柔性钛基染料敏化太阳能电池模块、制作方法和电源
技术领域
本发明涉及一种柔性钛基染料敏化太阳能电池模块、其制作方法、和一种电子产品的电源。
背景技术
能源是人类生存和生活的基本要素,能源问题是人类社会可持续发展的关键性问题。目前人类可以利用的能源类型包括化石燃料能、水电能、核能(核裂变能和研究中的核聚变能)、太阳能、风能、地热能、潮汐能、生物燃料能等。石化燃料能源的枯竭、核能的破坏性风险、生物质能源和其它类型能源的局限性,使得太阳能在新能源开发和应用体系中居于一个主要的位置。总的来说,能源的潜在危机和生态环境的不断恶化使得开发包括太阳能在内的新能源和可再生能源成为全世界范围内的一个重大课题。地球上所有生命都是基于太阳能,而电能是目前人类社会广泛使用的一种安全有效的能源形式(通过各种电站、电池和电器实现),光电能量转换和能量储存技术是带有根本性意义的能源解决方案。光伏发电可直接将太阳能转换为电能,是太阳能利用的重要形式。目前,光伏电池技术研究和材料发展中最主要的部分仍然是围绕晶体硅进行的,晶体硅太阳能电池是太阳能产业的主导者,硅基材料的太阳能电池是技术成熟和被广泛应用的太阳能电池。晶体硅电池对材料纯度要求高,设备和制作成本昂贵,导致终端电池装备的价格过高。其成套设备制造过程中使用材料和制造工艺带来的环境污染、老旧设备和组件回收处理等因素是这类电池设备继续发展的主要瓶颈。为了适应太阳能电池高效率、低成本、大规模化生产的实际应用需要,大力发展非晶硅、碲化镉、铜铟镓锡、有机半导体薄膜电池和染料敏化太阳能电池是正在进行开发的主要研究领域和发展方向,其中,染料敏化太阳能电池被认为是第三代新型低成本太阳能电池的一个主要发展方向。
与硅基太阳能电池和薄膜太阳能电池相比,染料敏化太阳能电池不仅具有成本优势,而且其光电转换效率受光强和光线角度的影响不大,可在阴天或室内光源发电,因此近年来它迅速兴起并成为研究热点。染料敏化太阳能电池的主要缺点在于其光电转换效率还比较低,如小面积玻璃基染料敏化太阳能电池的最大光电转换效率为10-11%(International Journal of EnergyResearch,2009,33(13),1145-1160),小面积柔性染料敏化太阳能电池的最大光电转换效率为7-8%(International Journal of Energy Research,2009,33(13),1145-1160),而小面积硅基太阳能电池的最大光电转换效率在20%以上,小面积玻璃基薄膜太阳能电池的最大光电转换效率也在15%以上(Prog.Photovolt:Res.Appl.2010;18:346-352)。尽管如此,凭借其低成本的优势和在室内光和弱光条件下的光电转换工作能力,染料敏化太阳能电池与其它太阳能电池产品比较具备独特的使用范围和优势。染料敏化太阳能电池有着良好的细分产品定位,有可能成为未来太阳能电池的一类主导性实用产品。染料敏化太阳能电池可望在较低能耗的纺织和通讯产品(Communication)、电脑产品(Computer)、消费类电子产品(Consumer)等3C产品上作为电力来源使用,这类产品具有独特的竞争优势和广阔的市场发展空间。
柔性染料敏化太阳能电池是染料敏化太阳能电池的重要发展方向。根据基材不同,柔性染料敏化太阳能电池可分为全塑料柔性染料敏化太阳能电池和金属基柔性染料敏化太阳能电池。目前,柔性染料敏化太阳能电池的研究主要是集中在全塑料柔性染料敏化太阳能电池上,而采用金属基柔性染料敏化太阳能电池的研究相对较少。根据金属材料不同,常见的金属基柔性染料敏化太阳能电池主要又可分为两类:不锈钢基柔性染料敏化太阳能电池和柔性钛基染料敏化太阳能电池。与不锈钢基材相比,钛箔基材具有更高的耐电解液腐蚀性(ECS Transactions,2011,33(17),129-138)。柔性钛基染料敏化太阳能电池的结构采用导电塑料及金属钛箔为基材,产品更具有轻薄及可挠性,更容易与纺织及3C产品结合,更加有助于开发市场化实用。
近年来,围绕柔性钛基染料敏化太阳能电池技术,世界各国都在加紧研究,提出了各种技术方案,具体来说:
1)在电池结构上,柔性钛基染料敏化太阳能电池沿用了传统的“三明治”双电极的夹层结构,但是由于钛质基材不透光,人们提出了“背光辐射”的电池结构方式,即太阳光从对电极方向辐射,然后经过电解液,最后辐射到光阳极层上。“背光辐射”的电池结构有效地弥补了柔性钛基光阳极层不透光的不足。目前这类电池在小面积电池(电极面积为0.20cm2)上的最大光电转换效率可达到7.2%(Chem.Commun.,2006,4004–4006)。
2)在膜层结构上,由于电池采用了“背光辐射”的形式,太阳光经过对电极和电解液,到达光阳极层必然会引起一定的损失。为了解决这个问题,人们分别研究了钛基光阳极的膜层结构、柔性对电极的膜层厚度以及的离子浓度对电池光电转换效率的影响。其中,在钛基光阳极膜层上,人们在钛基光阳极层上引进了光散射层(Electrochimica Acta,2009,54:4467-4472),即钛基光阳极层的结构顺序分别为钛基、光散射层、光吸收层。采用这种膜层结构,由于光散射层的作用,提高了光吸收层中的染料对光的吸收效率,从而使光电转换效率得到提高。在对电极膜层上,人们优化了光催化膜层的厚度,通过研究不同的光催化层的厚度对电池光电转换效率的影响(Electrochimica Acta,2010,55:3721–3726)。结果表明,采用适宜的光催化膜层厚度,可以使电池的光电转换效率非常接近“正面辐射”的电池效率,从而最大限度地减少“背光辐射”引起的效率损失。在电解液层浓度上,人们研究了电解液中碘的浓度,通过控制适宜的碘浓度,使电池达到最优的光电转换效率(Journal ofPower Sources,2010,195:4344-4349)。
3)在电极材料上,人们主要对基底材料和电极膜层材料上进行研究。在基底材料上,研究了钛箔基材的厚度对电池光电转换效率的影响(Journalof Power Sources,2010,195:4344-4349)。结果表明,随着钛箔厚度的增加,光电转换效率一般也随着升高。但是,当钛箔厚度大于0.4mm,由于其失去了柔韧性,钛箔厚度不能再进一步提高。此外,为了提高电极材料与钛基底之间的电接触,人们也对钛基材表面进行改性处理。2011年,台湾工研所Chia-Hua Lee等人分别采用不同的方法对柔性钛箔进行表面改性处理,结果发现采用过氧化氢处理的钛箔效果最好,并且在自组装的小面积电池上(电极面积为0.24cm2)采用背光辐射的方式测的最佳的光电转换效率达到6.75%(Journal of Materials Chemistry,2011,21(13):5114-5119)。在电极膜层材料上,主要是采用纳米氧化钛作为光阳极层,采用铂层、碳或者聚合物作为对电极层。其中纳米氧化钛一般为商业化的P25TiO2,SOLARONXI公司或DYSOL公司提供的TiO2,也有自制的纳米晶TiO2或者纳米管TiO2(Journal of the Japan Petroleum Institute,2011,54(3):168-179)等。在对电极材料上,铂层对电极最为常用。
