CN1039030A

CN1039030A - 一种除去医用橡塑材料有害物的方法

Info

Publication number: CN1039030A
Application number: CN 88105431
Authority: CN
Inventors: 林伟民; 姜明新; 林大华
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1988-07-06
Filing date: 1988-07-06
Publication date: 1990-01-24
Also published as: CN1016614B

Abstract

本发明涉及的是一种除去医用高分子材料中对人体有害物的方法，特别是医用橡塑材料中对人体有害物的方法。本发明是在用橡塑材料生产一次性注射器械的工艺流程方法上进行改进和创新，而不必对原料进行严格的筛选和控制，即使一般认为不能用来生产一次性注射器械的工业级橡塑材料，也可生产出超过采用医用级橡塑材料生产的产品，用本法生产的一次性注射器械能达到或超过西德DIN58367—84标准，具有材料来源广、成本低、质量高、效益大等优点。

Description

本发明涉及的是一种除去医用高分子材料中对人体有害物的方法，特别是医用橡塑材料中对人体有害物的方法。

目前国内外逐渐盛行一次性注射器械，由于它采用先进的工艺制造，具有无菌、无毒、使用方便、能避免交叉感染、成本低等优点，越来越受欢迎，特别是现在世界上有数万名爱滋病患者存在。并且以每10个月翻一番的速度递增，更加剧了人们恐惧爱滋病的心理，国内甲型肝炎的流行。也更进一步使人们越来越担心感染，越来越强烈要求使用一次性的产品，据卫生部门统计，有相当的肝炎病患者是因为医疗器械消毒不彻底，而引起医源性交叉感染造成的，为此卫生部于87年发了（3）号文件，决定在全国推广使用一次性注射器，目前国内已先后引进了10多条生产线，规划要达到年产10亿件的生产能力。

大家知道，橡塑材料本身还原性高，而且在生产工艺流程中必须加入各种必不可少的配合剂，而大多数配合剂对高锰酸钾（一种标准中规定的用于检测产品还原性高低的试剂）来说，几乎都是还原物质，这样，用橡塑材料制成一次性注射器械，其产品中的还原物质会随注射液进入人体，与人体内的氧化物起反应，会出现发烧等病变。有人也试图降低医用橡塑材料中的还原性，在配料过程中加入氧化物质（如高锰酸钾、重铬酸钾、双氧水等），虽然解决了还原性问题，但不可避免地出现了金属离子（如二氧化锰、二氧化铬中的M⁺⁺ _n、C⁺⁺ _r离子），金属离子也会随注射液进入人体。这在医疗器械制造上是严格禁止的，加入一定量的双氧水可以解决橡塑材料的还原性高的问题，而且也不会产生金属离子。但双氧水成本高，没有工业化采用的价值，因为一次性注射器械本身就注定了其成本不能高。

一般在液体中去除金属离子是采用离子交换树脂或者生成络合物的方法，而在胶体和固体（如橡塑材料）中除去金属离子是相当困难的，通常认为是不可能的，因而目前还没有见过有人在这方面进行研究的报导。

正是由于上述两个原因，到目前为止，国内外生产一次性注射器械的厂家都没有从生产工艺和方法上进行改进和创新，而只是在原材料的选用上做文章，进行严格的筛选和控制。国外已有工业化生产的医用级原材料，如西德巴登菲尔德（Battenfeld）公司就是选用人工合成聚异戊二烯橡胶来生产一次性注射器胶件，用聚乙烯塑料生产一次性注射器，这两种材料虽然能达到西德DIN58367-84标准，但成本高，材料来源有限，而且，在生产制作过程中，不可避免地还有少量还原物质或金属离子侵入。

国内用橡塑材料生产一次性注射器械，其方法略同于国外，但产品都没有达到西德DIN58367-84标准，有些甚至还没达到国内暂行标准;而且，我国在橡塑材料的选材上存在更多的困难，如国内还没有工业化的医用级原料、也没有人工合成的聚异戊二烯橡胶，目前国内只有一家（湛江医药乳胶制品厂）生产一次性注射器胶件，选用的是优质天然橡胶，但主要性能（还原性、锌离子含量、酸碱度）仍达不到西德DIN58367-84标准，只能达到国内暂行标准。有些生产厂家（如上海医用诊察器厂）只能直接从国外引进注射器胶件。国内用塑料生产一次性注射器的厂家较多，也都在选材上严格加以控制，选用的是优质聚乙烯或聚氯乙烯，但我国的聚乙烯塑料与国外的相比。其还原性、氯、铵离子含量都比国外高。因而生产出来的注射器也都达不到西德DIN58367-84标准，有许多连国内暂行标准也达不到，为此，卫生部于87年禁止取消了一批厂家的生产权。

本发明的目的就是提供一种除去医用橡塑材料中对人体有害物质的方法。利用工业级橡塑材料生产一次性注射器械，而无需对橡塑原料进行严格的筛选和控制，使生产出的医用一次性注射器械产品质量达到或超过西德80年代实际产品和DIN58367-84标准。

橡塑材料制作一次性注射器械的工艺生产流程如图1所示，图1中上面的箭头流程是对于用橡胶原料而言，下面的箭头流程是对于用塑料原料而言。本发明的特点是：

1、在上述工艺生产流程的配料工序中，加入含双氧基团的过氧化物质，其加入的相对组份含量为1～6份;

