CN103874757A - 清洁组合物 - Google Patents

Abstract

包含抗菌组分的抗菌清洁组合物，所述抗菌组分包含选自下面两组的每一组中的一种：A：龙胆酸、2-甲氧基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、香草酸、甲基水杨酸、水杨酸、4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、没食子酸、和邻甲苯甲酸，B：丙酮酸、乙酸、异丁酸、丙酸、α-酮戊二酸和乙酰丙酸，其中A以所述抗菌组分的40-90重量%存在和B以所述抗菌组分的10至60重量%存在。

Description

清洁组合物

本发明涉及抗菌清洁组合物

尽管有现有技术，但对于改良的抗菌清洁组合物仍有需求。特别地，是能够清洁硬表面的组合物。

因此，本发明涉及包含抗菌组分的抗菌清洁组合物，所述抗菌组分包含选自下面两组的每一组中的一种：

A：龙胆酸、2-甲氧基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、香草酸、甲基水杨酸、水杨酸、4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、没食子酸、和邻甲苯甲酸，

B：丙酮酸、乙酸、异丁酸、丙酸、α-酮戊二酸和乙酰丙酸，

其中A以所述抗菌组分的40-90重量%存在和B以所述抗菌组分的10至60重量%存在。

优选地，所述抗菌组分包含来自A的两个成员。

优选地，选自B的成员是丙酮酸。

优选地，选自A的成员是龙胆酸或水杨酸。

优选地，选自A的两个成员是龙胆酸和水杨酸。

优选地，所述抗菌组分包含龙胆酸、丙酮酸和水杨酸。

优选地，所述抗菌组分包含40至90wt%丙酮酸、5至55wt%龙胆酸和5至55wt%水杨酸。发明人说明这样的组合物具有对抗海氏肠球菌（enterococcus hirae）和金黄色葡萄球菌（staphylococcus aureus）的高活性。

优选地，所述抗菌组分占所述组合物的0.001至5wt%。

优选地，所述组合物包含清洁表面活性剂。

优选地，所述组合物是硬表面清洁组合物。

优选地，所述组合物是卫生间组合物。

优选地，所述组合物是卫生间清洁组合物。

优选地，根据本发明使用的清洁组合物另外包含浓度在0和50重量%之间的去污表面活性剂。所述表面活性剂（去污活性）通常选自阴离子和非离子型去污活性剂。所述清洁组合物还可以包含阳离子、两性和两性离子型表面活性剂。

优选地，所述清洁组合物中表面活性剂的总量为至少0.1%，更优选至少0.5%。最大量通常小于30重量%，更优选不超过20重量%，或甚至等于或低于10重量%。

合适的合成（非皂）阴离子型表面活性剂是有机硫酸单酯和磺酸的水溶性盐，所述有机硫酸单酯和磺酸在分子结构中具有支链或直链烷基，所述烷基部分中含有6至22个碳原子。

这样的阴离子型表面活性剂的例子是下列物质的水溶性盐：

·长链（例如6-22个C原子）（伯）醇硫酸酯（以下称为PAS），特别是将通过牛油或椰子油的甘油酯还原而产生的脂肪醇进行硫酸化而得到的那些；

·烷基苯磺酸，例如其中烷基含有6至20个碳原子的那些；

·仲烷磺酸；

及其混合物。

下列物质的盐也是合适的：

·烷基甘油基醚硫酸酯，尤其是来源于牛油和椰子油的脂肪醇醚的那些；

·脂肪酸单甘油酯硫酸酯；

·含有1-12乙烯氧基的乙氧基化脂族醇的硫酸酯；

·烷基酚乙烯氧基醚硫酸酯，每分子有1至8个乙烯氧单元并且其中所述烷基包含4至14个碳原子；

·用羟乙磺酸酯化并用碱中和的脂肪酸反应产物，

及其混合物。

优选的水溶性合成阴离子型表面活性剂是烷基-苯磺酸、烯烃磺酸和烷基硫酸酯的混合物、和脂肪酸单甘油酯硫酸酯的碱金属（例如钠和钾）和碱土金属（例如钙和镁）盐。

最优选的阴离子型表面活性剂是烷基-芳族磺酸盐，例如在直链或支链烷基中含有6至20个碳原子的烷基苯磺酸盐，其具体例子是烷基苯磺酸或烷基-甲苯-、-二甲苯-或苯酚磺酸、烷基萘-磺酸的钠盐，二戊基萘磺酸铵、和二壬基-萘磺酸钠。

