CN103897132B - 一种柔性的水性异氰酸酯固化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种柔性的水性异氰酸酯固化剂的制备方法。在搅拌的条件下，往异氰酸酯单体中滴加聚醚胺T-403或T-5000或其二者的混合物，得到三官能团的异氰酸酯A；往三官能团的异氰酸酯A中滴加ED系列聚醚胺，一边滴加一边搅拌，滴加完后继续搅拌，控制温度在50-60度，持续90分钟以上，得到最终产物水性异氰酸酯固化剂。本发明制备方法简单，得到的产品性能稳定，与弹性的含羟基的水性聚氨酯分散体或丙烯酸改性聚氨酯分散体交联固化后，所得到的面层材料能够提高对基层PU或硅PU弹性层的附着力，同时有优异的弹性、耐候性、耐水性和耐磨性。
Description
技术领域：
本发明涉及一种柔性的水性异氰酸酯固化剂的制备方法。
背景技术：
由于环保的压力，现代水性树脂材料越来越多的用于涂料、油墨及胶粘剂，替代传统的油性树脂材料。目前用于体育场馆的聚氨酯（PU）和有机硅改性聚氨酯（硅PU）在体育场馆的铺装十分普遍，同样由于环保和健康的要求，越来越多的水性面层替代了原来油性的场馆面层。场馆面层材料的水性化趋势中，弹性的聚氨酯分散体及丙烯酸改性聚氨酯分散体是最主要的水性树脂体系，由于体育场馆地面有耐磨、耐候的要求，这些树脂必须选择水性异氰酸酯固化剂作为交联剂。
目前市面的在售的水性异氰酸酯固化剂主要是HDI或IPDI的水性化小分子聚合物，同弹性的含羟基的聚氨酯分散体或丙烯酸改性聚氨酯分散体交联固化后，导致涂膜硬度提高，使场馆面层失去弹性，在PU或硅PU的弹性体上面涂装的该面层变硬失去弹性后，当场馆在使用时，面层会因为踏踩而开裂甚至掉皮，最后导致场馆地面破损。
发明内容：
本发明目的是，用来弥补现有技术的不足，提供一种稳定的柔性的水性异氰酸酯固化剂的制备方法。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种柔性的水性异氰酸酯固化剂的制备方法，在搅拌的条件下，往异氰酸酯单体中滴加聚醚胺T-403或T-5000或其二者的混合物，得到三官能团的异氰酸酯A；往三官能团的异氰酸酯A中滴加ED系列聚醚胺，一边滴加一边搅拌，滴加完后继续搅拌，控制温度在50-60摄氏度，持续90分钟以上，得到最终产物水性异氰酸酯固化剂。
所述的水性异氰酸酯固化剂的制备方法，在搅拌的条件下，往3mol的异氰酸酯单体中滴加1mol的聚醚胺T-403或T-5000或其二者的混合物，得到1mol三官能团的异氰酸酯A,当反应物黏度较高时,可以加入适当非活性稀释剂稀释；往1mol三官能团的异氰酸酯A中滴加0.5molED系列聚醚胺，一边滴加一边搅拌，滴加完后继续搅拌，控制温度在50-60摄氏度，持续90分钟以上，得到最终产物水性异氰酸酯固化剂。
其中，异氰酸酯单体是HDI、HMDI、IPDI、TDI或MDI中的一种或多种。ED系列聚醚胺是ED-600、ED-900或ED-2003中的一种或多种。
所述的水性异氰酸酯固化剂的制备方法，得到最终产物水性异氰酸酯固化剂后，可以添加稀释剂稀释。其中，稀释剂是PC、DOP或DBP。
本发明的有益效果如下：
本发明制备方法简单，得到的产品性能稳定，与弹性的含羟基的水性聚氨酯分散体或丙烯酸改性聚氨酯分散体交联固化后，所得到的面层材料能够提高对基层PU或硅PU弹性层的附着力，同时有优异的弹性、耐候性、耐水性和耐磨性。
附图说明
图1是化学反应结构示意图。
具体实施方式：
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实例一
取3mol的异氰酸酯单体HDI加入有恒温水浴的烧杯，并加入150克DBP稀释剂，开动搅拌器，速度设定1000-1500转/分钟，一边搅拌一边滴加1mol的聚醚胺T-403，温度控制低于50摄氏度，混合60分钟，量取熔解好的0.5mol亨斯迈公司聚醚胺ED-2003滴加，一边滴加一边搅拌，滴加完后保持搅拌并控制温度在58摄氏度并保持103分钟，得到最终产物为清澈透明的柔性水性异氰酸酯固化剂，取4克该固化剂滴入100克水中，搅拌，得到乳白色的混合液，静置10分钟，混合液中观察不到颗粒状的液滴或固体物质。取该固化剂4份，含羟基PUD乳液50份搅拌混合，涂膜于PU弹性层上，24小时固化后，成膜有优异弹性，并对基础PU弹性层附着良好。
实例二
