CN103922638B

CN103922638B - 一种砂浆混凝土防水剂的制备方法

Info

Publication number: CN103922638B
Application number: CN201410111005.1A
Authority: CN
Inventors: 周世一; 武迪蒙; 唐文睿; 江时喜
Original assignee: Chengdu Univeristy of Technology
Current assignee: Chengdu Univeristy of Technology
Priority date: 2014-03-24
Filing date: 2014-03-24
Publication date: 2015-06-10
Anticipated expiration: 2034-03-24
Also published as: CN103922638A

Abstract

本发明公开的砂浆混凝土防水剂的制备方法是先制备由丙烯酸类不饱和单体、不饱和脂肪酸和不饱和有机硅化合物通过无皂聚合所得的有机硅核壳结构的乳液，然后再在40～60份有机硅核壳结构的乳液中依次加入10～30份水、2～5份混凝土减缩剂、0.2～1份消泡剂、5～15份减水剂、1～3份水泥水化促进剂、10～20份锂化合物、0.5～1.5份引气剂使之混合均匀。本发明方法不仅制备了含有呈纳米尺寸的核壳球形粒子聚合物，且还将含有具有不同功能的减缩剂、引气剂、锂盐等化合物与之复合，使所得防水剂更能大幅增强防水层的抗渗性、防水性、耐久性，避免开裂增强韧性，且施工简单，开放时间短，同时制备过程安全无毒，生产简单，不污染环境，成本低。

Description

一种砂浆混凝土防水剂的制备方法

技术领域

本发明属于混凝土防水剂的制备技术领域，具体涉及一种砂浆混凝土防水剂的制备方法。

背景技术

防水工程在建筑工程中占有非常重要的地位，在建筑工程实践中，由于防水工程设计不合理、选材不恰当、施工粗糙而造成的质量事故屡见不鲜，轻则引起屋面和节点渗漏、粉刷脱落；重则引起地下工程被水淹没，甚至建筑物倒塌，使国家财产遭受损失，并危及人民生命安全。因此，防水工程必须得到高质量的实施和保障。

防水材料的优劣是防水工程能否获得高质量的实施和保障最为关键的环节之一。经过多年的发展，目前防水材料可分为防水卷材、防水涂料、防水密封胶、防水剂等。其中，防水卷材的施工较为繁琐，防水涂料和密封胶产品又价格不菲，只有防水剂因既能与砂浆和混凝土层形成有机整体，进而与建筑物构成整体结构，且其造价便宜，施工工序大幅简化，是未来建筑防水行业的发展趋势。然而，遗憾的是，虽然当前的防水剂市场产品规格多，但产品不仅价格混乱，质量也存在很大缺陷，大大影响了使用效果。如在制备时有些防水剂产品中加入了脂肪酸盐，这会使砂浆和混凝土层的强度下降约25%；如唐明等人（《辽宁建材》2002(1)）针对普通的脂肪酸盐防水剂使防水层强度至少降低了26%的问题，采取加入减水剂方式来降低用水量的方法来增加强度，虽然达到了效果，但实际上减水剂和砂浆混凝土的工作性都有严格的控制，使此方法制备的防水剂在工程应用中不可取。还有些在制备的防水剂产品中因加入了小分子有机硅化合物（郭庆中.有机硅氟建筑防水防尘材料的研究与开发.中山大学博士后学位论文.2007），不仅使所形成的防水层耐碱性能很差，造成防水层寿命较短，同时还大幅延缓施工开放时间，所形成的防水层有时长达两天都未硬化。又如中国专利CN103073214A所公开的技术方案，则仅仅是在制备时简单的在防水剂中加入了无机硅化合物、膨胀剂、无机铝盐类等物质来发挥填充密实的效果，这些产品的使用范围有限，防水和抗渗性能差，防水层的耐久性差，易开裂。此外，国外巨头如瓦克、德固赛等制备的有机硅防水乳液，虽然性能良好，但是价格高昂，不利于推广。

