CN103828832A

CN103828832A - 一种含有螺虫乙酯和有机锡类的杀虫组合物

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Publication number: CN103828832A
Application number: CN201410066857.3A
Authority: CN
Inventors: 杨智琪
Original assignee: SHAANXI ANDREAP BIOCHEMISTRY Ltd
Current assignee: SHAANXI ANDREAP BIOCHEMISTRY Ltd
Priority date: 2014-02-26
Filing date: 2014-02-26
Publication date: 2014-06-04
Anticipated expiration: 2034-02-26
Also published as: CN103828832B

Abstract

本发明公开了一种含有螺虫乙酯和有机锡类的杀虫组合物，该组合物的主要特征在于：包含活性成分A、活性成分B。其中活性成分A为螺虫乙酯，活性成分B为苯丁锡、三唑锡中任意的一种，且活性成分A和活性成分B的重量比1:80～60:1，组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。本发明组合物可防治小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上的多种害虫，并具有明显的增效作用，并且减少了农药用药量，对人畜安全，无药害，环境相容性好；制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。

Description

一种含有螺虫乙酯和有机锡类的杀虫组合物

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含有螺虫乙酯和有机锡类的杀虫组合物。

背景技术

螺虫乙酯（Spirotetramat），化学名称：4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4,5]-癸-3-烯-2-酮，分子式：C₂₁H₂₇NO₅，螺虫乙酯具有独特的作用特征，是迄今少有的双向内吸传导性能的现有杀虫剂，杀虫谱广，持效期长，可提供长达8周的有效防治。它是通过干扰昆虫的脂肪生物合成导致幼虫死亡，降低成虫的繁殖能力。由于其独特的作用机制，可有效地防治对现有杀虫剂产生抗性的害虫，同时可作为烟碱类杀虫剂抗性管理的重要品种。

苯丁锡（fenbutatinoxide），化学名称：双[三2-甲基-苯基丙基)锡]氧化物，化学分子式：C₆₀H₇₈OSn₂。苯丁锡是一种非内吸杀螨剂，对有机磷和有机氯有抗性的害螨对其不产生交互抗性。对害螨以触杀为主，喷药后起始毒力缓慢，3天后活性开始增加，到14天达到高峰。该药残效期是杀螨剂中较长的一种，可达2到5个月，对幼螨和成螨、若螨的杀伤力较强，但对卵的杀伤力不大，在作物各生长期使用都很安全，对害螨天敌如捕食螨、瓢甲和草蛉等影响甚小。当气温在22℃以下活性降低，低于15℃药效较低，冬季不宜使用。

三唑锡（azocyclotin），化学名称：1-(三环已基甲锡烷基)-1-氢-1,2,4-三氮杂茂，化学分子式：C₂₀H₃₅N₃Sn。三唑锡为触杀作用较强的广谱性杀螨剂。可杀灭若螨、成螨和夏卵，对冬卵无效。对光和雨水有较好的稳定性，残效期较长，在常用浓度下对作物安全。

在农业生产的实际过程中，防治害虫、害螨最容易产生的问题是抗药性的产生。不同品种成分进行复配，是防治抗性害虫、害螨很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是拮抗作用。绝大多数情况下，农药的复配效果都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、共毒系数很高的复配就更少了。经发明人大量试验发现，螺虫乙酯和苯丁锡、三唑锡复配后，增效作用显著，环境相容性极好，极大地减少了农药用药量。

发明内容

本发明提出的杀虫组合物除了包含螺虫乙酯和苯丁锡、三唑锡中任意一种的两种活性组分外，还包含适量的表面活性剂和载体。

一种含有螺虫乙酯和有机锡类的杀虫组合物，包含活性成分A、活性成分B，其特征在于：活性成分A为螺虫乙酯，活性成分B为苯丁锡、三唑锡中任意的一种，且活性成分A和活性成分B的重量比为1:80～60:1。

所述的杀虫组合物，其特征在于：活性成分A和活性成分B的重量比为1:60～40:1。

所述的杀虫组合物，其特征在于：螺虫乙酯和苯丁锡的重量比为1:40～20:1，优选为1:20～10:1。

所述的杀虫组合物，其特征在于：螺虫乙酯和三唑锡的重量比为1:40～20:1，优选为1:20～10:1。

所述的杀虫组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。

所述的杀虫组合物用于防治小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上害虫的应用。

所述的应用，防治害虫包括：粉虱、介壳虫、红蜘蛛、黄蜘蛛、锈壁虱、锈蜘蛛、茶黄螨、朱砂叶螨、二斑叶螨、麦叶爪螨、梨木虱、榆蛎盾蚧、叶蝉。

本发明的杀虫组合物中至少包含一种表面活性剂，以利于施用时活性组分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5%～30%，余量为固体或液体稀释剂。本发明的杀虫组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的：可以选自分散剂、湿润剂、乳化剂或消泡剂中的一种或几种。

