CN103814112A - 溶剂辅助的延迟焦化方法 - Google Patents
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Abstract
用于延迟焦化重质残余烃原料以相对于现有技术的方法减少焦化诱导期并且提高焦化工艺的改进方法通过如下实现:使足够体积的具有式CnH2n+2,其中n=3-8的链烷烃溶剂与重质原料混合,以扰乱沥青质在马青烯溶液中的平衡,以便絮凝基本上全部固体沥青质颗粒,从而由此增加有价值的液体产物的收率和质量,并且最小化带来高分子量聚合物和焦炭的形成的不希望的裂化反应。
Description
相关申请
本申请要求2011年7月29日提交的美国临时专利申请号61/513,369的权益,其公开内容以引用方式并入本文。
本发明背景技术
本发明领域
本发明涉及用于延迟焦化重质残余烃的改进方法,其减少焦化诱导期并且由此提高焦化工艺。
相关技术描述
焦化单元为油精深加工单元,其将来自减压蒸馏塔或常压蒸馏塔的低价值残余油或残留物转化成低分子量烃气体、石脑油、轻质和重质粗柴油和石油焦炭。本方法将残余油进料中的长链烃分子热裂化成较短链分子。焦化为用于加工包含高水平金属的减压渣油的优选选项,因为金属在焦炭副产物中终止并且以该固体形式处理是更容易并且更经济的。液体焦化产物几乎不含金属。在许多精炼厂中具有高金属和硫含量的重质原油的加工正在增长,并且因此焦化操作对精炼者来说日益重要。对最小化空气污染的日益关注是对于在焦化器中处理减压渣油的另一个动机,因为焦化器产生具有可以相对易于从产物物流中除去的形式的硫的气体和液体。
最常用的焦化单元为延迟单元,或“延迟焦化器”。在基本的延迟焦化方法中,将新鲜原料引入至分馏器的较低部分中。将包括重质循环材料和新鲜原料的分馏器底物传送至炉子并且加热至焦化温度。然后热进料去往维持在焦化条件下的焦化罐,其中使进料裂化以形成轻质产物,同时重质自由基分子形成较重质的多核芳族化合物,所述较重质的多核芳族化合物称为“焦炭”。使用在炉子中的短停留时间,进料的焦化由此“延迟”直至将其排出至焦化罐中。回收作为焦化蒸气的挥发性组分并且返回至分馏器,并且焦炭沉积在罐的内部。当焦化罐充满焦炭时,进料转换至另一个罐并且通过常规方法使充满的罐冷却并且排空,例如通过水力手段或通过机械手段。
典型的焦化单元原料为源自化石燃料的减压渣油。表1中显示源自来自各个所示地理区域原油的减压渣油样品的选择的特性和特征。如从表1中可见的,减压渣油具有1-20度的低美国石油协会(API)比重和0.2-7.7W%的硫含量。此外,减压渣油富含氮并且可以以相对高浓度包含金属(例如镍和钒),这使得其难以在其它精炼厂单元操作中处理。
减压渣油也包含0.3-35W%的沥青质,这取决于原油来源。沥青质定义为通过添加低沸点的链烷烃溶剂(例如正戊烷)沉淀的颗粒。通常接受的是,沥青质存在于石油中的溶液中。沥青质通常作为胶体建模,使用沥青质作为分散的相和马青烯作为连续相。石油残留物可以作为分散在极性较低的溶剂相中的极性沥青质的有序系统建模,并且由中间极性的树脂保持在一起。
如图1中图示性展示的,以下的现有技术是已知的:由树脂分子或马青烯分散沥青质,同时小分子(例如芳族化合物)充当用于沥青质-树脂分散体的溶剂并且烃饱和物充当非溶剂。如果将原油分离成馏分(fraction)并且然后使用较少的树脂含量混合在一起,沥青质将仅仅作为絮凝物存在于溶液中。马青烯或树脂的添加将沥青质带回至溶液中,直至由烃饱和物的添加扰乱平衡,在该情况中,沥青质将再次开始絮凝。
公知和接受的是,当沥青质在石油中的溶液中时,焦炭形成是延迟的。焦炭形成的该延迟也称为“诱导期”,其之后紧接着是焦炭的形成。在该时期过程中,有价值的较轻质组分和/或通过使原料焦化形成的次级产物经受了连续热裂化并且再组合以形成不希望的高分子量聚合化合物。
从热裂化沥青的独立研究中也已知:焦化单元中气态产物的收率随着停留时间增加并且液体收率相应地降低。
生产具有不大于约15W%,和优选6-12W%的挥发性物质含量的焦炭也是希望的。
因此本发明的目标是论述如何降低焦化诱导期以便缩短焦化罐中进料的停留时间的问题。这将要最大化液体希望的收率并且最小化焦炭收率。