2、在上述工艺生产流程的消毒工序中，用能溶解Cl^-、S^＝、NH⁺ ₄离子的溶剂在温度为70℃～125℃的条件下进行消毒。

这样，在用橡塑材料生产一次性注射器械时，不必再在原料的选用上加以严格的筛选和控制，就是一般的橡胶、塑料原料，甚至传统认为不能使用的橡塑原料（如材质本身还原性超过标准、酸碱性波动大等）也能用来生产出合乎标准的一次性注射器械。当在橡塑材料制作一次性注射器械的工艺生产流程的配料工序中加入含双氧基团的过氧化物质时，会大大降低橡塑材料的还原性，含双氧基团的过氧化物质的选用是根据使用各种不同的橡胶、塑料原料和是否具有工业化生产价值来确定的。橡塑材料中加入含双氧基团的过氧化物质虽然降低了橡塑材料的还原性，但必然会产生新的金属离子，这也是在制造工艺上严格禁止的。当在橡塑材料制作一次性注射器械的工艺生产流程的消毒工序中采用能溶解Cl^-、S^＝、NH⁺ ₄离子的溶剂时，这些问题就迎刃而解了。以往的消毒方法其目的只是洗掉修整工序后产品上的粉尘、胶屑和对产品灭菌消毒，而不能根除有害离子。橡塑产品经能溶解Cl^-、S^＝、NH⁺ ₄离子的溶剂在70℃～125℃温度条件下处理，则不仅能洗掉产品上的粉尘、胶屑和对产品灭菌消毒，而且还能根除Cl^-、S^＝、NH⁺ ₄等有害离子，并将一些重金属离子，如M⁺⁺ _n、P⁺⁺ _b、Z⁺⁺ _n、C⁺⁺ _r等离子随溶剂带走，将这些重金属离子控制到最低含量。能溶解Cl^-、S^＝、NH⁺ ₄离子的溶剂的选择主要根据是否有工业化生产价值来确定。这样处理后，橡塑材料生产的一次性注射器械就能达到或超过西德DIN 58367-84标准。由于国外用橡塑材料生产一次性注射器械只是在原料选用上加以筛选和控制。而在工艺生产流程中由于与设备或配合剂接触，不可避免还会有少量还原物质或金属离子侵入，造成新的污染，而本发明的方法是在橡塑材料生产一次性注射器械成型后再进行消毒，则工艺更科学、先进，效果更好，可将工艺生产流程中由于与设备或配合剂的接触而产生的污染清除掉，这一点比国外的生产工艺要先进。发明人曾将西德巴登菲尔德（Battenfeld）公司生产的一次性注射器胶塞和用本发明方法生产的一次性注射器胶塞拿到北京协和医院进行检测，结果发现它们的水溶物中，用本发明方法生产的一次性注射器胶塞水溶物透明度更高，这意味着溶液中还原性等组份最少，对人体更安全，这从图2用本法生产的一次性注射器胶塞产品的紫外吸收光谱图中可看得清清楚楚，图3是西德巴登菲尔德（Battenfeld）公司生产的同类产品的紫外吸收光谱图，图4是采用国内常规方法生产出来的一次性注射器胶塞的紫外吸收光谱图。从图2～图4的三种紫外吸收光谱图中可明显看出，用本发明方法制得的产品其水溶液的透明度最高，杂质含量最少，对人体最安全。

本发明由于采用化学方法。则能够随心所欲地控制各项技术指标，不必在原料选用上加以严格的筛选和控制，具有原料来源广，成本低，方法、技术简单、可靠，产品质量高等优点。

下面是本发明的实施例，（以生产一次性注射器胶塞为例）。

本发明所用的原料是普通天然胶，经过化检到配料工序，在此工序中，本发明的基本配方为：

天然胶 100份

氧化锌 3～10份

含双氧基团的过氧化物质 1～6份

硬脂酸 2～5份

硫化剂 2～6份

防老剂 0～2份

炭黑 0～40份

碳酸钙 40～100份

（以上各物质含量为相对组份含量）

在此配料工序中，本发明的特点是加入了1～6份含双氧基团的过氧化物质，经过混烁、硫化和修整工序后，产品进入消毒工序，在消毒工序中，本发明的特点是用去离子水溶剂进行消毒，温度控制在70℃～125℃范围内，去离子水不仅能洗掉产品上的胶屑和对产品灭菌消毒，还能根除产品中的Cl^-、S^＝、NH⁺ ₄等有害离子，并能将产品中的重金属离子随去离子水溶剂带走，将重金属离子控制到最低含量，最后经检测和包装工序就得到合格产品。用本发明方法生产的一次性注射器胶塞和用常规方法生产的同类产品其性能如下表（检验标准采用西德DIN58367-84标准）：

检测项目	DIN58367－84标准	用常规方法生产的产品	用本发明方法生产的产品
				还原性	1.5	13.7	0.5
重金属	0.01	0.01	《0.01
				铵离子	0.02	0.02	《0.02
氯离子	0.04	0.04	0.004
				碱物质	0.50	0.80	0.20
蒸发残留物	4	6	＜3.5
				硫离子	0.05	0.13	《0.05
锌离子	0.03	0.14	＜0.03

本发明方法生产的一次性注射器胶塞经北京协和医院和江苏省药品检测所检测，其生物性能和化学性能都达到西德DIN58367-84标准。

Claims

1、一种除去医用橡塑材料有害物的方法，其特征在于：

a、在橡塑材料制作一次性注射器械的工艺生产流程的配料工序中，加入含有双氧基团的过氧化物质，其加入的相对组份含量为1～6份；

b、在橡塑材料制作一次性注射器械的工艺生产流程的消毒工序中，采用能溶解Cl^-、S⁼、NH⁺ ₄离子的溶剂在温度为70℃～125℃的条件下进行消毒。