制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分A1%～60%、活性成分B1%～80%、分散剂5%～10%、湿润剂2%～10%、填料余量。

将活性成分A、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。

组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分A1%～60%、活性成分B1%～80%、分散剂3%～12%、湿润剂1%～8%、崩解剂1%～10%、填料余量。

将活性成分A、活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。

组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分A1%～40%、活性成分B1%～60%、分散剂2～10%、湿润剂2～10%、消泡剂0.1～2%、增稠剂0.05～1%、抗冻剂1～8%、去离子水加至100%。

将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、乳化剂经过高速剪切混合均匀，加入活性成分A、活性成分B在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。

组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量：活性成分A1%～40%、活性成分B1%～60%、乳化剂2%～12%，分散剂2%～10%、消泡剂1%～2%、增稠剂0.05%～1%、抗冻剂1%～8%、稳定剂0.05%～3%、去离子水加至100%。

将上述配方料中分散剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂经过高速剪切混合均匀，加入活性成分A原药，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得活性成分A悬浮剂，然后将活性成分B原药、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，制得本发明所述的悬乳剂产品。

组合物制成水乳剂时包含如下组分含量：活活性成分A1%～40%、活性成分B1%～60%、溶剂0%～30%、乳化剂1%～15%、共乳化剂0%～8%、抗冻剂0%～10%、增稠剂0.05%～1%、消泡剂0.01%～2%、去离子水补足余量。

将上述配方混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，制得本发明所述的水乳剂产品。

组合物制成微乳剂时包含如下组分含量活性成分A1%～40%、活性成分B1%～60%、溶剂0%～30%、乳化剂3%～20%、共乳化剂0%～12%、抗冻剂0%～10%、增稠剂0.05%～1%、消泡剂0.01%～2%、稳定剂0%～4%，去离子水补足余量。

将活性成分A与活性成分B原药溶解在装有溶剂和助溶剂的均化器中；将乳化剂、稳定剂以及抗冻剂、水加入到装有上述溶液的均化器中后予以强烈混合并匀化，最后得到外观清澈透明的本发明所述的微乳剂产品。

所述的分散剂选自：烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。

所述的湿润剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、洗衣粉、农乳2000^#系列、月桂醇硫酸钠、润湿渗透剂F、湿润剂T、皂角粉、茶枯、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。

所述的崩解剂选自：膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、葡萄糖中的一种或多种。

所述的乳化剂选自：农乳500^#（烷基苯磺酸钙）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、600^#磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、农乳400^#（苄基二甲基酚聚氧乙基醚）、农乳600^#（苯基酚聚氧乙基醚）、农乳700^#（烷基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳36^#（苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600^#（苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚）、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚)、By系列（蓖麻油聚氧乙烯醚）、农乳33^#（烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、农乳34^#（烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系列（山梨醇酐单硬脂酸酯）、吐温系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、EO系列（肪醇醇聚氧乙烯醚）中的一种或多种。

所述的抗冻剂选自：乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。

所述的消泡剂选自：硅酮类、C_8～10脂肪醇类、C_10～20饱和脂肪酸类（如癸酸）及酰胺、硅油、硅酮类化合物中的一种或多种。

所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。

所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、植物油中的一种或多种。

本发明的可湿性粉剂主要技术指标：

本发明的水分散粒剂主要技术指标：

本发明的悬浮剂主要技术指标：

本发明的悬乳剂主要技术指标：

本发明的水乳剂主要技术指标：

本发明的微乳剂主要技术指标：

本发明的优点在于：

（1）螺虫乙酯和苯丁锡、三唑锡复配后，具有明显增效和持效作用；

（2）扩大了防治谱，对小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树的粉虱、介壳虫、红蜘蛛、黄蜘蛛、锈壁虱、锈蜘蛛、茶黄螨、朱砂叶螨、二斑叶螨、麦叶爪螨、梨木虱、榆蛎盾蚧、叶蝉等均有较高活性；

（3）减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；

（4）对人畜安全，环境相容性好，不易产生抗药性。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。

应用实施例一

实施例1～8可湿性粉剂

将螺虫乙酯、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成本发明所述的可湿性粉剂产品。具体见表1。

表1实施例1～8各组分及含量

实施例9～16水分散粒剂

将螺虫乙酯、活性成分B、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料一起经气流粉碎得到需要的粒径，再加入粘结剂（可加可不加）等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得本发明所述的水分散粒剂产品。具体见表2。

表2实施例9～16各组分及含量

实施例17～24悬浮剂

将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）经过高速剪切混合均匀，加入螺虫乙酯、活性成分B，余量用去离子水补足，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得本发明所述的悬浮剂产品。具体见表3。