如果使用合成阴离子型表面活性剂的话，本发明的清洁组合物中的存在量通常将是至少0.1%，优选至少0.5%，更优选至少1.0%，但不超过20%，优选最多15%，更优选最多10%。

合适的非离子型表面活性剂类别可以广义描述为通过本质上亲水的简单环氧烷与具有活泼氢原子的脂族或烷基芳族疏水化合物缩合而产生的化合物。与任何特定疏水基相连的亲水或聚氧化烯链的长度可以容易地调节，以获得在亲水和疏水部分之间具有期望的平衡的化合物。这使得能够选择具有适当HLB的非离子型表面活性剂。具体例子包括：

·具有8至22个碳原子的直链或支链构型的脂族醇与环氧乙烷的缩合产物，例如每摩尔椰油醇2至15摩尔环氧乙烷的椰油醇/环氧乙烷缩合物；

·具有C6-C15烷基的烷基酚与每摩尔烷基酚5至25摩尔环氧乙烷的缩合物；

·乙二胺和环氧丙烷的反应产物与环氧乙烷的缩合物，所述缩合物含有40至80重量%的乙烯氧基团并且分子量从5,000至11,000。

其它类别的非离子型表面活性剂是：

·结构R¹R²R³N-O的叔胺氧化物，其中R¹是8至20个碳原子的烷基并且R²和R³各自是1至3个碳原子的烷基或羟烷基，例如二甲基十二烷基氧化胺；

·结构R¹R²R³P-O的叔膦氧化物，其中R¹是8至20个碳原子的烷基并且R²和R³各自是1至3个碳原子的烷基或羟烷基，例如二甲基十二烷基氧化膦；

·结构R¹R²S=O的二烷基亚砜，其中R¹是10至18个碳原子的烷基和R²是甲基或乙基，例如甲基-十四烷基亚砜；

·脂肪酸烷基醇酰胺，例如乙醇酰胺；

·脂肪酸烷基醇酰胺的环氧烷缩合物；

·烷基硫醇。

用于本发明的所述清洁组合物中的除APG以外的非离子型表面活性剂的浓度将优选为至少0.1%，更优选至少0.5%，最优选至少1%。所述量适合最多20%，优选不超过15%，和最优选不超过10%。

也可能任选在所述组合物中包含两性、阳离子或两性离子型表面活性剂。

合适的两性表面活性剂是含有8至20个碳原子的烷基和由阴离子水增溶性基团取代的脂族基团的脂族仲胺和叔胺的衍生物，例如3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙磺酸钠和N-2-羟基-十二烷基-N-甲基牛磺酸钠。

合适的阳离子型表面活性剂的例子可以见于具有一或两个8至20个碳原子的烷基或芳烷基和两或三个小脂族（例如甲基）基团的季铵盐，例如十六烷基三甲基氯化铵。

具体的表面活性剂类别是通过环氧乙烷和/或环氧丙烷与长链脂族胺的缩合得到的叔胺。所述化合物在碱性介质中的作用就像非离子型表面活性剂和在酸性介质中就像阳离子型表面活性剂。

合适的两性离子表面活性剂的例子可见于具有8至18个碳原子的脂族基团和被阴离子水增溶基团取代的脂族基团的脂族季铵、锍和鏻化合物的衍生物，例如甜菜碱和甜菜碱衍生物例如烷基甜菜碱，特别是C₁₂-C₁₆烷基甜菜碱、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-丙-1-磺酸甜菜碱、3-(十二烷基甲基-锍)-丙-1-磺酸甜菜碱、3-(鲸蜡基甲基-鏻)-丙-1-磺酸甜菜碱和N,N-二甲基-N-十二烷基甘氨酸。其它熟知的甜菜碱是烷基酰胺基丙基甜菜碱，例如其中所述烷基酰胺基来源于椰油脂肪酸的那些。

合适的表面活性剂的其它例子是在熟知的教科书中给出的通常用作表面-活性剂的化合物：‘Surface Active Agents’第1册，Schwartz&Perry，Interscience1949；‘Surface Active Agents’第2册，Schwartz，Perry&Berch，Interscience1958；现行版本的‘McCutcheon's Emulsifiers andDetergents’，Manufacturing Confectioners Company出版；‘Tenside-Taschenbuch’，H.Stache,第二版，Carl Hauser Verlag,1981。