如本文所用的,术语“焦化单元”和“焦化器”是指相同的设备,并且可互换地使用。
发明内容
本发明包括用于延迟焦化重质残余烃的改进方法,其通过将具有式CnH2n+2(其中n=3-8)的链烷烃溶剂注入原料中降低焦化诱导并且提高焦化工艺。改进的延迟焦化方法包括如下步骤:
a.将用于预加热的包含沥青质的新鲜重质烃原料引入至焦化产物分馏器的较低部分中;
b.将包括预加热的新鲜烃原料的塔底馏分作为焦化单元组合进料物流从分馏器中排出;
c.以0.1:1-10:1的溶剂:进料物流比例(以体积计)将具有式CnH2n+2(其中n=3-8)的链烷烃溶剂与焦化单元组合进料物流引入至混合区域,以溶剂-絮凝存在于焦化单元组合进料物流中的全部或基本上全部沥青质;
d.将包含絮凝的沥青质的焦化单元组合进料物流引入至用于加热至预定的焦化温度的焦化单元炉子中;和
e.将包含溶剂-絮凝的沥青质和链烷烃溶剂的加热组合进料物流传送至延迟焦化罐以产生具有增加的液体部分的延迟焦化产物物流,和相比于在没有将链烷烃溶剂添加至相同的重质烃原料的情况中沉积的焦炭的量将降低量的焦炭沉积在罐的内部。
依据本发明的另一个实施方案,改进的延迟焦化方法包括如下步骤:
a.将用于预加热的包含沥青质的新鲜重质烃原料引入至焦化产物分馏器的较低部分中;
b.将包括预加热的新鲜烃原料的塔底馏分作为焦化单元组合进料物流从分馏器中排出;
c.将焦化单元组合进料物流引入至用于加热至预定的焦化温度的焦化单元炉子中;
d.以0.1:1-10:1的溶剂:进料物流比例(以体积计)在焦化炉子下游使具有式CnH2n+2(其中n=3-8)的链烷烃溶剂与炉子加热焦化单元组合进料物流混合以在加热的焦化单元组合进料物流中形成溶剂-絮凝的沥青质;
e.将包含溶剂-絮凝的沥青质和链烷烃溶剂的加热的焦化单元组合进料物流传送至延迟焦化罐以产生具有增加的液体部分的延迟焦化产物物流和相比于在没有将链烷烃溶剂添加至相同的重质烃原料的情况中沉积的焦炭的量将降低量的焦炭沉积在罐的内部。
在以上描述的实施方案中涉及的步骤(d)中的混合发生在焦化单元上游或焦化罐内部的混合区域中。在后者的情况中,直接将链烷烃溶剂注入焦化罐中以与进来的进料物流混合。当在炉子上游建立单独的混合区域时,可以有利地采用转盘式抽提器设备。可以将原料和溶剂引入至单元的顶部中并且可以将絮凝的部分从底部送至焦化单元。该布置将要防止或最小化混合设备的结垢。
所描述的本发明方法和系统提供以下益处:
1.添加至进料物流的链烷烃溶剂扰乱马青烯溶液中沥青质的平衡以絮凝沥青质固体颗粒。焦化诱导期因此减少。
2.注射的链烷烃溶剂促进从焦化罐中除去反应的和/或未反应的较轻质液体化合物,并且防止形成额外的自由基的不希望的次级裂化反应。
3.降低了用于焦化反应的停留时间。这最小化了减压粗柴油范围中沸腾的树脂分子的焦化,以由此增加更有价值的液体产物的收率。
随着停留时间增加,进料中的液体经受进一步的裂化以产生气态产物。因为通过添加依据本发明的溶剂消除了焦炭诱导期,焦化罐中的停留时间将要缩短并且产生的液体将不经受进一步的裂化。因此,本发明的改进方法比未添加溶剂而进行的相同焦化方法产生更多的液体和更少气态产物。
以上已经描述了本方法并且将要在以下参照链烷烃溶剂的使用进一步描述。然而,应该理解本发明的实施方案将从焦化产物物流分馏器回收的部分轻质石脑油物流用作溶剂。该产物物流包括主要为C5-C8化合物的烯烃。为了方便并且出于简明的好处,在本发明的描述和权利要求中使用术语链烷烃溶剂,同时理解其来源可以为在本方法中产生的轻质石脑油(其也包括烯烃化合物)。
以下详细描述本发明的其它方面、实施方案和优点。此外,将要理解上述综述和以下详细说明都仅仅是各个方面和实施方案的示例性实例,并且旨在提供用于理解要求保护的特征和实施方案的本质和特点的概述或框架。包括了附图以提供各个方面和实施方案的展示和进一步的理解。将附图与说明书剩余部分一起用于解释所描述并且要求保护的方面和实施方案的原理和操作。
附图说明
当结合附图阅读时,将最好地理解上述综述以及以下的详细说明,所述附图中相同或相似的要素由相同的数字表明,并且其中:
图1为在大体上展示石油混合物胶体分散体的属性的示意性模型;
图2为本发明的改进的延迟焦化系统和方法的工艺流程图;
