CN1038215C - 高效氯氰菊酯杀虫悬浮剂 - Google Patents

高效氯氰菊酯杀虫悬浮剂 Download PDF

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Abstract

高效氯氰菊酯、杀虫悬浮剂，其特征在于：含有0.5-20(重量)%的高效氯氰菊酯和增粘剂、防冻剂、防腐剂、表面活性剂和水，所述高效氯氰菊酯是由工业氯氰菊酯作原料按结晶一差向异构法所制含氯氰菊酯93%以上的，并且是IR-cis，α-S和IS-cis，α-R占40-60%，IR-trans，α-S和IS-trans，α-R占60-40%的氯氰菊酯顺式和反式α体混合物。本发明杀虫悬浮剂药效好，成本低廉。

Description

高效氯氰菊酯杀虫悬浮剂
本发明涉及高效氯氰菊酯杀虫悬浮剂。
除虫菊酯是广谱滞留性长的长效农药，也可用作家庭卫生室外环境除虫剂，用以防治蚊、蝇、蟑螂、蚂蚁等害虫。但目前除虫菊酯作为杀虫剂的原料其价格比较昂贵，由于采用粉剂剂型，又对环境有污染。
本发明目的在于：提供一种以氯氰菊酯为有效成分的悬浮剂，该悬浮剂原料便宜，灭虫药效高。
本发明目的是这样达到的：提供一种氯氰菊酯杀虫悬浮剂，其特征在于：含有0.5-20(重量)％高效氯氰菊酯，所述高效氯氰菊酯是以工业氯氰菊酯作原料按结晶-差向异构化法所制含氯氰菊酯93％以上的、并且是IR-cis，α-S和IS-cis，α-R占40～60％、IR trans，α-S和IS trans，α-R占60～40％的氯氰菊酯顺式和反式体的混合物；增粘剂0.5-2％；防冻剂1-5％；防腐剂0.2-1.0％；表面活性剂1-5％；余量为水。由于其中含有作为杀虫活性高效体的α体，所以杀虫效果极佳。
以下结合实施例对本发明进行详细说明。
氯氰菊酯具有较高的杀虫活性，其化学结构式如下：
Figure C9310885300031
它具有八个异构体：
Figure C9310885300041
Figure C9310885300042
Figure C9310885300044
在以上八个异构体中，a)和e)有较高杀虫活性，而其它异构体是低效或无效。a)体和e)体包含于顺式和反式α体内，所以α体是高效体，而β体则为低效体。常的氯氰菊酯多为α体和β体混合物，α体约占45％，β体约占55％。
市面上也有一种杀虫剂叫做奋斗呐，是以顺式氯氰菊酯为有效成分，虽然杀虫效果较好，但由于仅采用顺式氯氰菊酯，需要复杂的分离操作和生产成本高。
本发明特征是采用公开号为1040580A、申请号为88106194.2、南开大学申请的“顺反体高效氯氰菊酯的制备”方法。在该方法中以工业品的氯氰菊酯作原料(含量90-95％)，在异丙醇-三乙胺溶剂中进行结晶-差向异构化，将其中β体转为α体。此生产方法工艺简单，无需复杂设备，因而生产成本低，可工业化生产，本发明采用这样的原料，成本自然大幅度降低，而杀虫效果与市售奋斗呐相同。
本发明氯氰菊酯杀虫悬浮剂不是粉剂，因为粉剂污染环境。
本发明含有0.5-20(重量)％的高效氯氰菊酯，该高效氯氰菊酯是用工业氯氰菊酯作原料按结晶-差向异构化法所制含氯氰菊酯93(重量)％以上的，并且是IR-cis，α-S和IS-cis，α-R占40-60(重量)％、IR trans，α-S和IS trans，α-R占60-40(重量)％的氯氰菊酯顺式和反式α体的混合物；作为增粘剂的ASe-600.5-％；作为防冻剂的乙二醇1-5％；作为防腐剂的百菌清，多菌灵或甲醛0.2-1.0％；作为表面活性剂的OP-10为1-5％；余量为水。作为增粘剂的ASe-60是东方化工厂产品：所用防腐剂的百菌清是湖南农药厂产品；多菌灵是江苏吴县农药厂产品；所用表面活性剂是烷基苯聚氧乙烯醚，其牌号是OP-10，由大连化工厂制造。
本发明悬浮剂制法是：先将由结晶-差向异构化法所制本发明氯氰菊酯顺式和反式α体，适量水及表面活性剂在研磨机内研磨1-2小时，使有效成分细度达到1-2μm，悬浮率在90％以上，再加入防冻剂、增粘剂、防腐剂，调到粘度为1000-2000厘泊，即可得到稳定悬浮剂。
本厂委托广东省卫生防疫站，以含本发明高效氯氰菊酯5(重量)％的氯氰菊酯悬浮剂(5％卫害净悬浮剂)和壳牌中国有限公司产品15％奋斗呐进行杀虫对比试验，其结果如下：
1.试验药物：
(1)“5％卫害净”悬浮剂(含高效氯氰菊酯5％)，由北京顺义农药厂提供。
(2)“15％奋斗呐”悬浮剂(壳牌中国有限公司)，作实验对照。
2.供试昆虫：
(1)致乏库蚊(Culex pipiens quinquefasciatus)，取羽化第2天未吸血的雌成蚊。
(2)家蝇(Musca domestica)，取羽化后第4天成虫，雌雄各半。
(3)美洲大蠊(Periplaneta americana)，取体形健壮、肢体无残缺成虫，雌雄各半。
以上供试昆虫系广东省卫生防疫站实验室饲养的供试验品种。