表3实施例17～24各组分及含量

实施例25～28悬乳剂

将分散剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）经过高速剪切混合均匀，加入螺虫乙酯，在球磨机中球磨2～3小时，使微粒粒径全部在5μm以下，制得螺虫乙酯悬浮剂，然后将活性成分B、溶剂、乳化剂及各种助剂用高速搅拌器直接乳化到悬浮剂中，余量用去离子水补足，制得本发明所述的悬乳剂产品，具体见表4。

表4实施例25～28各组分及含量

实施例29～32水乳剂

将螺虫乙酯、活性成分B、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子水、抗冻剂（可加可不加）、增稠剂（可加可不加）、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的水乳剂产品，具体见表5。

表5实施例29～32各组分及重量份

将表1～5中三唑锡、苯丁锡互，可制得制剂。

实施例33～35微乳剂

将螺虫乙酯、活性成分B、溶剂、乳化剂、抗冻剂（可加可不加）、消泡剂分混合成均匀透明的油相，在搅拌下慢慢加入去离子水，成油包水乳液，再经搅拌加热，使速相成水包油，至温使达到，经过，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的微乳剂产品，具体见表6。

表6实施例33～35各组分及重量份

本发明实施例是用内毒力定和间试验相结合的方法。通过内毒力定，明两种药剂一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC80为拮抗作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC120为增效作用，在此基上，再进行间试验。

试验方法：试验时分将各混配剂的液稀释成个系列浓度，分于中用。用叶后接虫的方法，将接触任药剂的大小一致的叶在配好的药液中泡5s后出、自然干，入虫中，然后接上供试幼虫，在25℃下，理3重复，重复所用试虫数为50，同时白对，于72h死虫数，死亡率和正死亡率，求得毒力方程并LC₅₀值。若对死亡率大于10%，为无效试验。公式如下：

将害虫正死亡率成机率值（y），理浓度（μg/ml）成对数值（x），以最小二法得出毒力方程，并由此出种药剂的值。公式法出共毒系数CTC。公式如下（以螺虫乙酯为标药剂，其毒力指数为100）：

M的理毒力指数（TTI）=螺虫乙酯的TI×P_螺虫乙酯+活性成分B的TI×P_{活性成分B}

式中：M为不同配比的混合物；

P_{活性成分B}为活性成分B在组合物中所的比例；

P_螺虫乙酯为螺虫乙酯在组合物中所的比例。

：活性成分B为三唑锡、苯丁锡中任意的一种。

应用实施例二：

供试害虫：果红蜘蛛。

试验：经过试验定螺虫乙酯、苯丁锡原药及二不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力定结果一

表7 螺虫乙酯与苯丁锡不同配比对果红蜘蛛的毒力定

由表7可知，螺虫乙酯与苯丁锡复配防治果红蜘蛛的配在60:1至1:80时，共毒系数均大于120，说明两在60:1至1:80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当螺虫乙酯与苯丁锡得配比在10:1至1:20时，增效作用更为明显出，其中当螺虫乙酯与苯丁锡重量比为1:2时共毒系数最大，增效作用最为明显，同时发现，螺虫乙酯与苯丁锡配比在10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20时复配对红蜘蛛、黄蜘蛛、锈壁虱、锈蜘蛛、茶黄螨、朱砂叶螨、二斑叶螨、麦叶爪螨、梨木虱、榆蛎盾蚧、叶蝉等害虫具有较好的增效作用，共毒系数均大于235。

应用实施例三：

供试害虫：锈壁虱。

试验：经过试验定螺虫乙酯、三唑锡原药及二不同配比混剂的有效致死浓度范围。

毒力定结果二

表8螺虫乙酯与三唑锡不同配比对锈壁虱的毒力定

由表8可知，螺虫乙酯与三唑锡复配防治锈壁虱的配比在60:1至1:80时，共毒系数均大于120，说明两在60:1至1:80范围内混配均表现出增效作用，尤其是当螺虫乙酯与三唑锡的配比在10:1至1:20时，增效作用更为明显出，其中当螺虫乙酯与三唑锡重量比为1:2时共毒系数最大，增效作用最为明显，同时发现，螺虫乙酯与三唑锡配比在10:1、9:1、8:1、7:1、6:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20时复配对粉虱、介壳虫、红蜘蛛、黄蜘蛛、锈壁虱、锈蜘蛛、茶黄螨、朱砂叶螨、二斑叶螨、麦叶爪螨、梨木虱、榆蛎盾蚧、叶蝉等害虫具有较好的增效作用，共毒系数均大于230。