在优选实施方式中，本发明的组合物的pH为2至13，更优选至少3，并且不大于12。打算用于清洁厨房硬表面的本发明清洁方法可以有利地在碱性范围pH下进行。优选地，本发明的方法在大约6.0和12之间、更优选7.0和10之间的pH下进行。

本发明方法中使用的清洁组合物的pH可以用有机或无机酸或碱调节。优选的无机碱优选是碱金属或碱土金属氢氧化物、氨、碳酸盐或碳酸氢盐，所述碱金属优选是钠或钾，或者所述碱土金属优选是钙或镁。所述有机碱优选是胺、烷醇胺和其他合适的氨基化合物。无机酸可以包括盐酸、硫酸或磷酸，有机酸可以包括乙酸、柠檬酸或甲酸以及二羧酸混合物例如Radimix（商标，Radici Group）和Sokalan DCS（商标，BASF）。

本发明使用的清洁组合物可以包含研磨剂。在优选实施方式中，根据本发明使用的组合物不包含研磨剂。所述组合物可以包含有助于它们的清洁性能的其它成分。例如，它们可以包含最多25%的量的去污增洁剂和增洁剂的混合物，特别是当所述组合物含有一种或多种阴离子型表面活性剂时。

如果存在的话，所述增洁剂优选将占所述清洁组合物的至少0.1%。合适的无机和有机增洁剂是本领域技术人员公知的。

本发明使用的组合物的其它任选成分是泡沫(suds)调节材料，它可以用于具有在使用中产生过度泡沫倾向的组合物中。其例子是脂肪酸或它们的盐（皂）、异链烷烃、硅油及其组合。

皂是脂肪酸的盐，并包括碱金属皂例如含有约8至约24个碳原子、并优选约10至约20个碳原子的脂肪酸的钠、钾和铵盐。特别有用的是来源于棕榈油、椰子油和花生油的脂肪酸混合物的钠和钾以及单-、二-和三乙醇胺盐。当使用时，脂肪酸或皂的量可以占所述组合物的至少0.005重量%、优选0.1至2重量%。

在烃溶剂以足够高水平存在的情况下，这本身可以提供一部分或全部所需要的消泡活性。

除了已经提到的成分之外，组合物还可以包含各种其它任选的成分，例如着色剂、增白剂、光学增亮剂、污物悬浮剂、清洁酶、相容漂白剂（特别是过氧化合物和活性氯释放化合物）、溶剂、助溶剂、胶凝控制剂、其它冻融稳定剂、杀菌剂、防腐剂（例如1,2-苯并异噻唑啉-3-酮）、水溶助长剂和香料。

在优选实施方式中，本发明的组合物不包含鞣酸或相关化合物例如没食子酸和/或没食子酸丙酯。已发现，当鞣酸配制在碱性液体清洁组合物中时，它在审美上产生不太令人喜欢的黄褐色溶液，并且它可以引起砖瓦之间接缝中的接合剂变成褐色。

在另一种优选实施方式中，本发明的组合物不包含丙二酸。抗氧化剂如丙二酸需要比较高的浓度才能达到下次清洁效益(next timecleaning benefit)。此外，消费者可能考虑在例如厨房和浴室中硬表面上丙二酸的残留物是有害的和不想要的。

在又一种优选实施方式中，本发明的组合物不包含甲酸。甲酸有刺激性气味，在硬表面上的残留物是审美上是不期望的。

本发明的组合物可以通过任何合适的手段储存和分配，但是喷涂器是特别优选的。泵分配器（不管喷射或非喷射泵）和倾倒式敷涂器（瓶等）也是可能的。因此，在优选实施方式中，本发明的第二方面提供了本发明的水性清洁组合物的用途，其中所述组合物装在容器中，并且其中所述容器还包含以喷射形式分配所述组合物的喷射分配器。所述喷射分配器优选是手压式喷雾器，但是可以是以喷雾或气溶胶形式喷射液体的任何机械工具。