因而，现有方法制备的防水剂产品存在的施工防水层强度低、开放时间长、防水性能差、寿命短、价格高、生产和施工工艺复杂等，就成为了防水剂推广中急需解决的瓶颈问题。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术存在的问题，提供一种砂浆混凝土防水剂的制备方法。

本发明提供的砂浆混凝土防水剂的制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下：

1）室温下，边搅拌边向含有10～30份反应型表面活性剂的100～200份水中滴加由100～330份丙烯酸类不饱和单体与50～100份不饱和脂肪酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；

2）先将5-10份引发剂溶于20～60份水中备用，然后将5～10份的保护胶体加入125～390份水搅拌升温至60～90℃使之溶解为澄清液，再于1～2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的引发剂溶液和全部单体预乳化液，继后再于2～4h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的引发剂溶液和200～400份不饱和有机硅化合物，滴完后保温反应1～2h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液；

3）搅拌下，在40～60份有机硅核壳结构的乳液中依次加入10～30份水、2～5份混凝土减缩剂、0.2～1份消泡剂、5～15份减水剂、1～3份水泥水化促进剂、10～20份锂化合物、0.5～1.5份引气剂，使之混合均匀即可，

以上各物料的份数均为质量份。

以上方法中所用的反应型表面活性剂为非离子反应型表面活性剂和阴离子反应型表面活性剂并以质量比2:1～1:2的混合物，其中非离子反应型表面活性剂为带有不饱和基团的环氧乙烷\丙烷加成数为8-50的烷基酚聚氧乙烯醚、带有不饱和基团的环氧乙烷加成数为8-50的壬基酚聚氧乙烯醚或带有不饱和基团的环氧乙烷加成数为8-50的烷基聚氧乙烯醚中的任一种；阴离子反应型表面活性剂为带有不饱和基团的烷基磺酸盐、带有不饱和基团的环氧乙烷\丙烷加成数为8-50的聚醚类硫酸盐、带有不饱和基团的脂肪醇琥珀酸钠盐或带有不饱和基团的磷酸酯中的任一种。

以上方法中所用的丙烯酸类不饱和单体由丙烯酸酯类不饱和硬单体和软单体组成，其质量比为1～2：1，其中硬单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种；软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸十八酯烷基酯中的任一种。

以上方法中所用的不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸和棕榈烯酸中的至少一种。

以上方法中所用的不饱和有机硅化合物为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、烯丙基硅油中任一种与端乙烯基聚二甲基硅氧烷或端乙烯基聚甲基乙烯基硅氧烷中的任一种组成，质量比为1～2：1～3。

以上方法中所用的保护胶体为聚乙烯基吡咯烷酮K90、聚乙烯醇1799、聚丙烯酸钠或聚丙烯酰胺中的任一种。

以上方法中所用的混凝土减缩剂为聚氧乙烯醚类化合物中的任一种，其能够在形成的防水层中大幅减小砂浆、混凝土层的收缩，减小体积形变，大幅降低开裂的风险，提高整体防水层的使用寿命和耐久性。所用的减水剂为聚羧酸减水剂中的任一种，其能够在形成的防水层中有利于减小拌合物的用水量，使防水层强度、密实性更高。所用的水泥水化促进剂为三乙醇胺或二乙醇胺，其能够在形成的防水层中缩短防水层的开放时间，增加早期强度，加快施工进度。所用的锂化合物为氢氧化锂、碳酸锂、甲酸锂或硝酸锂中的任一种，其能够在形成的防水层中与水化物产生的氢氧化钙发生二次水化形成结构更致密的棒状晶体，使防水层强度和抗渗性更高。；所用的消泡剂为磷酸三丁酯、聚醚类消泡剂或有机硅类消泡剂中的任一种，其能够在形成的防水层中减小防水层中有害孔、连通孔的产生。所用的引气剂为松香皂苷类化合物或聚氧乙烯醚类化合物中的任一种，其能够在防水层中形成粒径很小的封闭气孔、破坏水化物结构的毛细管通道，增强防水层抗渗、抗冻等性能。