图3为依据本发明的改进的延迟焦化系统和方法的另一个实施方案的工艺流程图;和
图4为本发明的改进的延迟焦化系统和方法的进一步的实施方案的工艺流程图。
具体实施方式
现在参照图2,图示性地展示了改进的延迟焦化方法和设备10。设备10包括分馏器20、混合区域30、炉子40和焦化罐50。分馏器20包括用于接收新鲜重质烃原料的入口27、与用于接收延迟焦化产物物流的焦化罐出口52流体连通的入口21。分馏器20也包括用于排出轻质石脑油馏分的出口22、用于排出重质石脑油馏分的出口23、用于排出粗柴油馏分的出口24、用于排出重质粗柴油馏分的出口25和用于排出塔底馏分和预加热的新鲜重质烃原料的混合物的出口26。混合区域30包括与用于引入链烷烃溶剂的导管33和用于接收预加热的新鲜烃原料和分馏器底物馏分的组合物流的分馏器出口26流体连通的入口31。混合区域30也包括用于排出包含溶剂-絮凝的沥青质和链烷烃溶剂的组合物流的出口32。炉子40包括与混合区域出口32流体连通的入口41和用于排出加热的组合物流的出口42。焦化罐50包括与炉子出口42流体连通的入口51和与用于接收延迟焦化产物物流的分馏器入口21流体连通的出口52。
在本发明的方法的实践中,经由入口27将包含沥青质的新鲜重质烃原料引入至分馏器20较低部分中。预加热的原料与分馏器塔底物流组合并且经由入口31传送至混合区域30。经由导管33以0.1:1-10:1的溶剂:进料物流比例(以体积计)将链烷烃溶剂引入至混合区域30以在组合物流中形成溶剂-絮凝的沥青质。经由出口32将包含溶剂-絮凝的沥青质和链烷烃溶剂的组合物流排出,并且经由入口41引入至炉子40,此处将其加热至480℃-530℃的预定的焦化温度。经由出口42将加热的组合物流排出并且经由入口51传送至焦化罐50,用于产生具有增加的液体部分的延迟焦化产物物流,并且用于将降低量的焦炭沉积在罐的内部。经由出口52将延迟焦化产物物流排出并且传送至分馏器20,此处将其分馏以产生:经由出口22在36℃-75℃的范围中沸腾的链烷烃轻质石脑油溶剂、经由出口23在75℃-180℃的范围中沸腾的重质石脑油产物、经由出口24在180℃-370℃的范围中沸腾的轻质粗柴油、经由出口25在370℃-520℃的范围中沸腾的重质焦化粗柴油和经由出口26在520℃以上沸腾的塔底馏分。任选地,将部分链烷烃轻质石脑油溶剂循环回至导管33以最小化新鲜链烷烃溶剂的使用。
参照图3,图示性地展示了改进的延迟焦化方法和设备100。设备100包括分馏器120、混合区域130、炉子140和焦化罐150。分馏器120包括用于接收新鲜重质烃原料的入口127、与用于接收延迟焦化产物物流的焦化罐出口152流体连通的入口121。分馏器120也包括用于排出轻质石脑油馏分的出口122、用于排出重质石脑油馏分的出口123、用于排出粗柴油馏分的出口124、用于排出重质粗柴油馏分的出口125和用于排出塔底馏分和预加热的新鲜重质烃原料的混合物的出口126。炉子140包括与分馏器出口126流体连通的入口141和用于排出塔底馏分和新鲜重质烃原料的加热的组合物流的出口142。混合区域130包括与用于接收链烷烃溶剂的导管133和用于接收加热的组合物流的炉子出口142流体连通的入口131。混合区域130也包括用于排出包含溶剂-絮凝的沥青质和链烷烃溶剂的组合物流的出口132。焦化罐150包括与混合区域出口132流体连通的入口151和与用于接收延迟焦化产物物流的分馏器入口121流体连通的出口152。
经由入口127将包含沥青质的新鲜重质烃原料引入至分馏器120的较低部分中。将预加热的原料与分馏器塔底物流组合并且经由入口141传送至炉子140,此处将其加热至480℃-530℃的预定的焦化温度。经由入口131将加热的组合物流输送至混合区域130。经由导管133以0.1:1-10:1的溶剂:进料物流比例(以体积计)将链烷烃溶剂引入至混合区域130中以在组合物流中形成溶剂-絮凝的沥青质。经由出口132将包含溶剂-絮凝的沥青质和链烷烃溶剂的组合物流排出并且经由入口151传送至焦化罐150,用于产生具有增加的液体部分的延迟焦化产物物流,并且用于将降低量的焦炭沉积在罐的内部(相对于现有技术的方法)。经由出口152将延迟焦化产物物流排出并且传送至分馏器120,此处将其分馏以产生:经由出口122在36℃-75℃的范围中沸腾的包含链烷烃溶剂的轻质石脑油、经由出口123在75℃-180℃的范围中沸腾的重质石脑油、经由出口124在180℃-370℃的范围中沸腾的轻质粗柴油、经由出口125在370℃-520℃的范围中沸腾的重质焦化粗柴油和经由出口126在520℃以上沸腾的塔底馏分。任选地,将部分包含链烷烃溶剂的轻质石脑油循环回至导管133以最小化新鲜链烷烃溶剂的使用。