4)在电极制作方式上,柔性钛基光阳极的制作方式主要有直流低场电泳沉积、直流和脉冲电压下的电化学阳极氧化及丝网印刷法(化学进展,2011,23(2/3):548-556)。导电塑料柔性对电极的制作方式主要有恒电流电化学沉积、化学还原法以及磁控溅射法。2011年,中科院化学所林原教授等人采用上述不同的制备方法制备了柔性钛基光阳极和导电塑料柔性对电极,并且分别研究其电池性能的影响。在此基础上,他们采用丝网印刷技术在电极面积为0.2cm2的电池上,采用“背光辐射”的方式获得了最大光电转换效率为6.74%。
5)在封装工艺和封装材料上,柔性钛基染料敏化太阳能电池的封装方法基本沿用传统的染料敏化太阳能电池的封装材料和封装方法,即采用透明热溶膜热压封装法。采用该方法制作的电池能够顺利地用于电池光电转换效率测试和性能研究。这个方法是目前文献和专利最为常用的电池封装方法。
由上述可知,寻找新材料、发展新工艺、追求高效率一直是柔性钛基染料敏化太阳能电池的重点发展方向。然而,我们发现目前大部分的研究只是在小面积电池方面;在大面积电池上,直接研究用于柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的组装技术未见到公开的报道。与小面积电池相比,大面积电池在电池结构和组装工艺上具有更高的要求。这是因为电极面积增加,电池内阻(来自基底材料电阻)增大,电子传输过程中能量损耗大,电池的光电转换效率将大大降低。为了最大限度地减少电池内阻的增大,大面积电池有必要对电极表面进行低电阻改性处理,如在电极表面引进低电阻的导电材料(如银)来减少电极表面的面电阻(Chem.Commun.,2011,47,3120–3122),另外,为了使大面积电池能输出较高的电压和电流,电池往往需要采用串联或并联的电池结构方式,因此,与小面积电池相比,大面积电池的结构将变的更加复杂,对设备和电池组装工艺要求更高。如何通过电池组装技术获得稳定高效的大面积电池是需要不断地探索和研究,单纯地采用小面积电池的组装技术用于大面积电池的封装是不可行的。目前,现有的大面积柔性钛基染料敏化太阳能电池技术不成熟、稳定性低、效率低下,并且组装过程中容易发生短路,无疑,上述不足将限制了柔性钛基染料敏化太阳能电池的进一步推广和工业化发展的进程。该现象亟待解决。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有大面积柔性钛基染料敏化太阳能电池模块制作技术不成熟、稳定性低、效率低下,并且制作过程中容易发生短路的缺陷,提供一种柔性钛基染料敏化太阳能电池模块及其制作方法和电源。
本发明的目的之一是,提供一种柔性钛基染料敏化太阳能电池模块,其包括至少一个柔性钛基染料敏化太阳能电池,其中,所述的柔性钛基染料敏化太阳能电池包括:
一钛基底层以及与所述钛基底层对置的一对电极层,所述钛基底层的表面与所述对电极层的底面相对;
形成于所述钛基底层的表面的一第一导电指层;
形成于所述对电极层的底面的一第二导电指层;
包覆所述第一导电指层的一第一保护层;
包覆所述第二导电指层的一第二保护层;
连接所述第一保护层和所述第二保护层的一阻隔层,所述阻隔层的宽度大于所述第一保护层和所述第二保护层的宽度;
形成于所述钛基底层的表面、且不与所述阻隔层接触的一光阳极层;
填充于所述钛基底层和所述对电极层之间一空间的电解质,所述空间由所述钛基底层的表面、所述对电极层的底面和所述阻隔层的侧壁所限定。
其中,所述对电极层的底面是指所述对电极层的靠近所述钛基底层的面。
较佳的,所述光阳极层包括形成于所述钛基底层的表面的一光散射层和形成于所述光散射层上的一光吸收层。
较佳的,所述的对电极层设有一用于填充电解质的微孔。
较佳的,所述的对电极层的表面形成有一用于封闭所述的微孔的固化层。
本发明中,较佳的,所述的钛基底层由钛箔构成,更佳的,所述的钛箔为柔性钛,进一步更佳的,所述的钛箔的厚度为0.01mm-4mm。
其中,所述对电极层的表面是指所述对电极层的远离所述钛基底层的面。
本发明中,所述的钛基底层是用来作为光阳极的基底以及传导电子;
所述的对电极层是电池的重要组成部分,是决定电池的效率及寿命的关键因素;其作用为:①与产生电子的光阳极层构成回路以通过电流;②催化还原电解质。
所述的第一导电指层和第二导电指层是用来收集电子和降低钛基底层的表面的面电阻的作用;
所述的第一保护层和第二保护层是用来分别保护所述第一导电指层和第二导电指层,以防止所述第一导电指层和第二导电指层被电解质腐蚀;
所述的光阳极层(包括光散射层和光吸收层)的作用为:承担吸收太阳光和产生电子,其是决定光电转换效率的最关键部分。
所述的阻隔层是用来封装电解质,并阻隔两电极之间发生接触而短路。
本发明中,较佳的,所述的第一导电指层和/或第二导电指层由导电金属材料构成;所述的导电金属材料为低电阻的导电金属材料,其电阻为0-20欧,较佳的,所述的导电金属材料为银、锡、铝和铜中的一种或多种,更佳的为银。
较佳的,所述的第一导电指层和/或第二导电指层的形状为栅形或手指形;更佳的,所述的第一导电指层和/或第二导电指层的厚度为3μm-5μm,宽度为0.5mm-2mm。
本发明中,较佳的,所述的第一保护层和/或第二保护层由绝缘体构成,所述的绝缘体为高度绝缘的无机材料和/或高度绝缘的聚合物材料;更佳的,所述的高度绝缘的无机材料为玻璃粉浆料,所述的高度绝缘的聚合物材料为无影胶(紫外固化UV胶)和/或热固型高分子树脂。
更佳的,所述的第一保护层和/或第二保护层形状为栅形或手指形,所述的第一保护层和/或第二保护层的厚度为2μm-5μm,宽度为2mm-3mm。
本发明中,较佳的,所述的光阳极层的厚度为10μm-30μm,宽度为0.5cm-1.0cm,长度为1.0cm-1m。
其中,所述的光散射层由纳米晶尺寸的半导体粒子和以下物质构成:大颗粒尺寸的半导体粒子和/或玻璃微珠,其中所述的大颗粒尺寸的半导体粒子为TiO2和/或ZnO;其中,所述的纳米晶尺寸的半导体粒子的平均粒径为5nm-50nm,所述的大颗粒尺寸的半导体粒子或玻璃珠的平均粒径为100nm-500nm;所述的大颗粒尺寸的半导体粒子或玻璃珠:纳米晶尺寸的半导体粒子的重量比为1/5-1/2;更佳的,所述的大颗粒尺寸的半导体粒子或玻璃珠:纳米晶尺寸的半导体粒子的重量比为1/3。