由以上方法通过无皂聚合所形成的具有核壳结构、乳胶粒粒径<200nm的有机硅乳液，并与混凝土减缩剂、消泡剂、减水剂、水泥水化促进剂、锂化合物和引气剂等功能性助剂复配制备的砂浆混凝土防水剂，其在砂浆中掺量为1%时，所获得的防水砂浆层透水压力比≥420%，48h的吸水量比≤48%；其在混凝土中掺量为0.2%时，所获得的防水混凝土层渗透高度比≤15%，48h的吸水量比≤26%，28d的收缩率比≤102%，且其乳胶粒的核为丙烯酸酯不饱和化合物与不饱和脂肪酸，壳为有机硅化合物，二者的质量比为1:1～2。

本发明与现有技术相比，还具有以下积极效果：

1、由于本发明提供的制备方法中所用的脂肪酸类化合物可与不饱和有机硅化合物和水泥水化物C-S-H凝胶形成插层结构，进而与整个水泥混凝土形成了整体的化学结构，因而避免了脂肪酸化合物容易在砂浆和混凝土中发生迁移从而破坏层间结构降低强度的负面影响。

2、由于本发明提供的制备方法中所用的有机硅乳液是通过无皂乳液聚合的方式获得的，其乳液中的乳胶粒子聚合物是呈纳米尺寸的核壳球形粒子，因而使防水剂不仅能够很好的渗入水泥水化结构的空隙之中，且粒子表面的憎水基团能很好的吸附在水泥水化物表面，使水化结构更密实，防水性能更好。

3、由于本发明提供的制备方法中不仅使用了含有呈纳米尺寸的核壳球形粒子聚合物，且还使用了含有具有不同功能的减缩剂、引气剂、锂盐等化合物，这些化合物在功能上彼此互相支持，发挥了综合性的互补作用，更能大幅增强防水层的抗渗性、防水性、耐久性，避免开裂增强韧性；同时制备时安全无毒，工艺简单，不污染环境，成本低，施工简单，开放时间短。

4、由于本发明提供的方法制备的防水剂具有优异的防水性能，因而还能够替代防水卷材，减少工程造价，提高工程质量。

具体实施方式

下面给出实施例以对本发明作进一步说明。有必要在此指出的是以下实施例不能理解为对本发明保护范围的限制，如果该领域的技术熟练人员根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明保护范围。

另外，值得说明的是：1）以下实施例所用物料的份数均为质量份。2）添加了本发明提供的防水剂后，其所获得的防水层的相关性能是按照JC474-2008《砂浆、混凝土防水剂》标准进行的检测。3）以下实施例中所用的主要原材料的牌号、缩写及生产厂家如表1所示，其余原材料均为市面上很容易购买到的化学物质。

表1

主要原材料	缩写及牌号	生产厂家
			非离子反应型表面活性剂	SN-10、SN-15、SN-20	佛山科的气体化工有限公司
非离子反应型表面活性剂	AE-100、AE-200、AE300	上海忠诚精细化工有限公司
			琥珀酸钠盐阴离子反应型表面活性剂	NRS-138、M-10s、A-200	上海忠诚精细化工有限公司
磷酸酯类阴离子反应型表面活性剂	PZ-141、PAM-200	Rodia
			磷酸酯类阴离子反应型表面活性剂	V-100P、V-200P	上海忠诚精细化工有限公司
磺酸盐类阴离子反应型表面活性剂	C0PS-1、MLS/AW	Rodia
			磺酸盐类阴离子反应型表面活性剂	UCAN-1	上海忠诚精细化工有限公司
硫酸盐类阴离子反应型表面活性剂	APS100	Clariant
			硫酸盐类阴离子反应型表面活性剂	V-10s、V-20s	上海忠诚精细化工有限公司
甲基丙烯酸十二烷基酯	LMA	Mitsubishi
			甲基丙烯酸十八烷基酯	SMA	shokubai
聚乙烯基吡咯烷酮	K90	BASF
			丙烯酸异辛酯	-	BASF
聚乙烯醇	1799	kuraray
			乙烯基三乙氧基硅烷	Z-6518	Dow Corning
3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷	Z-6036	Dow Corning
			端乙烯基聚二甲基硅氧烷	DY-V401，粘度300cs	山东大易化工有限公司
端乙烯基聚二甲基硅氧烷	DY-V401，粘度1500cs	山东大易化工有限公司
			端乙烯基聚二甲基硅氧烷	DY-V401，粘度5000cs	山东大易化工有限公司
端乙烯基聚二甲基硅氧烷	DY-V401，粘度10000cs	山东大易化工有限公司
			聚羧酸高性能减水剂	Rheoplus26R	Basf
聚羧酸高性能减水剂	Viscocrete1200	Sika
			聚羧酸高性能减水剂	Sp1	Mapei
聚醚类减缩剂	AD-100	Tane
			聚醚类减缩剂	Eclipse4500	Grace
聚醚类减缩剂	Tetraguard AS20	Basf
			聚醚类消泡剂	DF-100	Tane
聚醚类消泡剂	Pluriol P425	Basf
			聚醚类消泡剂	Sitren AirVoid305	Evonic
有机硅消泡剂	AFE-2210	Dow Coring
			有机硅消泡剂	Sitren AirVoid307	Evonic
有机硅消泡剂	BYK-093	BYK
			聚醚类引气剂	W-181S	Tane
聚醚类引气剂	MasterAir AE200	Basf
			聚醚类引气剂	Rewopol TS35H	Evonic
松香类引气剂	AER	Sika
			松香类引气剂	Darex AEA	Grace
松香类引气剂	MasterAir VR10	Basf