参照图4,图示性展示了改进的延迟焦化方法和设备200。设备200包括分馏器220、炉子240和焦化罐250。分馏器220包括用于接收新鲜重质烃原料的入口227、与用于接收延迟焦化产物物流的焦化罐出口252流体连通的入口221。分馏器220也包括用于排出轻质石脑油馏分的出口222、用于排出重质石脑油馏分的出口223、用于排出粗柴油馏分的出口224、用于排出重质粗柴油馏分的出口225和用于排出塔底馏分和预加热的新鲜重质烃原料的混合物的出口226。炉子240包括与用于接收链烷烃溶剂的导管254流体连通并且与分馏器出口226流体连通的入口241和用于排出塔底馏分和新鲜重质烃原料的加热的组合物流的出口242。焦化罐250包括与用于接收链烷烃溶剂的导管253和用于接收加热的组合物流的炉子出口242流体连通的入口251。焦化罐250也包括用于排出延迟焦化产物物流的出口252。
经由入口227将包含沥青质的新鲜重质烃原料引入至分馏器220的较低部分中。将预加热的原料与分馏器塔底物流组合并且经由入口241传送至炉子240,此处将其加热至480℃-530℃的预定的焦化温度。经由入口251将加热的组合物流输送至焦化罐250。经由导管253以0.1:1-10:1的溶剂:进料物流比例(以体积计)将链烷烃溶剂引入至焦化罐250中以在组合物流中形成溶剂-絮凝的沥青质。在焦化罐250中处理包含溶剂-絮凝的沥青质和链烷烃溶剂的组合物流以产生具有增加的液体部分的延迟焦化产物物流,并且将降低量的焦炭沉积在罐的内部。经由出口252将延迟焦化产物物流排出并且传送至分馏器220,此处将其分馏以产生:经由出口222在36℃-75℃的范围中沸腾的包含链烷烃溶剂的轻质石脑油、经由出口223在75℃-180℃的范围中沸腾的重质石脑油、经由出口224在180℃-370℃的范围中沸腾的轻质粗柴油、经由出口225在370℃-520℃的范围中沸腾的重质焦化粗柴油和经由出口226在520℃以上沸腾的塔底馏分。任选地,部分包含链烷烃溶剂的轻质石脑油循环回至导管253以最小化新鲜链烷烃溶剂的使用。
用于本文描述的改进的延迟焦化方法的原料为源自天然资源或精炼厂工艺的重质烃,所述天然资源包括原油、沥青、焦油砂和页岩油,所述精炼厂工艺包括常压或减压渣油、来自焦化、减粘裂化炉和流体催化裂化操作的产物。重质烃原料具有36℃(这是戊烷的沸点)至高至2000℃的沸点。一些重质烃原料(例如沥青)包括很少的轻质烃。在这些情况中,原料可以具有180℃的初始沸点(IBP),例如,粗柴油的IBP或370℃,例如,减压粗柴油的IBP。
链烷烃溶剂具有CnH2n+2(其中n可以为3-8)的通式。如以上描述的,来自分馏器的部分轻质石脑油物流可以用作与前往炉子或焦化罐的进料物流混合的溶剂。依据本领域中常规使用的轻质石脑油的定义,辛烷和烯烃(包括戊烯、己烯、庚烯和辛烯)化合物也可以存在于混合物中。混合物上C3和C4化合物的存在将要取决于焦化单元和上游中普遍的(prevailing)压力和温度条件。C5-C8烷烃具有约28℃-约114℃的沸点,并且C5-C8烯烃具有约30℃-约121℃的初始沸点。以溶剂界区(battery limit)温度和1bar-100bar的压力注射溶剂。
焦化单元为具有两个交替操作的罐的典型延迟焦化单元。一般,用于焦化罐的操作条件包括425℃-650℃;在某些实施方案中425℃-540℃;在进一步的实施方案中450℃-510℃;和在额外的实施方案中470℃-500℃的温度;并且在1bar-20bar;在某些实施方案中1bar-10bar;和在进一步的实施方案中1bar-7bar的压力下。焦化周期时间可以为8小时-60小时;在某些实施方案中24小时-48小时;和在进一步的实施方案中8小时-24小时。