其中,所述的光吸收层由纳米晶尺寸的半导体纳米粒子层和染料层构成;较佳的,所述的半导体纳米粒子层与所述的光散射层连接,所述的染料层与所述的电解质接触;更佳的,所述的半导体纳米粒子的平均粒径为5nm-50nm。
本发明中,较佳的,所述的电解质为碘/碘盐电解质、离子液体、有机空穴传输材料和无机空穴传输材料中的一种或多种;其中,所述的有机空穴传输材料较佳的为2,2-7,7-四双(N,N-二对甲氧基苯胺)-9,9-螺双芴。
本发明中,较佳的,所述的阻隔层由绝缘体构成,所述的绝缘体为具有高度绝缘的热熔型聚合物材料;更佳的为热熔型薄膜;较佳的,所述的热熔型薄膜的熔化温度为80℃-150℃,所述的热熔型薄膜的厚度为25μm-100μm,更佳的,所述的热熔型薄膜的熔化温度为100℃-140℃,所述的热熔型薄膜的厚度为30μm-60μm。
本发明中,较佳的,所述的对电极层是由光催化层和透明导电塑料构成,所述的光催化层位于透明导电塑料的底面。所述的透明导电塑料的底面是指对透明导电塑料靠近所述钛基底层的面。
所述的光催化层是用来催化还原电池中的电解质;
所述的透明导电塑料是用来作为对电极层的基底并起传导电子的作用;
其中,较佳的,所述的光催化层由Pt、Au、Ni、Cu、Ag、In、Ru、Pd、Rh、Ir、Os、C和导电聚合物中的一种或多种组成,其中,所述的导电聚合物为聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩、聚对苯乙炔和聚醚中的一种或多种。
较佳的,所述的透明导电塑料由透明的导电面层和透明塑料基底组成。所述的透明塑料基底位于所述的导电面层的表面,所述的导电面层的表面为透明导电塑料远离所述钛基底层的面,较佳的,所述的导电面层的厚度为5nm-20nm。
也就是说,所述的对电极层包括三个组成部分,其位置关系从对电极层的表面至底面依次为:透明塑料基底、导电面层和光催化层。
其中,较佳的,所述的透明的导电面层为透明导电氧化物半导体层(TCO层)、铟锡氧化物半导体层(ITO层)和氟锡氧化物半导体层(FTO层)中的一种或多种;所述的透明塑料基底包括聚对苯二酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯、聚丙酰胺、三乙酰基纤维素和聚醚砜中的一种或多种。更佳的,所述的对电极层是柔性的,所述的对电极层厚度为1mm-4mm。
本发明中,较佳的,所述的固化层由紫外固化UV胶和/或各类热固型树脂组成的。
本发明中,较佳的,当柔性钛基染料敏化太阳能电池模块包括两个以上所述的柔性钛基染料敏化太阳能电池时,其由单一的柔性钛基染料敏化太阳能电池串联而成,或由单一的柔性钛基染料敏化太阳能电池并联而成,或由单一的柔性钛基染料敏化太阳能电池串联而成的模块并联而成。
本发明的目的之二是,提供一种柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的制作方法,该方法包括以下步骤:
步骤S1、在所述的钛基底层的表面形成一第一导电指层;在所述的对电极层的底面形成一第二导电指层;
步骤S2、在所述的第一导电指层外包覆一第一保护层;在所述的第二导电指层外包覆一第二保护层;
步骤S3、在所述的钛基底层的表面形成一光阳极层,所述的光阳极层不与所述第一保护层接触;
步骤S4、将所述的第一保护层和所述第二保护层通过一阻隔层对接密封使得所述钛基底层的表面、所述对电极层的底面和所述阻隔层的侧壁限定出一密封的空间,所述阻隔层的宽度大于所述第一保护层和所述第二保护层的宽度,并且所述阻隔层不与所述光阳极层接触;
步骤S5、在所述空间中填充电解质。
其中,步骤S1和S3的顺序可以互换,例如可以先形成该光阳极层,再形成该第一导电指层,只要该光阳极层和该第一保护层互不接触即可。
较佳的,所述的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的制作方法,该方法包括以下步骤:
在步骤S2中还包括:步骤S21、在所述的电极层中设置一用于填充电解质的微孔。
在步骤S5之后,还包括:步骤S6、在对电极层的上形成一用于固化所述对电极层上的所述微孔的固化层。
较佳的,上述柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的制作方法采用了丝网印刷方法、导电指方法、保护层方法、阻隔层方法、静态和动态热压封装方法、电解质真空灌注方法以及紫外胶固化方法。
本发明中,利用所述的丝网印刷方法、导电指方法和保护层方法实现柔性钛基染料敏化太阳能电池模块电极的制备;
利用所述的阻隔层方法、静态和动态热压封装方法、电解质真空灌注方法、紫外固化方法实现柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的封装。
本发明中,较佳的,所述的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块电极的制备主要是第一导电指层和第二导电指层、第一保护层和第二保护层、光散射层和光吸收层的制备。
较佳的,所述的步骤S1中,所述的形成第一导电指层的步骤包括:采用丝网印刷方法,将低电阻的导电金属浆料制备在钛基底层的表面上;烧结或固化,即可。
较佳的,所述的步骤S1中,所述的形成第二导电指层的步骤包括:采用丝网印刷方法,将低电阻的导电金属浆料制备在对电极层的光催化层上;烧结或固化,即可。
其中,所述的烧结的温度视金属浆料的要求和基底材料的耐温要求而定。
较佳的,在对电极层的光催化层的底面上,所述的导电金属浆料为低温银浆料,所述的低温银浆料的烧结温度为60℃-150℃;在钛基底层的表面上,所述的导电金属浆料为低温银浆料或高温浆料;低温银浆料的烧结温度为60℃-150℃,高温浆料的烧结温度为350℃-550℃。
较佳的,所述的烧结在烘箱或加热炉中进行。
较佳的,所述的步骤S2中,形成所述的第一保护层的步骤包括:采用丝网印刷方法,将高度绝缘的无机或聚合物材料,制备在在所述的第一导电指层上;烧结或固化,即可。
所述的步骤S2中,形成所述的第二保护层的步骤包括:采用丝网印刷方法,将高度绝缘的无机或聚合物材料,制备在在所述的第二导电指层上;烧结或固化,即可。
较佳的,所述的高度绝缘的无机材料为玻璃粉浆料,所述的高度绝缘的聚合物材料为无影胶(紫外固化UV胶)和/或热固型高分子树脂。
较佳的,所述的烧结在烘箱中进行,所述的固化在紫外固化UV灯下进行。上述烧结温度或UV固化时间视材料性质而定。更佳的,玻璃粉浆料的烧结温度为500℃,时间为30分钟;紫外固化UV胶的固化时间一般为5秒-10分钟。