实施例1

为了确定抗菌功效，测试每种试验混合物对抗通常在家庭硬表面上发现的两种细菌。这些是海氏肠球菌和金黄色葡萄球菌。

测试所述试验混合物，以找到实现50%杀灭的浓度范围的点。该点限定了活性量度A。

在该分析中，所述活性是分级的，使得1=可能的最低浓度，和0=最高浓度。

因此，活性越低，化合物混合物越好。

为了测试n种化合物的混合物的数学上的协同性，如下计算总的活性分数（TFA）。

计算混合物中的每种化合物i（i=1,2,…n）的活性分数，FA_i

对于化合物i，这定义为：

${\mathrm{FA}}_i=\frac{A_{\mathrm{mix}}}{A_i}$

其中A_mix是所关注的试验混合物的活性和

A_i是化合物i自身的活性。

然后所述混合物的总活性分数（TFA）计算为：

$\mathrm{TFA}=\underset{i=1}{\overset{n}{\mathrm{\Σ}}}{w}_i{\mathrm{FA}}_i$

其中w_i是基于使用浓度的权重，和

因此，如果：

TFA=1则所述混合物具有相加活性

TFA>1则所述混合物具有拮抗的活性

TFA<1则所述混合物具有协同的活性，并认为TFA水平<0.90是强协同的。

这基于用于杀生物剂工作中的分数抑制浓度著作。供参考，参见：

-Berenbaum MC（1978）A Method for testing synergy with anynumber of agents.J.Infectious Diseases137（2）,122-130

-Botelho MG（2000）Fractional inhibitory concentration index ofcombinations of antibacterial agents against cariogenic organisms.J.Dentistry28,565-570.

-Hall,M.J.et al（1983）The fractional inhibitory concentration（FIC）index as a measure of synergy J.Antimicrobial Chemotherapy11,427-433