本发明的方法代表了通过如下减少焦化诱导期的在现有技术方法之上的改进:使预定的量的链烷烃溶剂与重质烃原料混合,以便扰乱沥青质在马青烯(maltenes)溶液中的平衡并且从而絮凝全部或基本上全部固体沥青质颗粒。在本方法中,增加了有价值的液体产物的收率和质量,同时最小化了不希望的裂化和焦炭的形成。
已经在以上和在附图中描述了本发明的方法和系统;然而,修改对本领域技术人员来说将是显而易见的,并且就本发明而言的保护范围将要通过以下的权利要求书确定。
Claims (22)
1.用于包括至少一个罐的延迟焦化单元的延迟焦化方法,所述焦化单元产生延迟焦化产物物流和保留在罐中的焦炭产物,将所述焦化产物物流引入至焦化产物物流分馏器中以产生至少塔底馏分、中间馏分和轻质石脑油馏分,所述方法包括:
a.将用于预加热的包含沥青质的新鲜重质烃原料引入至焦化产物分馏器的较低部分中;
b.将包括预加热的新鲜烃原料的塔底馏分作为焦化单元组合进料物流从分馏器中排出;
c.将链烷烃溶剂或组合的链烷烃和烯烃溶剂引入至混合区域中,所述链烷烃溶剂具有式CnH2n+2,其中n可以为3-8,所述烯烃溶剂具有式CnH2n,其中n可以为3-8,用于使用足够的溶剂:进料物流比例与焦化单元组合进料物流混合,以溶剂-絮凝焦化单元组合进料物流中基本上全部沥青质;
d.将包含絮凝的沥青质的焦化单元组合进料物流引入至用于加热至预定的焦化温度的焦化单元炉子中;和
e.将包含溶剂-絮凝的沥青质和链烷烃溶剂的加热的组合进料物流传送至延迟焦化罐以产生具有增加的液体部分的延迟焦化产物物流,并且相比于在没有将链烷烃溶剂添加至相同的重质烃原料的情况中沉积的焦炭的量将降低量的焦炭沉积在罐的内部。
2.根据权利要求1的方法,其中以体积计的溶剂:进料物流比例为0.1:1-10:1。
3.根据权利要求1的方法,其中将添加至混合区域的链烷烃溶剂体积预定为足以絮凝重质烃原料中基本上全部沥青质。
4.根据权利要求3的方法,其包括分析将要经受延迟焦化方法的重质烃原料样品,以确定絮凝基本上全部沥青质所要求的链烷烃溶剂:沥青质比例。
5.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中链烷烃溶剂具有高至80℃的初始沸点。
6.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中将回收自焦化产物分馏器的至少部分具有小于80℃的沸点并且基本上不含芳族化合物的轻质石脑油馏分引入至溶剂混合区域中。
7.根据权利要求6的延迟焦化方法,其中取出自分馏器并且引入至混合区域中的轻质石脑油物流包括烷烃和烯烃的混合物。
8.根据权利要求6的延迟焦化方法,其中从分馏器中作为与轻质石脑油物流分开的物流回收轻质粗柴油。
9.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中溶剂混合区域在焦化产物分馏器和焦化单元炉子中间。
10.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中溶剂混合区域在焦化单元炉子和焦化罐中间。
11.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中在焦化罐之前将溶剂直接注入重质烃原料中。
12.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中步骤(e)包括在1-20bar的压力下,将排出的塔底馏分和溶剂以及溶剂-絮凝的沥青质的焦化组合单元进料物流加热至480℃-530℃的温度。
13.根据权利要求12的延迟焦化方法,其中压力为1-10bar。
14.根据权利要求12的延迟焦化方法,其中压力为1-7bar。
15.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中重质烃原料为未精炼的烃来源,其选自原油、沥青、焦油砂、页岩油、煤液化液体和它们的组合。
16.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中重质烃原料源自精炼的烃来源,其选自常压渣油、减压渣油、减粘裂化炉产物、流体催化裂化产物或副产物和它们的组合。