本发明中,较佳的,所述的步骤S3中,形成所述的光阳极层包括所述的光散射层的制备和所述光吸收层的制备;其步骤包括:采用丝网印刷方法,分别将光散射层浆料和光吸收层浆料制备在钛基底层的表面上,其中,所述光散射层浆料印刷于所述钛基底层的表面上,所述光吸收层浆料形成于所述光散射层浆料上。
较佳的,形成所述光散射层的步骤包括:将所述的光散射层浆料印刷于所述钛基底层的表面上,烧结;形成所述光吸收层的步骤包括:将所述光吸收层浆料形成于所述光散射层浆料上,烧结;
较佳的,所述的烧结为待光散射层浆料和光吸收层浆料依次印刷后烧结;或待所述光散射层浆料印刷后烧结,再印刷所述光吸收层浆料,后烧结。
较佳的,所述的烧结在加热炉中进行。
较佳的,所述的烧结温度为400℃-550℃,所述的烧结时间为30-60分钟。
所述的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的封装的方法主要包括阻隔层方法、静态和动态热压封装方法、电解质真空灌注方法和紫外固化方法。
本发明中,较佳的,所述的步骤S4中,所述的阻隔层对接密封的步骤包括:在所述的钛基底层和所述的对电极层之间放置一层热熔型的透明高分子薄膜,采用静态和动态热压封装方法,将所述的钛基底层和所述的对电极层密封。
较佳的,所述的热熔型的透明高分子薄膜为具有框架结构的薄膜;所述的框架结构的薄膜的中间空心部分的形状与光阳极层相同,空心部分的面积大于所述光阳极层的横截面积;
更佳的,所述的空心部分的宽度大于光阳极层宽度1mm,长度大于光阳极层长度2mm;所述薄膜的整体大小大于所述钛基底层的大小和所述对电极层的大小;更佳的,所述薄膜的宽度比所述钛基底层的宽度和所述对电极层的宽度宽1mm,所述薄膜长度比所述钛基底层的长度和所述对电极层的长度长1mm。
所述的阻隔层方法是用来预留和密封两个电极之间的空间,同时阻隔两个电极之间空间以外部分的电接触。
较佳的,所述的静态和动态热压封装方法是采用一热压设备,将中间夹有阻隔层的所述钛基底层和所述对电极层密封;所述的热压设备具有两个平整的上下热压面,所述的上热压面是可通过气压上下调节的,所述的下热压面是固定的;较佳的,所述的热压面的形状为圆形或方形的,所述的热压面的面积为10cm2-100cm2,所述下热压面的面积大于所述上热压面的面积;
较佳的,所述的静态和动态热压封装方法包括以下三个过程中的一种或多种:1)静态预热压;2)动态热推压;3)静态热压;
1)所述的静态预热压为:将中间夹有热熔型的阻隔层的钛基底层和对电极层放置在热压设备的热压面上,通过施加一定的温度和压力进行预热压,使电极之间的阻隔层材料熔化;较佳的,所述的预热压时间为1-2分钟;
2)所述的动态热推压为:预热压所述夹有阻隔层的钛基底层和对电极层,预热压之后采用硬质工具在所述对电极层的表面上来回推压,使所述空间完全密封,且所述阻隔层中没有任何气泡;较佳的,所述的动态热推压时间为1分钟;
所述的静态热压为:将动态热推压后的夹有阻隔层的钛基底层和对电极层再次放置在热压设备上的热压面上,再次热压,直至两个电极通过该阻隔层牢牢地结合在一起;较佳的,所述的热压温度为80℃-150℃,热压工作气压为0.1MPa-1MPa;所述的静态热压过程时间在2-5分钟;
所述的静态和动态热压封装方法的用途是将柔性钛基光阳极和柔性对电极在阻隔层的作用下牢牢地密封在一起。
更佳的,所述的静态和动态热压封装方法包括以下三个过程:1)静态预热压;2)动态热推压;3)静态热压。
较佳的,所述的步骤S5中在所述空间中填充电解质的步骤包括:将电解质通过对电极上的微孔灌注入所述空间;
较佳的,所述的电解质填充的步骤通过一真空灌注设备实现,所述的真空灌注设备为玻璃真空干燥器、真空干燥箱或塑料真空压力器中的一种;
较佳的,所述的步骤S6中固化对电极层上的微孔的步骤包括:在所述微孔上形成紫外胶,后在紫外灯下照射所述紫外胶使该紫外胶固化;
更佳的,在紫外胶上覆盖上一层塑料薄膜,后在紫外灯下照射以密封所述微孔。
本发明中,较佳的,当柔性钛基染料敏化太阳能电池模块包括两个以上所述的柔性钛基染料敏化太阳能电池时,其步骤还包括为:①将封装好的电池模块按照并联结构模式连接,得到大面积柔性钛基染料敏化太阳能电池并联模块;
②将封装好的电池模块按照串联结构模式连接,得到大面积柔性钛基染料敏化太阳能电池串联模块;
③将封装好的电池模块分别按照并联和串联结构模式连接,得到大面积柔性钛基染料敏化太阳能电池串联和并联模块。
具体的,本发明的一种柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的制作方法分为以下九个步骤:
(1)柔性钛箔表面处理
(2)柔性透明导电塑料对电极层(包括光催化层)的制备
(3)导电指层制备
(4)保护层制备
(5)光阳极层制备
(6)阻隔层制备
(7)电池封装
(8)电解质真空灌注
(9)电解质灌注孔密封(紫外固化)
其具体步骤为:
(1)柔性钛箔的表面处理:
将柔性钛箔裁减,用清洗剂、水、丙酮和乙醇清洗干净,然后将柔性钛箔放置在具有氧化还原能力的化合物溶液或易水解的含钛化合物的溶液中,常温下浸泡24-48小时。之后分别用水和乙醇清洗并干燥,由此得到的柔性钛箔作为钛基底层。
较佳的,所述的氧化还原能力的化合物溶液为过氧化氢溶液。
所述的浸泡的目的是清洁钛箔表面,同时在钛箔表面形成一层薄且致密的TiO2纳米晶层,提高光散射层和钛箔间的结合。
(2)所述对电极层的预处理:
①将柔性透明导电塑料裁减,分别用清洗剂、水、丙酮和乙醇洗净,并将柔性透明导电塑料放置平整,导电面朝上;
②采用丝网印刷方法将光催化层前驱体浆料或溶液均匀印刷在柔性透明导电塑料的导电面上,并80-150℃温度下干燥;
③将上述干燥后的柔性透明导电塑料放置在具有还原能力的化合物溶液中,在40℃温度下浸泡4小时;
所述的浸泡的目的是使光催化层前驱体浆料和具有还原能力的化合物发生氧化还原反应,得到了具有光催化能力的光催化层。
④将上述被还原后的柔性透明导电塑料放置在沸水中煮沸4小时,去除杂质;取出用清水清净并干燥,在干燥暗室下放置,即得到对电极层。
其中,较佳的,所述的光催化层的前驱体浆料或溶液由Pt、Au、Ni、Cu、Ag、In、Ru、Pd、Rh、Ir、Os、C和导电聚合物中的一种或多种组成;较佳的,所述的光催化层前驱体浆料或溶液为Pt的前驱体浆料;更佳的,所述的Pt的前驱体浆料为铂浆料或氯铂酸溶液,更佳的,所述的氯铂酸溶液的浓度为10mM;所述的具有还原能力的化合物溶液为硼氢化钠溶液,较佳的,所述的硼氢化钠溶液的浓度为10-50mM,更佳的为40mM。