3.试验条件：
接触板面：玻璃板、水泥板、石灰板三种。
强迫接触器：长×宽×高＝10×5×5(cm)，活动压板下面附0.5cm高有机玻璃支点，使压板离接触面距离0.5cm。
玻璃漏斗：口径为10cm。
实验室温度：26±1℃，相对湿度60±5％。
4.试验方法：
(1)测试蚊、蝇：
在上述各板面上准确均匀施药，5％卫害净悬浮剂及1.5％奋斗呐悬浮剂剂量均为10aimg/m2，将蚊或蝇置于强迫接触器内，后让试虫接触药板面，观察不同时间内击倒数及24h时死亡率。
(2)测试蟑螂：
在上述各板面上均匀施药，5％卫害净悬浮剂及1.5％奋斗呐悬浮剂剂量均为15aimg/m2，将美洲大蠊置于倒扣的玻璃漏斗，后将其移至药剂板面，观察不同时间内击倒数及72h时死亡率。
(3)测试时间：
于施药后第一天即测试一次，以后在50℃恒温箱存放，每隔一周(相当自然存放半年)测试一次，共测试五次。
(4)以上测试各重复3次，并同时设空白对照，若空白对照组死亡率不超过20％，则用abbott公式校正，若超过20％时取消重做。
(5)所有试验数据均用机值分析法计算处理。
                     结果及分析
1、5％卫害净悬浮剂及1.5％奋斗呐悬浮剂在不同板面上的速杀效果：
(1)5％卫害净悬浮剂及1.5％奋斗呐悬浮剂在玻璃板、石灰板及水泥板面上，使用剂量均为10aimg/m2，5％卫害净悬浮剂对蚊的击倒中时(KT50)分别为6.69、8.46、7.91min，对蝇的击倒中时分别为4.15、7.88、4.89min，蚊及蝇24h时死亡率均为100％(见表一、二)；而1.5％奋斗呐悬浮剂对蚊的击倒中时分别为6.78、8.98、9.95min，对蝇的击倒中时分别为5.30、6.32、7.87min，蚊及蝇24h时死亡率均为100％(见表一、二)。表一  5％卫害净及1.5％奋斗呐悬浮剂对蚊的速杀效果
 接触板面 药物 剂量(aimg/m2)  试验虫数 试验次数  KT50(min) 24h时死亡率(％)
玻璃板   WF      1010     2020     33     6.696.78      100100
石灰板   WF      1010     2020     33     8.468.98      100100
水泥板   WF      1010     2020     33     7..919..96      100100
W＝卫害净    F＝奋斗呐表二  5％卫害净及1.5％奋斗呐悬浮剂对蝇的速杀效果
 接触板面  药物 剂量(aimg/m2)  试验虫数 试验次数   KT50(min)   24h时死亡率(％)
玻璃板   WF     1010     2020     33     4.155.30       100100
石灰板   WF     1010     2020     33     7.886.32       100100
水泥板   WF     1010     2020     33     4.897.87       100100
W＝卫害净    F＝奋斗呐
(2)5％卫害净悬浮剂及1.5％奋斗呐悬浮剂在玻璃板、石灰板及水泥板面上，使用剂量均为15aimg/m2，5％卫害净悬浮剂对蟑螂的击倒中时(KT50)分别为10.25、10.36、10.61min，72h死亡率均为100％(见表三)；而1.5％奋斗呐悬浮剂对蟑螂的击倒中时分别为10.19、12.55、12.26min，72h死亡率均为100％(见表三)。表三  5％卫害净及1.5％奋斗呐悬浮剂对蟑螂的速杀效果
接触板面 药物 剂量(aimg/m2)  试验虫数 试验次数   KT50(min) 24h时死亡率(％)
玻璃板  WF     1515     2020     33     10.2510.19     100100
石灰板  WF     1515     2020     33     10.3612.55     100100
水泥板  WF     1515     2020     33     10.0112.26     100100
W＝卫害净    F＝奋斗呐
可见，5％卫害净悬浮剂在上述板面上对蚊、蝇及蟑螂均有较快的击倒作用及良好的致死作用，且与1.5％奋斗呐悬浮剂相似，表现出良好的速杀效果。
2、5％卫害净悬浮剂及1.5％奋斗呐悬浮剂在不同板面的持效杀灭效果：
5％卫害净悬浮剂及1.5％奋斗呐悬浮剂在玻璃板、石灰板及水泥板于50℃贮存4周过程中，5％卫害净悬浮剂对蚊的击倒中时分别为7.01-9.94，10.21-17.10，10.22-16.25min，对蝇的击倒中时分别为4.19-6.43，8.19-10.21，8.88-10.65min，对美洲大蠊的击倒中时分别为9.96-13.66，11.21-17.53，13.06-19.01；而1.5％奋斗呐悬浮剂对蚊的击倒中时分别为7.33-8.45，9.97-15.75，9.98-15.88min，对蝇的击倒中时分别为5.30-6.24，7.21-10.33，7.03-9.55min，对蟑螂的击倒中时分别为10.06-12.21，10.76-8.88，12.33-18.99min(见表四、五、六)。