17.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中重质烃原料为具有36℃和2000℃之间的沸点的混合物。
18.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中焦化单元包括两个罐并且以转换模式操作所述方法。
19.根据权利要求1的延迟焦化方法,其中焦化周期减少至少30%。
20.用于包括至少一个罐的延迟焦化单元的延迟焦化方法,所述焦化单元产生延迟焦化产物物流和保留在罐中的焦炭产物,将所述焦化产物物流引入至焦化产物物流分馏器中以产生至少塔底馏分、中间馏分和轻质石脑油馏分,所述方法包括:
a.将用于预加热的包含沥青质的新鲜重质烃原料引入至焦化产物分馏器的较低部分中;
b.将包括预加热的新鲜烃原料的塔底馏分作为焦化单元组合进料物流从分馏器中排出;
c.将焦化单元组合进料物流引入至用于加热至预定的焦化温度的焦化单元炉子中;
d.以0.1:1-10:1的以体积计的溶剂:进料物流比例使具有式CnH2n+2,其中n=3-8的链烷烃溶剂与炉子-加热的焦化单元组合进料物流混合以在炉子加热的焦化单元组合进料物流中形成溶剂-絮凝的沥青质;
e.将包含溶剂-絮凝的沥青质和链烷烃溶剂的炉子-加热的焦化单元组合进料物流传送至延迟焦化罐以产生具有增加的液体部分的延迟焦化产物物流,并且相比于在没有将链烷烃溶剂添加至相同的重质烃原料的情况中沉积的焦炭的量将降低量的焦炭沉积在罐的内部。
21.根据权利要求20的延迟焦化方法,其中链烷烃溶剂和炉子-加热的焦化单元组合进料物流的混合发生在混合区域中。
22.根据权利要求20的延迟焦化方法,其中将链烷烃溶剂直接注入炉子-加热的焦化单元组合进料物流中。
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Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4528088A (en) * | 1983-11-30 | 1985-07-09 | Exxon Research And Engineering Co. | Coking with solvent separation of recycle oil using coker naphtha and solvent recovery |
US4686027A (en) * | 1985-07-02 | 1987-08-11 | Foster Wheeler Usa Corporation | Asphalt coking method |
Family Cites Families (24)
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---|---|---|---|---|
US2380713A (en) | 1942-08-06 | 1945-07-31 | Texas Co | Coking hydrocarbon oils |
US3116231A (en) | 1960-08-22 | 1963-12-31 | Continental Oil Co | Manufacture of petroleum coke |
US3379638A (en) | 1965-01-25 | 1968-04-23 | Lummus Co | Coal solvation with nonhydrogenated solvent in the absence of added hydrogen |
DE1671304B2 (de) | 1967-03-28 | 1976-05-13 | Verzoegertes verkokungsverfahren zur gleichzeitigen herstellung zweier verschiedener guetegrade von petrolkoks | |
US3563884A (en) | 1968-07-15 | 1971-02-16 | Lummus Co | Delayed coking of coal tar pitches |