实施例1

室温下，边搅拌边向含有10份SN-10、20份PZ-141的100份水中滴加由60份甲基丙烯酸甲酯、40份LMA与50份油酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将5份过硫酸铵溶于20份水中备用，然后将5份K90加入390份水中搅拌升温至60℃使之溶解为澄清液，再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸铵溶液和全部单体预乳化液，继后再于4h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸铵溶液和200份Z-6518和100份DY-V401（粘度1500cs）的混合物，滴完后保温反应1h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径160nm。

搅拌下，在40份有机硅乳液中依次加入30份水、2份AD-100、0.5份磷酸三丁酯消泡剂、5份Rheoplus26R、1份三乙醇胺和10份氢氧化锂，混合均匀后，再加入1.5份AER，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例2

室温下，边搅拌边向含有7.5份SN-15、7.5份PAM-200的110份水中滴加由220份丙烯酸甲酯、110份SMA与70份亚油酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将10份过硫酸钠溶于55份水中备用，然后将10份聚乙烯醇1799加入200份水中搅拌升温至80℃使之溶解为澄清液，再于1h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸钠溶液和全部单体预乳化液，继后再于3h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸钠溶液和100份Z-6036和100份DY-V401（粘度5000cs）的混合物，滴完后保温反应1h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径200nm。

搅拌下，在43.5份有机硅乳液中依次加入20份水、5份Eclipse4500、0.5份DF-100、15份Viscocrete1200、3份二乙醇胺和12份甲酸锂，混合均匀后，再加入1份W-181S，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例3

室温下，边搅拌边向含有6.7份SN-20、3.3份C0PS-1的130份水中滴加由130份丙烯腈、70份丙烯酸丁酯与70份棕榈烯酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将8份过硫酸钾溶于40份水中备用，然后将5份聚丙烯酸钠加入236.5份水中搅拌升温至70℃使之溶解为澄清液，再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸钾溶液和全部单体预乳化液，继后再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸钾溶液和100份Z-6518和200份DY-V401（粘度300cs）的混合物，滴完后保温反应2h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径150nm。

搅拌下，在59.2份有机硅乳液中依次加入10份水、2份AD-100、1份AFE-2210、5份Sp1、2份二乙醇胺和20份硝酸锂，混合均匀后，再加入0.8份MasterAir AE200，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例4

室温下，边搅拌边向含有10份AE-100、20份APS100的100份水中滴加由67份甲基丙烯酸、33份丙烯酸叔丁酯与50份油酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将10份过硫酸铵溶于60份水中备用，然后将8份聚丙烯酰胺加入345份水中搅拌升温至60℃使之溶解为澄清液，再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸铵溶液和全部单体预乳化液，继后再于3h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸铵溶液和100份Z-6518和200份DY-V401（粘度10000cs）的混合物，滴完后保温反应2h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径140nm。