实施例2

该表显示了对抗肠球菌和金黄色葡萄球菌的抗菌试验结果。

包含较高水平的丙酮酸、龙胆酸和水杨酸的试验混合物可见到具有对抗这两种试验生物体的高度协同活性。

实施例3

浴室清洁剂：

·0.1至10%表面活性剂，选自非离子、阴离子、阳离子或两性型

·上述混合物可以在任何比率下使用（仅受相行为的限制）

·如果需要卫生成分，可以专门包括阳离子型表面活性剂

·0.1至5%有机酸

·任选的成分

○溶剂（0.1-5%）

○聚合物（0.01-2%）

○水溶助长剂

○缓冲剂

○香料

○染料

○防腐剂

·通常pH小于4（市场上可得到碱性变体，这些含有螯合剂）

具体实施例

3.5%Neodol91-8非离子型醇乙氧基化物，8EO

4%柠檬酸

1%二丙二醇正丁醚

0.2%黄原胶聚合物

+次要成分（香料，染料等）

pH3.8

5%Neodol91-8非离子型醇乙氧基化物，8EO

4%柠檬酸

0.5%聚丙烯酸

+次要成分（香料，染料等）

pH4

厨房清洁剂：一般

·0.1至10%表面活性剂，选自非离子、阴离子、阳离子、两性型

·上述混合物可以在任何比率下使用（仅受相行为的限制）

·为了卫生益处，可以特别包括阳离子型表面活性剂

·0-5%螯合剂

·任选的成分

○溶剂（0.1-5%）

○聚合物（0.01-2%）

○水溶助长剂

○缓冲剂

○香料

○染料

○防腐剂

·通常pH>10

具体实施例

5%Neodol91-5非离子型醇乙氧基化物，5EO

4%单乙醇胺

1%二丙二醇正丁醚

0.15%Carbopol EDT2623交联丙烯酸聚合物

+次要成分（香料，染料等）

pH11.2

3%Neodol91-5非离子型醇乙氧基化物，5EO

2%SLES1EO月桂基醚硫酸酯，1EO

4%单乙醇胺

1%二丙二醇正丁醚

pH11

实施例4

通用清洁剂（GPC-地板清洁剂）：一般

GPC倾向于包含与厨房浴室专用清洁剂相比水平降低的较低组分水平。

·0.1至10%表面活性剂，选自非离子、阴离子、阳离子、两性型

·上述混合物可以在任何比率下使用（仅受相行为的限制）

·为了卫生益处，可以特别包括阳离子型表面活性剂

·0-5%螯合剂

·任选的成分

○溶剂（0.1-5%）

○聚合物（0.01-2%）

○水溶助长剂

○缓冲剂

○香料

○染料

○防腐剂

·任何pH

通用清洁剂（GPC-地板清洁剂）：具体

3%Neodol91-5非离子型醇乙氧基化物，5EO

1.5%苯扎氯铵阳离子表面活性剂

1.5%STP三聚磷酸钠

0.3%Na₂CO₃

+次要成分（香料，染料等）

pH～11

3%SLES1EO月桂基醚硫酸钠，1EO

1%柠檬酸

+次要成分（香料，染料等）

pH4

实施例5

卫生间清洁组合物

卫生间清洁产品倾向于是酸性性质的，并具有通过棒状胶束结构产生的高粘度和剪切稀化性质。

·0.1至10%表面活性剂，选自非离子、阴离子、阳离子、两性型

·上述混合物可以在任何比率下使用（仅受相行为的限制）

·为了卫生益处，可以特别包括阳离子型表面活性剂

·0-5%漂白剂

·0-10%酸

·0-5%螯合剂

·任选的成分

○溶剂（0.1-5%）

○聚合物（0.01-2%）

○水溶助长剂

○缓冲剂

○香料

○染料

○防腐剂

·pH通常<4

卫生间清洁剂具体实施例

3%ethomeen BTB12乙氧基化胺表面活性剂

4%氨基磺酸

0.5%异丙苯磺酸钠（水溶助长剂）

4%过氧化氢

+次要成分（香料，染料等）

pH～1

实施例6

手工洗碗盘组合物

手工碗盘洗涤剂（HDW）：一般

·0.1至40%表面活性剂，表面活性剂选自非离子、阴离子、阳离子或两性型

·上述混合物可以在任何比率下使用（仅受相行为的限制）

·为了卫生益处，可以特别包括阳离子型表面活性剂

·任选的成分

○溶剂（0.1-5%）

○聚合物（0.01-2%）

○水溶助长剂

○缓冲剂

○香料

○染料

○防腐剂

·任何pH，但倾向于是～4至10

HDW：具体

20%SLES1EO月桂基醚硫酸钠，1EO

8%NaLAS直链烷基苯磺酸钠

5%CAPB椰油酰胺丙基甜菜碱

1%Neodol91-8非离子型醇乙氧基化物，8EO

2.5%MgSO₄

+次要成分（香料，染料等）

pH～7

11%NaLAS直链烷基苯磺酸钠

3.5%SLES1EO月桂基醚硫酸钠，1EO

1%MgSO₄

+次要成分（香料，染料等）

pH～7

Claims (12)

1.包含抗菌组分的抗菌清洁组合物，所述抗菌组分包含选自下面两组的每一组中的一种：

A：龙胆酸、2-甲氧基苯甲酸、4-甲氧基苯甲酸、香草酸、甲基水杨酸、水杨酸、4-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸、3,4-二羟基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、没食子酸、和邻甲苯甲酸，

B：丙酮酸、乙酸、异丁酸、丙酸、α-酮戊二酸和乙酰丙酸，

其中A以所述抗菌组分的40-90重量%存在和B以所述抗菌组分的10至60重量%存在。

2.权利要求1所述的组合物，其中所述抗菌组分包含来自A的两个成员。

3.权利要求1或2所述的组合物，其中选自B的成员是丙酮酸。

4.任一前述权利要求所述的组合物，其中选自A的成员是龙胆酸或水杨酸。

5.权利要求2所述的组合物，其中选自A的两个成员是龙胆酸和水杨酸。

6.任一前述权利要求所述的组合物，其中所述抗菌组分包含龙胆酸、丙酮酸和水杨酸。

7.权利要求6所述的组合物，其中所述抗菌组分包含40至90wt%丙酮酸、5至55wt%龙胆酸和5至55wt%水杨酸。

8.任一前述权利要求所述的组合物，其中所述抗菌组分占所述组合物的0.001至5wt%。

9.任一前述权利要求所述的组合物，其包含清洁表面活性剂。

10.任一前述权利要求所述的组合物，其是硬表面清洁组合物。

11.任一前述权利要求所述的组合物，其是卫生间清洁组合物。

12.任一前述权利要求所述的组合物，其是手洗碗盘组合物。