(3)导电指层的制备:
①采用丝网印刷方法,将导电浆料均匀印刷在经过表面处理过的钛基底层表面上,预热干燥;
②采用丝网印刷方法,将导电浆料均匀印刷在柔性对电极层的光催化层的表面上,预热干燥;
③烧结后,分别形成第一导电指层和第二导电指层。
其中,较佳的,所述的导电浆料为银浆。较佳的,所述的第一导电指层的烧结时间为30分钟;所述的第二导电指层的烧结温度为120℃,烧结时间为30分钟。
(4)保护层的制备:
①采用丝网印刷方法,将保护层浆料均匀印刷在第一导电指层的表面上,预热干燥;
②采用丝网印刷方法,将保护层浆料均匀印刷在第二导电指层的表面上,预固化干燥;
③烧结,或者将保护层在UV灯下照射,分别形成第一保护层和第二保护层。
其中,较佳的,所述的第一保护层的浆料为低温玻璃粉浆料,所述的第二保护层的浆料为UV胶或热固性树脂。
较佳的,所述的第一保护层的烧结温度为450℃-550℃,烧结时间为30分钟;所述的第二保护层的烧结温度为120℃,烧结时间为30分钟,所述的UV灯下照射的功率为125W,照射时间为1分钟。
(5)光阳极层制备:
①采用丝网印刷方法,将光散射层浆料均匀印刷在经过表面处理过的钛基底层表面上,并在80-150℃温度下预热干燥;
其中,所述的光散射层由纳米晶尺寸的半导体粒子和以下物质构成:大颗粒尺寸的半导体粒子和/或玻璃微珠,其中所述的大颗粒尺寸的半导体粒子为TiO2和/或ZnO;其中,所述的纳米晶尺寸的半导体粒子的平均粒径为5nm-50nm,所述的大颗粒尺寸的半导体粒子或玻璃珠的平均粒径为100nm-500nm;所述的大颗粒尺寸的半导体粒子或玻璃珠:纳米晶尺寸的半导体粒子的重量比为1/5-1/2;更佳的,所述的大颗粒尺寸的半导体粒子或玻璃珠:纳米晶尺寸的半导体粒子的重量比为1/3。
②重复①的步骤1-2次,至光散射层浆料形成的膜层的厚度为1-5μm;
③将光吸收层浆料均匀印刷在②中形成的膜层上,在80-150℃温度下预热干燥;其中,所述的光吸收层浆料为含有纳米晶尺寸的半导体氧化物浆料,
较佳的,所述的纳米晶尺寸的半导体粒子的平均粒径为5nm-50nm;
光吸收层由半导体纳米粒子层和染料层构成;较佳的,所述的半导体纳米粒子的平均粒径为5nm-50nm。较佳的,所述的半导体纳米粒子为TiO2。
④重复③的步骤3-6次,直至光散射层和光吸收层的浆料形成的总的膜层的厚度为9μm-20μm;
⑤分别将上述印刷好的光散射层和光吸收层烧结;所述的烧结为待光散射层浆料和光吸收层浆料依次印刷后烧结,或光散射层浆料印刷后烧结,再印刷光吸收层浆料,后烧结;较佳的,所述的光阳极层的烧结温度为400℃-550℃,所述的烧结时间为30-60分钟;
⑥光散射层和光吸收层烧结后,待烧结温度冷却至100℃左右,迅速将⑤中形成的膜层放置于染料溶液中在0-35℃温度下浸泡6-12小时;
⑦浸泡完毕,取出用无水乙醇清洗,吹干;
本发明中,多次重复印刷的目的是慢慢增加膜层厚度。若不进行多次重复印刷,膜层容易断裂或起皮,会影响膜层质量。
其中,较佳的,所述的光吸收层的厚度为8-15μm;
(6)阻隔层制备:
①将热固型的塑料薄膜裁减成框架型;
②将上述框架型塑料薄膜正对放置于钛基底层上,其中框架塑料薄膜中间的空心部分与光阳极层相对齐,其它薄膜部分(即框架部分)要与钛基底层相贴;
③在框架型塑料薄膜上正对放置对电极,对电极的微孔与框架型塑料薄膜的中间空心部分相对;
④将正对的对电极层、塑料薄膜和钛基底层夹紧,防止位置移动;
(7)电池封装:
①调节热压设备的温度和压力;
②将对电极层和钛基底层通过塑料薄膜对接密封,形成夹有塑料薄膜的两个电极,将夹有塑料薄膜的两个电极平整地放置在热压设备的热压面上进行预热压,塑料薄膜开始熔化;
③取下夹有塑料薄膜的两个电极,迅速用硬质工具在夹层面上推压,使中间的夹层平整,不出现气泡;
④再次将夹有塑料薄膜的两个电极放置在热压设备的热压面上,热压至电极间夹层完全熔化,形成阻隔层,此处,电极层和钛基底层通过阻隔层对接密封;
⑤取下夹有阻隔层的两个电极,冷却。
较佳的,所述的热压设备的热压温度为80℃-150℃,热压工作气压为0.1-1MPa。所述的硬质工具为硬质平板工具。所述的预热压的时间为2分钟,所述的热压的时间为3-5分钟。
(8)电解质真空灌注:
①将密封后夹有阻隔层的两个电极放置在真空腔中,对电极层朝上;
②将电解质滴在对电极层的预先设定的微孔上;
③打开真空开关,调节真空度至0.01-1Torr,排净电极间的空腔内的气体;
④关闭真空开关,打开通气开关,让真空腔内压力恢复到大气压,电解质迅速充满电极间的空腔内;
在该过程中,真空前,空腔内气压与大气压一致,用液滴封住进液孔,抽真空时,气体从液体中冒出,且液体同时阻止外部空气进入;
(9)电解质孔密封(紫外固化)
①将紫外固化UV胶加到对电极面的孔上,后在胶上覆盖塑料薄膜;
②然后将电池放置在紫外胶下照射1分钟使微孔密封。
较佳的,本发明的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的电池性能测试的具体步骤为:
①将上述制作的大面积钛基染料敏化太阳能电池模块在AM1.5的照明下,测试其短路电流(Jsc)、开路电压(Voc)、填充因子(FF)、光电转换效率(η);
②用万用表测量制作的大面积钛基染料敏化太阳能电池模块的输出电压和输出电流。
本发明中,所述的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的产品器件演示的具体步骤为:
①选择器件,如微型风扇或钟表;
②将单一电池模块串联或并联成具有满足器件额定功率要求的输出电压和输出电流;
③将上述电池模块与器件连接,放置在太阳光或者室内灯光下,电池开始发电,器件工作。
本发明的目的之三,是提供一种电子产品的电源,其包括上述的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块或上述的制作方法制得的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块。
其中,所述的电子产品为利用太阳能的信息家电以及利用自然光或室内灯光的电子产品;其中,所述的信息家电为计算机、通信和消费类电子产品中的一种或多种;所述的利用自然光或室内灯光的电子产品为室内遥控器、室内灯箱以及室内传感器中的一种或多种。
在符合本领域常识的基础上,上述各优选条件,可任意组合,即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于:
(1)本发明的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块,经DSSC(Dye-sensitized solar cell,染料敏化太阳能电池)测量结果表明,其在大面积电池(10cm2)上的效率为其在同等条件下的小面积电池(0.24cm2)的效率的85%;本发明的制作方法,能有效地降低大面积电池模块的面电阻,电池光电转换效率高;
(2)本发明的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块,采用保护层方法、阻隔层方法和静态和动态热压封装方法,电池不会短路,电解质封装后不会泄露;
(3)本发明方法制作的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块,在空气中自然放置500小时以上,光电转换效率没有下降,性能稳定性好;
(4)本发明方法制作的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块,其制作工艺简单,设备要求和制作成本低,不仅适合用于实验室制备,也适合用于工业化大量生产。
附图说明
图1为柔性钛基染料敏化太阳能电池模块并联模块的示意图,其中虚线标出的A表示单一的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的示意图。
图2为图1中对电极层及其中的微孔的密封的示意图。
图3为包含了光阳极层和保护层的钛基底层的俯视图。
图4为柔性钛基染料敏化太阳能电池模块并联模块的阻隔层的示意图。
图5为热压设备的热压面的示意图。
图6为热推压的示意图。
图7为柔性钛基染料敏化太阳能电池模块的效率与自然放置时间的关系示意图。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明,但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,按照常规方法和条件,或按照商品说明书选择。
实施例1
参考图1-6,柔性钛基染料敏化太阳能电池模块包括:
一钛基底层1以及与所述钛基底层对置的一对电极层8,所述钛基底层1的表面与所述对电极层8的底面相对;
形成于所述钛基底层1的表面的一第一导电指层2;
形成于所述对电极层8的底面的一第二导电指层2’;
包覆所述第一导电指层2的一第一保护层3;
包覆所述第二导电指层2’的一第二保护层3’;
连接所述第一保护层3和所述第二保护层3’的一阻隔层7,所述阻隔层7的宽度大于所述第一保护层3和所述第二保护层3’的宽度;
形成于所述钛基底层1的表面、且不与所述阻隔层7接触的一光阳极层;
填充于所述钛基底层1和所述对电极层8之间一空间6的电解质,所述空间6由所述钛基底层1的表面、所述对电极层8的底面和所述阻隔层7的侧壁所限定。
所述光阳极层包括形成于所述钛基底层的表面的一光散射层4和形成于所述光散射层上的一光吸收层5。
其中,所述柔性钛基染料敏化太阳能电池模块包括设于所述的对电极层8上的一用于填充电解质的微孔以及设于所述的对电极层8的表面的一用于封闭所述的孔的固化层9。(为了清楚地显示出电池模块的基本结构,微孔及其密封结构(即固化层9)未在图1中明示,具体如图2所示)
所述对电极层8由透明塑料薄膜和光催化层82构成,所述的透明塑料薄膜由导电面层81和透明塑料基底83构成。
所述柔性钛基染料敏化太阳能电池模块制作通过以下步骤得到:
(1)首先将柔性钛箔裁减成1cm×7cm,并分别用清洗剂、水、丙酮和乙醇清洗干净,然后将柔性钛箔放置在30%(体积百分比)过氧化氢溶液中在常温下浸泡48小时。浸泡完毕,分别用水和乙醇清洗并干燥,作为钛基底层待用;其中,钛箔的厚度为1mm。
(2)将柔性透明导电塑料裁减成1cm×7cm,并分别用清洗剂、水、丙酮和乙醇清洗干净,并将柔性透明导电塑料放置平整,导电面朝上,待用;
(3)采用丝网印刷方法将10mM氯铂酸溶液(Pt的前驱体浆料)均匀印刷在透明导电塑料的导电面的底面,并在100℃下干燥2小时,制得光催化层;
(4)将上述印刷并干燥后的透明导电塑料放置在40mM的硼氢化钠溶液中在40℃下浸泡4小时;
(5)将上述被还原后的透明导电塑料取出并放置在沸水浴中4小时,去除杂质。取出用清水清洗干净并干燥,在干燥暗室下放置,得到对电极层,待用;
(6)采用丝网印刷方法,按照图3中的导电指的格式(由于保护层包覆于导电指层上,在图3的俯视图中,可见的实为保护层,但是保护层的形状与导电指层的形状相同,由此可以参考图3),将高温导电银浆(450℃温度下烧结)均匀印刷在钛基底层表面上,并在120℃下预热干燥10分钟。其中,导电指层的厚度为5μm,宽度为2mm,导电指层之间的距离为0.7厘米,导电指层的长度为6厘米;
(7)采用丝网印刷方法,按照图3中的导电指的格式(从图1的截面图来看,第一导电指层和第二导电指层在纵向上重合,其俯视图的形状一致,故可以参考图3),将低温导电银浆(120℃下烧结)均匀印刷在柔性透明导电塑料光催化层的表面上,并在120℃温度下预热干燥;
(8)采用丝网印刷方法,按照图3中的保护层的格式,将玻璃粉层浆料均匀印刷在钛基导电指的表面上,并在100℃下预热干燥10分钟;
(9)采用丝网印刷方法,按照图3中的保护层的格式,将UV胶均匀印刷在柔性透明导电塑料光催化层的导电指的表面上,并在UV灯下照射1分钟,待用;保护层的厚度为5μm,宽度为3mm;UV灯下照射的功率为125W。
(10)采用丝网印刷方法,按照图3中的光阳极层的格式,将粒径200nm的TiO2和P25(重量比为200nmTiO2/P25=1/3)的混合浆料均匀印刷在钛基底层表面上,形成光散射层,并在125℃下预热干燥5分钟;
(11)重复(10)1次,此时光散射层浆料形成的膜层的厚度为3μm;
(12)将P25的二氧化钛浆料均匀印刷在上述光散射层上,形成含有纳米晶的光吸收层,并在125℃温度下预热干燥5分钟;
(13)重复(12)5次,直至光散射层浆料和光吸收层浆料形成的膜层的总厚度为12μm;
(14)将上述印刷好的光散射层和光吸收层的钛基底层放置在500℃烧结30分钟。待烧结温度冷却至100℃左右,迅速将其放置于染料溶液中,20℃-25℃温度下浸泡6-12小时;浸泡完毕,取出用无水乙醇清洗,吹干;
其中,所述的染料溶液为染料溶解于有机溶剂后形成的溶液。染料来自天然色素或人工合成的染料;有机溶剂的选择根据极性相似相容的原则;常用的有机溶剂为乙醇、乙腈和叔丁醇中的一种或多种;
(15)将热固型的塑料薄膜按照图4的规格和尺寸裁减成框架型薄膜;中间空心部分11的宽为0.9厘米,长为5.5厘米,外面薄膜部分10的宽为1.1厘米,长为7.5厘米;