搅拌下，在60份有机硅乳液中依次加入20份水、2.3份Tetraguard AS20、0.2份PluriolP425、5份Rheoplus26R、1份三乙醇胺和10份碳酸锂，混合均匀后，再加入1.5份DarexAEA，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例5

室温下，边搅拌边向含有10份AE-200、20份V-20s的150份水中滴加由50份丙烯酸、50份丙烯酸异辛酯与100份亚油酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将10份过硫酸铵溶于30份水中备用，然后将5份K90加入175份水中搅拌升温至75℃使之溶解为澄清液，再于1.8h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸铵溶液和全部单体预乳化液，继后再于4h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸铵溶液和100份Z-6518和300份DY-V401（粘度5000cs）的混合物，滴完后保温反应1.5h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径120nm。

搅拌下，在50份有机硅乳液中依次加入20份水、3份Eclipse4500、0.5份SitrenAirVoid305、10份Viscocrete1200、1份三乙醇胺和14份氢氧化锂，混合均匀后，再加入1.5份MasterAir AE200，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例6

室温下，边搅拌边向含有15份AE-300、15份V-10s的200份水中滴加由125份甲基丙烯酸、125份丙烯酸异辛酯与10份亚油酸、30份油酸、10份棕榈烯酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将10份过硫酸钾溶于30份水中备用，然后将5份K90加入125份水中搅拌升温至90℃使之溶解为澄清液，再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸钾溶液和全部单体预乳化液，继后再于4h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸钾溶液和100份Z-6518和150份DY-V401（粘度1500cs）的混合物，滴完后保温反应2h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径180nm。

搅拌下，在48份有机硅乳液中依次加入20份水、4份Tetraguard AS20、0.5份SitrenAirVoid307、10份Rheoplus26R、1份三乙醇胺和14份氢氧化锂，混合均匀后，再加入1.5份W-181S，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例7

室温下，边搅拌边向含有15份AE-100、15份NRS-138的200份水中滴加由125份甲基丙烯酸、125份丙烯酸异辛酯与10份亚油酸、30份油酸、10份棕榈烯酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将10份过硫酸钾溶于30份水中备用，然后将5份K90加入125份水中搅拌升温至90℃使之溶解为澄清液，再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸钾溶液和全部单体预乳化液，继后再于4h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸钾溶液和150份乙烯基三甲氧基硅烷和150份DY-V401（粘度1500cs）的混合物，滴完后保温反应1.2h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径180nm。

搅拌下，在48份有机硅乳液中依次加入20份水、5份Eclipse4500、0.5份SitrenAirVoid305、10份Rheoplus26R、1份三乙醇胺和14份氢氧化锂，混合均匀后，再加入0.5份Rewopol TS35H，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例8

室温下，边搅拌边向含有10份SN-20、20份M-10s的100份水中滴加由67份甲基丙烯酸、33份丙烯酸叔丁酯与50份油酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将10份过硫酸铵溶于60份水中备用，然后将8份聚丙烯酰胺加入345份水中搅拌升温至60℃使之溶解为澄清液，再于1.5h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸铵溶液和全部单体预乳化液，继后再于3h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸铵溶液和100份乙烯基三乙氧基硅烷和200份DY-V401（粘度10000cs）的混合物，滴完后保温反应2h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径140nm。

搅拌下，在60份有机硅乳液中依次加入20份水、2.3份Tetraguard AS20、0.2份DF-100、5份Rheoplus26R、1份三乙醇胺和10份碳酸锂，混合均匀后，再加入1.5份AER，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例9

室温下，边搅拌边向含有10份SN-10、20份MLS/AW的100份水中滴加由60份甲基丙烯酸甲酯、40份LMA与60份油酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将5份过硫酸铵溶于20份水中备用，然后将5份K90加入390份水中搅拌升温至60℃使之溶解为澄清液，再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸铵溶液和全部单体预乳化液，继后再于4h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸铵溶液和150份Z-6518和100份DY-V401（粘度1500cs）的混合物，滴完后保温反应1h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径160nm。

