using at least two different excitation frequencies
Gouilleux et al. Real-time reaction monitoring by ultrafast 2D NMR on a benchtop spectrometer
US8242779B2 (en) Nuclear magnetic resonance method for detecting hydrogen peroxide and apparatus for performing said method
JPS60500828A (ja) 爆発物検知のための手荷物検査装置および方法
JPH10506469A (ja) 核四極子共鳴テスト法および核四極子共鳴テスト装置を構成する方法
US8912795B2 (en) Nuclear magnetic resonance scanning of metal containers using medium-field technology
US4166972A (en) NMR discrimination apparatus and method therefor
EP0582617A1 (en) Methods and apparatus for detecting substances
Mozzhukhin et al. Low-field 14N nuclear magnetic resonance for detection of dangerous liquids
Volkov et al. Analysis of the composition and properties of heavy oils in situ by Low Field NMR relaxation method
Smith Nitrogen-14 quadrupole resonance detection of RDX and HMX based explosives
US5905376A (en) Method and apparatus for detecting corrosion under non-ferromagnetic coatings
Monea et al. The use of nuclear quadrupole resonance spectroscopy for detection of prohibited substances: Techniques and equipment
Kulik et al. Nuclear spin relaxation in free radicals as revealed in a stimulated electron spin echo experiment
WO1998008114A9 (en) Method and apparatus for detecting corrosion under non-ferromagnetic coatings
WO1994003823A1 (en) A single shot magnetic resonance method to measure diffusion, flow and/or motion
Burnett Liquid explosives detection
EP1947449A1 (en) Polarization enhanced two-channel NQR/NMR detection of solid and liquid explosives using multi-pulse sequences
Kumar Liquid-contents verification for explosives, other hazards, and contraband by magnetic resonance
Prado et al. Rapid method to screen unopened bottles to detect concealed drugs
JPS6327666B2 (zh)
Rameev et al. Novel approaches in nuclear magnetic/quadrupole resonance techniques for explosives detection
US7791342B2 (en) Cancellation of ringing artifacts and far field interference in nuclear quadrupole resonance

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1199933

Country of ref document: HK

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140716

REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1199933

Country of ref document: HK