(16)将裁减好的框架型塑料薄膜正对着放置在光阳极层上,其中框架塑料薄膜中间的空心部分11与光阳极层相对齐,其它薄膜部分10要与钛基底层相贴;
(17)接着,在框架型塑料薄膜上面正对着放置对电极层,对电极层的微孔要刚好位于框架型塑料薄膜的中间空心里;
(18)将正对的对电极层、塑料薄膜和钛基底层夹紧,防止位置移动;
(19)调节热压设备的温度至135℃和工作气压至0.25MPa;
(20)将夹有塑料薄膜的两个电极平整地放置在热压设备的热压面上进行预热压2分钟,其中,12为下热面,13为上热面,电极之间的塑料薄膜开始熔化;
(21)取下夹有塑料薄膜的两个电极,迅速地用硬质平板工具14在对电极层的表面推压,使塑料薄膜平整,并没有气泡;
(22)再次将夹有塑料薄膜的两个电极放置在热压设备的热压面上进行热压3-5分钟,电极之间的夹层完全熔化,形成阻隔层。取下夹有阻隔层的两个电极夹有阻隔层的两个电极,冷却。
(23)将密封后夹有塑料薄膜的两个电极放置在真空腔中,对电极的面朝上;
(24)将电解质滴在对电极面的预先设定的微孔上;
(25)打开真空开关,调节一定的真空度,让电极间的空腔内的气体排除干净;
(26)关闭真空开关,打开通气开关,让真空腔内压力恢复到大气压,此时,电解质在大气压的作用下,迅速地充满电极间的空腔内;
(27)将少量的紫外胶加到对电极面的孔上,然后在胶上覆盖上一块塑料薄膜;
(28)然后将电池放置在紫外胶下照射1分钟。微孔迅速得到密封,得到电池模块;
(29)将制作的大面积钛基染料敏化太阳能电池模块在AM1.5的照明下,测试其短路电流(Jsc)、开路电压(Voc)、填充因子(FF)、光电转换效率(η)。
该电池模块经过光电转换效率测试实验结果是,采用本发明方法制作的大面积电池模块(有效电极面积4cm2),其效率可以达到小面积电池(有效电极面积0.24cm2)效率的89%(见表1)。
实施例2
柔性钛基染料敏化太阳能电池模块并联模块的制作
(1)首先将柔性钛箔裁减成6cm×7cm,并分别用清洗剂、水、丙酮和乙醇清洗干净,然后将柔性钛箔放置在30%(体积百分比)过氧化氢溶液中在常温下浸泡48小时。浸泡完毕,分别用水和乙醇清洗并干燥,作为钛基底层待用;
(2)将柔性透明导电塑料裁减成6cm×7cm,并分别用清洗剂、水、丙酮和乙醇清洗干净,并将柔性透明导电塑料放置平整,导电面朝上,待用;
(3)~(5)同实施例1中的(3)~(5);
(6)采用丝网印刷方法,按照图5中的导电指的格式,将高温导电银浆(450℃下烧结)均匀印刷在钛基底层表面上,并在120℃下预热干燥10分钟。其中,导电指的厚度为5μm,宽度为2mm,导电指之间的距离为0.7厘米,导电指的长度为6厘米;
(7)采用丝网印刷方法,按照图3中的导电指的格式,将低温导电银浆(120℃下烧结)均匀印刷在柔性透明导电塑料光催化层的表面上,并在一定的温度下预热干燥;
(8)采用丝网印刷方法,按照图3中的保护层的格式,将玻璃粉保护层浆料均匀印刷在钛基导电指的表面上,并在100℃下预热干燥10分钟;
(9)采用丝网印刷方法,按照图3中的保护层的格式,将UV胶均匀印刷在柔性透明导电塑料光催化层的导电指的表面上,并在UV灯下照射1分钟,待用;
(10)采用丝网印刷方法,按照图3中的光散射层的格式,将200nmTiO2和P25(重量比为200nmTiO2/P25=1/3)的混合浆料均匀印刷在钛基底层表面上,形成光散射层,并在125℃下预热干燥5分钟;
(11)重复(10)1次,此时膜层厚度为3μm-5μm;
(12)将P25浆料均匀印刷在上述光散射层上,形成含有纳米晶的光吸收层,并在125度温度下预热干燥5分钟;
(13)重复(12)5次,直至膜层厚度为12μm左右;
(14)将上述印刷好的光散射层和光吸收层的钛基电极放置在500℃进行烧结30分钟。待烧结温度冷却至100℃左右,迅速将其放置于染料溶液中,常温浸泡6-12小时;
(15)将热固型的塑料薄膜按照图4的规格和尺寸裁减成框架型薄膜;中间空心部分11的宽为0.7厘米,长为5.5厘米,外面薄膜部分10的宽为6厘米,长为7.5厘米;
(16)~(27)同实施例1中的(16)~(27);
(28)然后将电池放置在紫外胶下照射1分钟。微孔迅速得到密封。得到电池模块;
(29)同实施例1中的(29)。
该电池模块经过光电转换效率测试实验结果是,采用本发明方法制作的大面积电池模块(有效电极面积10cm2),其效率可以达到小面积电池(有效电极面积0.24cm2)效率的85%(见表1)。
实施例3
柔性钛基染料敏化太阳能电池模块串联模块的制作
(1)单一电池的制作同实施例1。
由实施例1的实验方法制备电池模块2个,每个电池模块有效电极面积为4cm2,经万用表检测,该电池模块放置在中午12点的太阳光下测得输出电压为0.55V,输出电流为30mA。
(2)将上述得到的2个单一电池模块串联得到串联电池模块。
该电池模块经过万用表测试,串联后的电池模块的输出电压为单一电池模块的两倍,输出电流与单一电池基本相同。结果见表2。
实施例4
柔性钛基染料敏化太阳能电池串并联模块的制作
(1)单一并联电池模块的制作同实施例2。
由实施例2的实验方法制备电池模块2个,每个电池有效电极面积为10cm2,经万用表检测,该电池模块放置在中午12点的太阳光下测得输出电压为0.55V,输出电流为80mA。
(2)将上述得到的2个单一并联电池模块串联得到串并联电池模块。
该电池模块经过万用表测试,串联后的电池模块的输出电压为单一电池模块的两倍,输出电流与单一电池模块基本相同。结果见表2。
实施例5
电池模块的稳定性实验
(1)按照实施例2的方法制作电池模块,该电池模块有效电极面积为10cm2,经万用表检测,该电池模块放置在中午12点的太阳光下测得输出电压为0.68V,输出电流为85mA。
(2)将实施例2制作的电池模块在空气中自然放置500小时以上,并分别在AM1.0的光照下测试其光电转换效率。结果表明电池模块的光电转换效率保持稳定,见图7。
实施例6
电池模块与器件联用的制作
(1)并联结构的电池模块制作同实施例2。由实施例2的实验方法制备电池。该电池模块有效电极面积为20cm2,经万用表检测,该电池模块放置在太阳光下测得输出电压为0.68V,输出电流为120mA。
(2)将得到电池模块与微型风扇联用。该微型风扇的额定电压为大于0.5V,额定电流为大于60mA。该器件在太阳光下能吸收太阳光或室内光源工作。
实施例7
除下述步骤外,其余同实施例1;
(1)中,钛箔的厚度为0.01mm,浸泡时间为24小时,
(3)中,使用的浆料为铂浆料;
(4)中,硼氢化钠溶液的浓度为40mM,浸泡4小时;
(6)中,将低温导电银浆(150℃温度下烧结)均匀印刷在钛基底层表面上,