5％卫害净悬浮剂在石灰板及水泥板面于50℃恒温加热至第4周(相当于自然存放2年)时，对蚊的致死率有所下降，但仍有较好的杀灭作用。而1.5％奋斗呐悬浮剂在石灰板及水泥板面于50℃恒温加热至第3周(相当于自然存放1.5年)时，对蚊的致死率开始下降，但至第4周(相当于自然存放2年)时，致死率仍达85％以上(见表四)。表四  5％卫害净及1.5％奋斗呐悬浮剂对蚊的持效杀灭效果
接触板面 药物 剂量(aimg/m2)        存放时间 试验虫数 试验次数 KT50(min) 24h时死亡率(％)
50℃恒温(周) 相当自然存放(年)
玻璃板   WF     1010     11     0.50.5     2020  33     7.017.33     100100
  WF     1010     22     11     2020  33     9.948.45     100100
  WF     1015     33     1.51.5     2020  33     8.017.97     100100
  WF     1010     44     22     2020  33     8.688.00     100100
石灰板   WF     1010     11     0.50.5     2020  33     10.219.97     100100
  WF     1010     22     11     2020  33     11.1110.79     100100
  WF     1015     33     1.51.5     2020  33     17.1014.10     10090
  WF     1010     44     22     2020  33     16.5015.75     8285
水泥板   WF     1010     11     0.50.5     2020  33     10.229.98     100100
  WF     1010     22     11     2020  33     12.3310.58     100100
  WF     1015     33     1.51.5     2020  33     14.2212.99     10081
  WF     1010     44     22     2020  33     16.2515.88     7886
W＝卫害净    F＝奋斗呐表五  5％卫害净及1.5％奋斗呐悬浮剂对蝇的持效杀灭效果
接触板面 药物 剂量(aimg/m2)        存放时间 试验虫数 试验次数 KT50(min) 24h时死亡率(％)
50℃恒温(周) 相当自然存放(年)
玻璃板  WF     1010     11     0.50.5     2020 33   4.195.56   100100
 WF     1010     22     11     2020 33   4.536.24   100100
 WF     1015     33     1.51.5     2020 33   6.295.30   100100
 WF     1010     44     22     2020 33   6.436.01   100100
石灰板  WF     1010     11     0.50.5     2020 33   8.197.21   100100
 WF     1010     22     11     2020 33   9.037.75   100100
 WF     1015     33     1.51.5     2020 33   9.998.19   100100
 WF     1010     44     22     2020 33   10.2110.33   100100
水泥板  WF     1010     11     0.50.5     2020 33   8.887.03   100100
 WF     1010     22     11     2020 33   9.017.98   100100
 WF     1015     33     1.51.5     2020 33   10.439.25   100100
 WF     1010     44     22     2020 33   10.659.55   78100
