CN103783075B - 含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物及其制剂和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物及其制剂和应用，所述杀虫组合物包括组分Ⅰ和组分Ⅱ，所述组分Ⅰ为甲基嘧啶磷，所述组分Ⅱ选自呋虫胺、氯噻啉、哌虫啶、噻虫嗪和噻虫胺中的一种，所述组分Ⅰ和组分Ⅱ的质量比为50:1-1:50；所述制剂为含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物和农药制剂上常用的辅料的杀虫剂，所述杀虫组合物的质量百分比含量为0.2%-84%。本发明克服了含单一活性组分杀虫剂的不足，提高了杀虫剂对卫生害虫的速效性，击倒性，降低了卫生害虫对药物的抗药性、耐药性等，对因长期用药而产生抗药性的蜚蠊、蚊、蝇、白蚁、跳蚤等具有出色的兼防效果，同时降低了施药量，降低了用药成本和对环境的污染。

Description

含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物及其制剂和应用

技术领域

本发明涉及一种复配的农药组合物，具体涉及含有甲基嘧啶磷的复配杀虫组合物及制剂用于卫生杀虫剂领域。

背景技术

卫生害虫是指那些可对人类健康产生直接或间接危害，影响人们正常生活的所有节肢动物，包括两类：昆虫纲和蛛形纲蜱螨亚纲。蟑螂(蜚蠊)、蚊、蝇、白蚁、跳蚤、臭虫均属于昆虫纲。卫生害虫的主要危害有吸血骚扰和寄生，而且某些种类的卫生害虫是人类某些传染病的传播媒介，对人们的健康危害很大，一旦爆发，容易形成疫情。

蜚蠊：俗称蟑螂。属于蜚蠊目，不完全变态昆虫，大形至中型，体阔而扁。作为最原始的一类咀嚼型的有翅昆虫，有极其强的适应力。因其为家栖或半家栖的种类，虽少与人直接接触，但是它可携带致病的细菌、病毒、原虫、真菌以及寄生性蠕虫的卵，丙炔可作为多种蠕虫的中间宿主。传播的疾病有霍乱、伤寒、痢疾、乙肝、结核等，因此是一种危害的卫生害虫。

甲基嘧啶磷（Pirimiphos-methyl）。化学名称:O-O-二甲基-O-（2-二乙胺基-6-甲基嘧啶-4-基）-硫逐磷酸酯。

甲基嘧啶磷是1974年ICI公司(现为先正达农化公司)开发的一种广谱、速效有机磷类杀虫剂和杀螨剂，属于胆碱酯酶抑制剂。具有触杀和熏蒸作用。其作用机理是抑制生物体内胆碱酯酶的活性，它无内吸性。对鞘翅目、双翅目、鳞翅目、同翅目及螨类的多种害虫有效，它不但可以有效地防治粮食仓储害虫和家庭卫生害虫，而且可以用于粮食、棉花、果树、蔬菜等作物多种害虫的防治，亦可拌种防治多种作物的地下害虫。它是世界卫生组织WHO推荐使用在卫生害虫控制的农药卫生杀虫剂之一。

理化性质:原药为棕黄色液体，工业品的熔点为15～18℃，相对密度(d30)1.157，30℃蒸气压为13mPa，30℃水中溶解度为5mg/L，易溶于大多数有机溶剂。可被强酸和强碱水解，对光不稳定。毒性:本品低毒，大白鼠雌性急性经口LD₅₀为2050mg/kg。

烟碱类杀虫剂(neonicotinoids)的发现是农用化学品发展的里程碑。新烟碱类杀虫剂,与传统类属的杀虫剂(有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、有机氯类)没有交互抗性、卓越的杀虫活性,并因其对非靶标生物和环境的较低风险而迅速发展。