(9)中,保护层的厚度为2μm,宽度为2mm;
(10)中,混合浆料为将粒径100nm的ZnO和P25(重量比为200nmTiO2/P25=1/5);
(12)中,温度预热干燥的温度为150℃
(13)中,光散射层浆料和光吸收层浆料形成的膜层的总厚度为10μm,
(19)中,调节热压设备的温度至80℃和工作气压至0.1MPa;
实施例8
除下述步骤外,其余同实施例1;
(1)中,钛箔的厚度为0.05mm,浸泡时间为36小时,
(3)中,使用的浆料为Cu的前驱体浆料;
(4)中,硼氢化钠溶液的浓度为10mM;
(6)中,将高温导电锡浆(550℃温度下烧结)均匀印刷在钛基底层表面上,
(7)中,将低温导电银浆(60℃下烧结)均匀印刷在柔性透明导电塑料光催化层的表面上,导电指层的厚度为3μm,宽度为2mm,
(9)中,保护层的厚度为4μm,宽度为2mm;
(10)中,混合浆料为将粒径500nm的ZnO和P25(重量比为200nmTiO2/P25=1/3);
(11)中,光散射层浆料形成的膜层的厚度为4μm;
(12)中,温度预热干燥的温度为80℃
(13)中,光散射层浆料和光吸收层浆料形成的膜层的总厚度为20μm,
(14)中的印刷好的光散射层和光吸收层的钛基底层的烧结温度为480℃,烧结时间为60分钟;待烧结温度冷却后在10℃-20℃温度下浸泡6-12小时;
(19)中,调节热压设备的温度至120℃和工作气压至0.8MPa;
实施例9
除下述步骤外,其余同实施例1;
(1)中,钛箔的厚度为2mm,浸泡时间为24小时,
(3)中,使用的浆料为聚苯胺;
(4)中,硼氢化钠溶液的浓度为50mM;
(6)中,将高温导电铝浆(350℃温度下烧结)均匀印刷在钛基底层表面上,
(7)中,将低温导电银浆(100℃下烧结)均匀印刷在柔性透明导电塑料光催化层的表面上,导电指层的厚度为4μm,宽度为1mm,
(9)中,保护层的厚度为4μm,宽度为2mm;
(10)中,混合浆料为将粒径500nm的玻璃微珠和P25(重量比为200nmTiO2/P25=1/2);
(11)中,光散射层浆料形成的膜层的厚度为2μm;
(13)中,光散射层浆料和光吸收层浆料形成的膜层的总厚度为10μm,
(14)中的印刷好的光散射层和光吸收层的钛基底层的烧结温度为480℃,烧结时间为40分钟;待烧结温度冷却后在20℃-30℃温度下浸泡6-12小时;
(19)中,调节热压设备的温度至100℃和工作气压至0.5MPa;
实施例10
除下述步骤外,其余同实施例1;
(1)中,钛箔的厚度为3mm,浸泡时间为36小时,
(3)中,使用的浆料为聚对苯乙炔;
(4)中,硼氢化钠溶液的浓度为20mM;
(6)中,将低温导电铜浆(60℃温度下烧结)均匀印刷在钛基底层表面上,
(7)中,将低温导电银浆(80℃下烧结)均匀印刷在柔性透明导电塑料光催化层的表面上,导电指层的厚度为3μm,宽度为0.5mm,
(9)中,保护层的厚度为4μm,宽度为2.5mm;
(10)中,混合浆料为将粒径300nm的ZnO和P25(重量比为200nmTiO2/P25=1/3);
(11)中,光散射层浆料形成的膜层的厚度为5μm;
(12)中,温度预热干燥的温度为120℃
(13)中,光散射层浆料和光吸收层浆料形成的膜层的总厚度为18μm,
(14)中的印刷好的光散射层和光吸收层的钛基底层的烧结温度为550℃,烧结时间为50分钟;待烧结温度冷却后在25℃-30℃温度下浸泡6-12小时;
(19)中,调节热压设备的温度至150℃和工作气压至1MPa;
实施例11
除下述步骤外,其余同实施例1;
(1)中,钛箔的厚度为4mm,
(3)中,使用的浆料为聚噻吩;
(4)中,硼氢化钠溶液的浓度为30mM;
(6)中,将低温导电银浆(100℃温度下烧结)均匀印刷在钛基底层表面上,
(7)中,将低温导电银浆(100℃下烧结)均匀印刷在柔性透明导电塑料光催化层的表面上,导电指层的厚度为5μm,宽度为2mm,
(9)中,保护层的厚度为2μm,宽度为2.5mm;
(10)中,混合浆料为将粒径500nm的玻璃微珠和P25(重量比为200nmTiO2/P25=1/3);
(11)中,光散射层浆料形成的膜层的厚度为1μm;
(12)中,温度预热干燥的温度为100℃
(13)中,光散射层浆料和光吸收层浆料形成的膜层的总厚度为9μm,
(14)中的印刷好的光散射层和光吸收层的钛基底层的烧结温度为450℃,烧结时间为40分钟;待烧结温度冷却后在0℃-10℃温度下浸泡6-12小时;
(19)中,调节热压设备的温度至80℃和工作气压至0.1MPa;
效果实施例1
表1小面积柔性钛基染料敏化太阳能电池和大面积电池模块的效率
大面积电池模块的效率由于电池面积增大,其面电阻增加,其效率会比小面积电池低。
现有技术中,采用玻璃基底的大面积电池效率数据可知,其大面积电池的效率一般会占小面积电池的效率的60%左右。
在上表中,电池1为现有的小面积电池,电池2为不经过任何处理,仅仅将小面积电池的面积扩大化得到的大面积电池;电池3和4为经过本发明的特别限定的工艺条件及其操作步骤制得的大面积电池模块。
由上表可知,经过本发明特别限定的工艺条件极其操作步骤得到的大面积电池模块,其效率达到小面积电池的效率的比85%以上,甚至可达到90%,远远高于现有技术中的大面积电池60%的效率,这是本发明的积极效果之
而不经过任何处理,仅仅将小面积电池的面积扩大化得到的大面积电池,其效率极低,仅仅为小面积电池效率的26%左右,这也说明只有经过本发明特别限定的柔性钛基染料敏化太阳能电池模块,才能达到高的电池效率的效果。
同时,由图7可知,本发明制得的电池模块经过500小时后,光电转换效率基本不变。这说明了电池模块具有较高的稳定性。
表2柔性钛基染料敏化太阳能电池模块串联的输出电压和电流值
电池模块串联的目的是为了获得更高的电压。表2中串联后的电池模块,其电压均得到成倍增加。这表明了串联电池结构的有效性。表中的串联电池模块的数目不应只局限于两块电池模块之间的串联,串联电池模块的数目多少要根据电压大小的需要而定的。
上述实施例中的染料来自天然色素或人工合成的,任何一种染料均可适用。
为了清楚地显示各个层状结构,附图中的上述各个部分的大小并非按比例描绘,本领域技术人员应当理解附图中的比例并非对本发明的限制。另外,上述的表面和背面也都是相对而言的,而表面、背面这样的表述是为了描述的方便,也不应当理解为对本发明的限制,另外,之所以对与钛基底相连的结构冠以“第一”的描述以及对与对电极层相连的结构冠以“第二”的描述也只是为了便于理解和描述上的区分,也不应当理解为对本发明的限制,并且本领域技术人员结合说明书和附图的描述能够清楚理解本发明的原理。