搅拌下，在40份有机硅乳液中依次加入30份水、2份Eclipse4500、0.5份磷酸三丁酯消泡剂、5份Viscocrete1200、1份三乙醇胺和10份氢氧化锂，混合均匀后，再加入1.5份MasterAir VR10，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例10

室温下，边搅拌边向含有6.7份AE-200、3.3份A-200s的130份水中滴加由130份丙烯腈、70份丙烯酸丁酯与70份棕榈烯酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将8份过硫酸钾溶于40份水中备用，然后将5份聚丙烯酸钠加入236.5份水中搅拌升温至80℃使之溶解为澄清液，再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸钾溶液和全部单体预乳化液，继后再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸钾溶液和100份乙烯基三甲氧基硅烷和200份DY-V401（粘度300cs）的混合物，滴完后保温反应2h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径150nm。

搅拌下，在59.2份有机硅乳液中依次加入10份水、2份AD-100、1份AFE-2210、5份Rheoplus26R、2份二乙醇胺和20份硝酸锂，混合均匀后，再加入0.8份W-181S，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例11

室温下，边搅拌边向含有10份AE-100、20份V-100P的100份水中滴加由67份甲基丙烯酸、33份丙烯酸叔丁酯与50份油酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将10份过硫酸铵溶于60份水中备用，然后将5份聚丙烯酰胺加入345份水中搅拌升温至60℃使之溶解为澄清液，再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸铵溶液和全部单体预乳化液，继后再于3h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸铵溶液和100份Z-6518和200份DY-V401（粘度10000cs）的混合物，滴完后保温反应1.8h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径140nm。

搅拌下，在60份有机硅乳液中依次加入20份水、2.3份Tetraguard AS20、0.2份BYK-093、5份Sp1、1份三乙醇胺和10份碳酸锂，混合均匀后，再加入1.5份Darex AEA，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例12

室温下，边搅拌边向含有10份AE300、20份UCAN-1的150份水中滴加由50份丙烯酸、50份丙烯酸异辛酯与100份亚油酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将10份过硫酸铵溶于30份水中备用，然后将5份K90加入175份水中搅拌升温至75℃使之溶解为澄清液，再于2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸铵溶液和全部单体预乳化液，继后再于3.5h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸铵溶液和100份Z-6518和300份DY-V401（粘度5000cs）的混合物，滴完后保温反应2h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径120nm。

搅拌下，在50份有机硅乳液中依次加入20份水、3份Eclipse4500、0.5份DF-100、10份Sp1、1份三乙醇胺和14份氢氧化锂，混合均匀后，再加入1.5份W-181S，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

实施例13

室温下，边搅拌边向含有7.5份SN-15、7.5份V-200P的110份水中滴加由220份丙烯酸甲酯、110份SMA与65份亚油酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；先将10份过硫酸钠溶于55份水中备用，然后将10份聚乙烯醇1799加入200份水中搅拌升温至80℃使之溶解为澄清液，再于1.2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50%的过硫酸钠溶液和全部单体预乳化液，继后再于3h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的过硫酸钠溶液和100份Z-6036和100份DY-V401（粘度5000cs）的混合物，滴完后保温反应1h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液，粒径200nm。

搅拌下，在43.5份有机硅乳液中依次加入20份水、5份Tetraguard AS20、0.5份SitrenAirVoid307、15份Rheoplus26R、3份二乙醇胺和12份甲酸锂，混合均匀后，再加入1份Rewopol TS35H，使之混合均匀即可出料包装获得砂浆、混凝土防水剂。

应用例1

将实施例1所制备的防水剂加入砂浆中，其掺入量为砂浆质量的1%，所形成的防水层的性能测试结果见表2。从表2可见其性能符合JC474-2008标准要求。

应用例2

将实施例4所制备的防水剂加入砂浆中，其掺入量为砂浆质量的0.2%，所形成的防水层的性能测试结果见表3。从表3可见其性能符合JC474-2008标准要求。

表2

表3

Claims

1.一种砂浆混凝土防水剂的制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下：

1)室温下，边搅拌边向含有10～30份反应型表面活性剂的100～200份水中滴加由100～330份丙烯酸类不饱和单体与50～100份不饱和脂肪酸组成的混合物，并在30min内滴加完，即得单体预乳化液；