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US4216074A (en) | 1978-08-30 | 1980-08-05 | The Lummus Company | Dual delayed coking of coal liquefaction product |
US4455219A (en) | 1982-03-01 | 1984-06-19 | Conoco Inc. | Method of reducing coke yield |
US4518487A (en) | 1983-08-01 | 1985-05-21 | Conoco Inc. | Process for improving product yields from delayed coking |
US4534854A (en) * | 1983-08-17 | 1985-08-13 | Exxon Research And Engineering Co. | Delayed coking with solvent separation of recycle oil |
CA1279838C (en) * | 1986-06-09 | 1991-02-05 | Michael J. Mcgrath | Delayed coking |
US5370787A (en) | 1988-07-25 | 1994-12-06 | Mobil Oil Corporation | Thermal treatment of petroleum residua with alkylaromatic or paraffinic co-reactant |
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US5143597A (en) | 1991-01-10 | 1992-09-01 | Mobil Oil Corporation | Process of used lubricant oil recycling |
US5643441A (en) * | 1991-08-15 | 1997-07-01 | Mobil Oil Corporation | Naphtha upgrading process |
US5248410A (en) | 1991-11-29 | 1993-09-28 | Texaco Inc. | Delayed coking of used lubricating oil |
CN1082080C (zh) | 1996-09-19 | 2002-04-03 | 中国石油化工集团公司 | 一种多产柴油的延迟焦化工艺 |
CN1142259C (zh) | 2000-09-25 | 2004-03-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 浅度溶剂脱沥青与延迟焦化的组合方法 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4528088A (en) * | 1983-11-30 | 1985-07-09 | Exxon Research And Engineering Co. | Coking with solvent separation of recycle oil using coker naphtha and solvent recovery |
US4686027A (en) * | 1985-07-02 | 1987-08-11 | Foster Wheeler Usa Corporation | Asphalt coking method |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107849467A (zh) * | 2015-07-27 | 2018-03-27 | 沙特阿拉伯石油公司 | 用于生产石油生焦的整合的增强溶剂脱沥青和焦化方法 |
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