W＝卫害净  F＝奋斗呐表六  5％卫害净及1.5％奋斗呐悬浮剂对蟑螂的持效杀灭效果
接触板面 药物 剂量(aimg/m2)        存放时间 试验虫数 试验次数 KT50(min) 24h时死亡率(％)
50℃恒温(周) 相当自然存放(年)
玻璃板  WF     1010     11     0.50.5     2020  33  9.9610.06   100100
 WF     1010     22     11     2020  33  11.1111.49   100100
 WF     1015     33     1.51.5     2020  33  13.6610.26   100100
 WF     1010     44     22     2020  33  12.0712.21   100100
石灰板  WF     1010     11     0.50.5     2020  33  11.2110.95   100100
 WF     1010     22     11     2020  33  13.3310.76   100100
 WF     1015     33     1.51.5     2020  33  17.5318.10   100100
 WF     1010     44     22     2020  33  16.8018.88   100100
水泥板  WF     1010     11     0.50.5     2020  33  13.0612.33   100100
 WF     1010     22     11     2020  33  14.9813.77   100100
 WF     1015     33     1.51.5     2020  33  16.5818.32   100100
 WF     1010     44     22     2020  33  19.0118.99   100100
W＝卫害净  F＝奋斗呐
综上所述，5％卫害净悬浮剂在玻璃板、石灰板及水泥板面上对致乏库蚊、家蝇及美洲大蠊均表现出速效、持效的杀虫作用，尤其对家蝇的杀灭效果显著，其药效与1.5％奋半呐悬浮剂相似。
本发明高效氯氰菊酯杀虫效果与奋斗呐悬浮剂效药相似，在玻璃板、石灰板和水泥板面上对致乏库蚊、家蝇和美洲大蠊、蟑螂均有较快的击倒作用及良好致死作用，但本发明由于采用以结晶-差向异构化所制氯氰菊酯顺式和反式α体作有效成分的高效氯氰菊酯比该奋斗呐以顺式氯氰菊酯作有效成分的生产成本低得多，这是本发明突出的优点，由于原料不同，使本发明具有突出的竞争性。本发明悬浮剂可安全施用于厨房、饭店和食品贮藏与加工场所、仓库墙面、房顶等，用以防治蚊蝇等害虫，加水稀释100倍再喷洒即可，药效可保持1-2个月，使用方便、安全。
实施例1
以结晶-差向异构化法所制氯氰菊酯顺氏和反式α体作为有效成分的高效氯氰菊酯，其含量为：20(重量)％、ASe-60：1.0(重量)％、乙二醇：5(重量)％、多菌灵：0.2(重量)％、OP-10：3(重量)％和余量水组成，其效果与上述试验例中含5(重量)％高效氯氰菊酯的悬浮剂药效相似。
实施例2
以结晶-差向异构化法所制氯氰菊酯顺式和反式a体作为有效成分，其含量为：5(重量)％，ASe-60：15(重量)％、乙二醇：5(重量)％、灭菌灵：0.3(重量)％、OP-10：2.5(重量)％余量为水，所制悬浮剂的药效与上述试验例中含5(重量)％高效氯氰菊酯的悬浮剂相似。
实施例3
以结晶-差向异构化法所制氯氰菊酯顺式和反式a体作为有效成分的高效氯氰菊酯，其含量为1.5(重量)％，乙二醇：5(重量)％、ASe-60：1.0(重量)％、甲醛0.4(重量)％，OP-10：3.5(重量)％，余量为水，所制悬浮剂的药效与上述试验例中含5(重量)％高效氯氰菊酯的悬浮剂相似。

Claims (2)

1、高效氯氰菊酯杀虫悬浮剂，其特征在于由下列组分和重量％含量组成：
1)含有0.5-20的高效氯氰菊酯，所述高效氯氰菊酯是由
  工业氯氰菊酯作原料按结晶-差向异构法所制含氯氰
  菊酯93％以上的，并且是IR-cis，α-S和IS-cis，α
  -R占40-60％，IR-trans，α-S和IS-trans，α-R占
  60-40％的氯氰菊酯顺式和反式α体混合物；
2)作为增粘剂的ASe-60 0.5-2：
3)作为防冻剂的乙二醇1-5；
4)作为防腐剂的百菌清、多菌灵或甲醛0.2-1.0；
5)作为表面活性剂的烷基苯聚氧乙烯醚1-5；
6)水余量；
2、根据权利要求1所述高效氯氰菊酯杀虫悬浮剂，其特征在于：含有5重量％的高效氯氰菊酯。
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