2)先将5-10份引发剂溶于20～60份水中备用，然后将5～10份的保护胶体加入125～390份水搅拌升温至60～90℃使之溶解为澄清液，再于1～2h内在搅拌条件下同时均匀滴入50％的引发剂溶液和全部单体预乳化液，继后再于2～4h内在搅拌条件下同时均匀滴入剩余的引发剂溶液和200～400份不饱和有机硅化合物，滴完后保温反应1～2h，降温至50℃后，过滤出料即得有机硅核壳结构的乳液；

3)搅拌下，在40～60份有机硅核壳结构的乳液中依次加入10～30份水、2～5份混凝土减缩剂、0.2～1份消泡剂、5～15份减水剂、1～3份水泥水化促进剂、10～20份锂化合物、0.5～1.5份引气剂，使之混合均匀即可，

以上各物料的份数均为质量份，其中所用的保护胶体为聚乙烯基吡咯烷酮K90、聚乙烯醇1799、聚丙烯酸钠或聚丙烯酰胺中的任一种；所用的锂化合物为氢氧化锂、碳酸锂、甲酸锂或硝酸锂中的任一种。

2.根据权利要求1所述的砂浆混凝土防水剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的反应型表面活性剂为非离子反应型表面活性剂和阴离子反应型表面活性剂并以质量比2:1～1:2的混合物，其中非离子反应型表面活性剂为带有不饱和基团的环氧乙烷\丙烷加成数为8-50的烷基酚聚氧乙烯醚、带有不饱和基团的环氧乙烷加成数为8-50的壬基酚聚氧乙烯醚或带有不饱和基团的环氧乙烷加成数为8-50的烷基聚氧乙烯醚中的任一种；阴离子反应型表面活性剂为带有不饱和基团的烷基磺酸盐、带有不饱和基团的环氧乙烷\丙烷加成数为8-50的聚醚类硫酸盐、带有不饱和基团的脂肪醇琥珀酸钠盐或带有不饱和基团的磷酸酯中的任一种。

3.根据权利要求1所述的砂浆混凝土防水剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的丙烯酸类不饱和单体由丙烯酸酯类不饱和硬单体和软单体组成，其质量比为1～2：1，其中硬单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一种；软单体为丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸十八酯烷基酯中的任一种。

4.根据权利要求1所述的砂浆混凝土防水剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸和棕榈烯酸中的至少一种。

5.根据权利要求1或2或3或4所述的砂浆混凝土防水剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的不饱和有机硅化合物为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、烯丙基硅油中任一种与端乙烯基聚二甲基硅氧烷或端乙烯基聚甲基乙烯基硅氧烷中的任一种组成，质量比为1～2：1～3。

6.根据权利要求1或2或3或4所述的砂浆混凝土防水剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的混凝土减缩剂为聚氧乙烯醚类化合物中的任一种；所用的减水剂为聚羧酸减水剂中的任一种；所用的水泥水化促进剂为三乙醇胺或二乙醇胺；所用的消泡剂为磷酸三丁酯、聚醚类消泡剂或有机硅类消泡剂中的任一种；所用的引气剂为松香皂苷类化合物或聚氧乙烯醚类化合物中的任一种。

7.根据权利要求5所述的砂浆混凝土防水剂的制备方法，其特征在于该方法中所用的混凝土减缩剂为聚氧乙烯醚类化合物中的任一种；所用的减水剂为聚羧酸减水剂中的任一种；所用的水泥水化促进剂为三乙醇胺或二乙醇胺；所用的消泡剂为磷酸三丁酯、聚醚类消泡剂或有机硅类消泡剂中的任一种；所用的引气剂为松香皂苷类化合物或聚氧乙烯醚类化合物中的任一种。