应用实施例螺虫乙酯与活性成分B及其复配防治小麦麦叶爪螨药效试验

本实验安在安长安，试验药剂由安生物化学有限公司提供，对药剂240g/L螺虫乙酯悬浮剂（自配）、20%三唑锡悬浮剂（）、20%苯丁锡悬浮剂（）。

试验用常规喷法，药小麦麦叶爪螨虫害指数，于虫害发生期施药，施药后10天、30天、60天虫害指数并防效。实验结果如下所：

表9螺虫乙酯、活性成分B及其复配防治小麦麦叶爪螨药效试验

由表9可以出，螺虫乙酯与活性成分B复配后能有效防治小麦麦叶爪螨，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。在试验用药范围内对标作物无不良影响。

应用实施例螺虫乙酯与活性成分B及其复配防治果红蜘蛛药效试验

本实验安在，试验药剂由安生物化学有限公司提供，对药剂240g/L螺虫乙酯悬浮剂（自配），20%三唑锡悬浮剂（）、20%苯丁锡悬浮剂（）。

试验用常规喷法，药果红蜘蛛虫害指数，于虫害发生期施药，施药后10天、30天、60天虫害指数并防效。实验结果如下所：

表10螺虫乙酯、活性成分B及其复配防治果红蜘蛛药效试验

由表10可以出，螺虫乙酯与活性成分B复配后能有效防治果红蜘蛛，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。同时对果树梨木虱、二斑叶螨的防效在97%以上，在试验用药范围内对标作物无不良影响。

应用实施例螺虫乙酯与活性成分B及其复配防治介壳虫药效试验

本实验安在海盐，试验药剂由安生物化学有限公司提供，对药剂240g/L螺虫乙酯悬浮剂（自配）、20%三唑锡悬浮剂（）、20%苯丁锡悬浮剂（）。

试验用常规喷法，药介壳虫虫害指数，于虫害发生期施药，施药后10天、30天、60天虫害指数并防效。实验结果如下所：

表11螺虫乙酯、活性成分B及其复配防治介壳虫药效试验

由表11可以出，螺虫乙酯与活性成分B复配后能有效防治介壳虫，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。同时对锈壁虱、红蜘蛛、粉虱的防效在97%以上，在试验用药范围内对标作物无不良影响。

应用实施例螺虫乙酯与活性成分B及其复配防治烟粉虱药效试验

本实验安在安，试验药剂由安生物化学有限公司提供，对药剂240g/L螺虫乙酯悬浮剂（自配）、20%三唑锡悬浮剂（）、20%苯丁锡悬浮剂（）。

表12螺虫乙酯、活性成分B及其复配防治烟粉虱药效试验

由表12可以出，螺虫乙酯与活性成分B复配后能有效防治烟粉虱，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。在试验用药范围内对标作物无不良影响。

应用实施例螺虫乙酯与活性成分B及其复配防治茶树茶黄螨药效试验

试验用常规喷法，药茶树茶黄螨虫害指数，于虫害发生期施药，施药后10天、30天、60天虫害指数并防效。实验结果如下所：

表13螺虫乙酯、活性成分B及其复配防治茶树茶黄螨药效试验

由表13可以出，螺虫乙酯与活性成分B复配后能有效防治茶树茶黄螨，防治效果均优于单剂的防效，且防效时间长。同时对茶树叶蝉、朱砂叶螨的防效在97%以上，在试验用药范围内对标作物无不良影响。

后经过在全各地不同地方的试验得出，螺虫乙酯与苯丁锡、三唑锡复配制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂后对各类作物的粉虱、介壳虫、红蜘蛛、黄蜘蛛、锈壁虱、锈蜘蛛、茶黄螨、朱砂叶螨、二斑叶螨、麦叶爪螨、梨木虱、榆蛎盾蚧、叶蝉等常见害虫的防效均在95%以上，优于单剂防效，增效作用明显。

Claims

1.一种含有螺虫乙酯和有机锡类的杀虫组合物，其特征在于：杀虫组合物包含活性成分A、活性成分B及助剂，活性成分A为螺虫乙酯，活性成分B为苯丁锡、三唑锡中任意的一种，且活性成分A和活性成分B的重量比为1:80～60:1。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：活性成分A和活性成分B的重量比为1:60～40:1。

3.根据权利要求2所述的杀虫组合物，其特征在于：螺虫乙酯和苯丁锡的重量比为1:40～20:1。

4.根据权利要求2所述的杀虫组合物，其特征在于：螺虫乙酯和三唑锡的重量比为1:40～20:1。

5.根据权利要求1～4中任意一项所述的杀虫组合物，其特征在于：组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂。

6.根据权利要求5所述的杀虫组合物用于防治小麦、棉花、果树、蔬菜、茶树上害虫的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于所防治害虫包括：粉虱、介壳虫、红蜘蛛、黄蜘蛛、锈壁虱、锈蜘蛛、茶黄螨、朱砂叶螨、二斑叶螨、麦叶爪螨、梨木虱、榆蛎盾蚧、叶蝉。