取3mol的异氰酸酯单体IPDI加入有恒温水浴的烧杯，并加入150克POP稀释剂，开动搅拌器，速度设定1000-1500转/分钟，一边搅拌一边滴加1mol的聚醚胺T-403，温度控制低于50摄氏度，混合60分钟，量取熔解好的0.5mol亨斯迈公司聚醚胺ED-900滴加，一边滴加一边搅拌，滴加完后保持搅拌并控制温度在60摄氏度并保持105分钟，得到最终产物为清澈透明的柔性水性异氰酸酯固化剂，取4克该固化剂滴入100克水中，搅拌，得到乳白色的混合液，静置10分钟，混合液中观察不到颗粒状的液滴或固体物质。取该固化剂4份，含羟基PUD乳液50份搅拌混合，涂膜于PU弹性层上，24小时固化后，成膜有优异弹性，并对基础PU弹性层附着良好。
实施例三
取3mol的异氰酸酯单体HMDI和TDI混合物加入有恒温水浴的烧杯，并加入150克PC稀释剂，开动搅拌器，速度设定1000-1500转/分钟，一边搅拌一边滴加1mol的聚醚胺T-403，温度控制低于50摄氏度，混合60分钟，量取熔解好的0.5mol亨斯迈公司聚醚胺ED-600和ED-900混合物滴加，一边滴加一边搅拌，滴加完后保持搅拌并控制温度在55摄氏度并保持90分钟，得到最终产物为清澈透明的柔性水性异氰酸酯固化剂，取4克该固化剂滴入100克水中，搅拌，得到乳白色的混合液，静置10分钟，混合液中观察不到颗粒状的液滴或固体物质。取该固化剂4份，含羟基PUD乳液50份搅拌混合，涂膜于PU弹性层上，24小时固化后，成膜有优异弹性，并对基础PU弹性层附着良好。
实施例四
取3mol的异氰酸酯单体MDI加入有恒温水浴的烧杯，并加入150克PC稀释剂，开动搅拌器，速度设定1000转/分钟，一边搅拌一边滴加1mol的聚醚胺T-403，温度控制低于50摄氏度，混合60分钟，量取熔解好的0.5mol亨斯迈公司聚醚胺ED-600和ED-900混合物滴加，一边滴加一边搅拌，滴加完后保持搅拌并控制温度在60摄氏度并保持100分钟，得到最终产物为清澈透明的柔性水性异氰酸酯固化剂，取4克该固化剂滴入100克水中，搅拌，得到乳白色的混合液，静置10分钟，混合液中观察不到颗粒状的液滴或固体物质。取该固化剂4份，含羟基PUD乳液50份搅拌混合，涂膜于PU弹性层上，24小时固化后，成膜有优异弹性，并对基础PU弹性层附着良好。
以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (5)
1.一种柔性的水性异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，在搅拌的条件下，往3mol的异氰酸酯单体中滴加1mol的聚醚胺T-403或T-5000或其二者的混合物，得到1mol三官能团的异氰酸酯A；往1mol三官能团的异氰酸酯A中滴加0.5molED系列聚醚胺，一边滴加一边搅拌，滴加完后继续搅拌，控制温度在50-60摄氏度，持续90分钟以上，得到最终产物水性异氰酸酯固化剂。
2.根据权利要求1所述的水性异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，当反应物黏度较高时,加入非活性稀释剂进行稀释。
3.根据权利要求2所述的水性异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，稀释剂是PC、DOP或DBP。
4.根据权利要求1或2所述的水性异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，异氰酸酯单体是HDI、HMDI、IPDI、TDI或MDI中的一种或多种。
5.根据权利要求1或2所述的水性异氰酸酯固化剂的制备方法，其特征在于，ED系列聚醚胺是ED-600、ED-900或ED-2003中的一种或多种。
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
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| CN1732197A (zh) * | 2002-12-23 | 2006-02-08 | 陶氏环球技术公司 | 聚氨酯反应性组合物 |
| CN101608025A (zh) * | 2009-07-24 | 2009-12-23 | 北京立高科技有限公司 | 低分子量氨基潜伏交联剂及其喷涂聚脲弹性体 |
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