这类烟碱类化合物有例如：

1、呋虫胺（dinotefuran）化学名称：1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃甲基)胍；为日本三井化学公司开发的第三代烟碱类杀虫剂。该药剂杀虫谱广，具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的剂量即显示了很高的杀虫活性。呋虫胺对哺乳动物十分安全，其急性经口LD50为雄性大鼠2450mg／kg，雌性大鼠2275mg／kg。分子式：C₇H₁₄N₄O₃，熔点：94.5-101.5℃，性状：白色结晶固体。主要用于控制蚜虫、粉虱、蓟马、叶蝉、潜叶虫、叶蜂、蝼蛄、金龟子、网蝽、象鼻虫、甲虫、粉蚧和蟑螂等蔬菜种植、住宅建筑、草坪管理中的常见害虫。

2、氯噻啉(imidaclothiz)化学名称：1-(5-氯-噻唑基甲基)-N-硝基亚咪唑-2-基胺；分子式:Cl₇H₂₃ClN₄O₃,分子量：366.76,熔点:(146.8-147.8）℃；溶解度（g/L,25℃):水中5、乙腈中50、二氯甲烷中20-30、甲苯中0.6-1.5、二甲基亚砜中260。稳定性：通常条件下贮存稳定。

3、哌虫啶（paichongding）化学名称：1-(6-氯-3-甲基吡啶基)-8-硝基-7-甲基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑[1,2-a]吡啶；原药为淡黄色粉末状固体，熔点：130.2～131.9℃，蒸汽压(20℃)：200mPa，微溶于水，能够溶解于二氯甲烷、氯仿、丙酮等大多数有机溶剂中。在正常贮存条件下及中性和微酸性介质中稳定，在碱性水质中缓慢水解。

4、噻虫嗪(Thiamethoxam)化学名称:3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺,,分子式C₈H₁₀ClN₅O₃S;分子量291.71;理化性质白色结晶粉末。熔点：139.1℃，蒸汽压：6.6×10-9Pa(25℃)。

5、噻虫胺（clothianidin）化学名称：(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-2-硝基胍；结构式：理化性质：原药外观为结晶固体粉末，无嗅，熔点176.8℃。是一类高效安全、高选择性的新型杀虫剂，其作用与烟碱乙酰胆碱受体类似，具有触杀、胃毒和内吸活性。主要用于半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目类害虫的杀虫剂，具有高效、广谱、用量少、毒性低、药效持效期长、使用安全、与常规农药无交互抗性等优点，有卓越的内吸和渗透作用，是替代高毒有机磷农药的又一品种。

甲基嘧啶磷对蜚蠊、蚊、蝇等卫生害虫具有快速击倒效果，但是因为甲基嘧啶磷自身化学结构的特点，甲基嘧啶磷容易降解，没有很好的持效性。

市面上销售常见的灭蟑螂、蚊蝇类的产品，大都是菊酯类的产品，因为长期使用，卫生害虫对其产生了很高的抗药性。拟除虫菊酯类杀虫剂自20世纪80年代引入我国，应用于媒介生物控制依赖，已经有许多地区报道卫生害虫对拟除虫菊酯类产生抗药性，有些地区已呈现出高抗性。卫生杀虫剂的轮用、复配是解决抗药性的主要手段。其中复配的呋虫胺原药作为第三代烟碱类化合物，具有高效、低毒、杀虫谱广、持效期长等特点，同时也是世界卫生组织WHO推荐使用的卫生杀虫剂品种。

发明内容

为了解决诸如速效击倒性差、害虫产生耐药性等问题，本发明的目的在于提供含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物及其制剂和应用，以期克服含单一活性组分杀虫剂的不足，而且对因长期用药而产生抗药性的蜚蠊、蚊、蝇、白蚁、跳蚤等具有兼防效果，同时降低施药量，降低用药成本和对环境的污染。

本发明的技术解决方案如下：含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物，其包括组分Ⅰ和组分Ⅱ，所述组分Ⅰ为甲基嘧啶磷，所述组分Ⅱ选自呋虫胺、氯噻啉、哌虫啶、噻虫嗪和噻虫胺中的一种，所述组分Ⅰ和组分Ⅱ的质量比为50:1-1:50。

本发明所述组分Ⅰ甲基嘧啶磷和组分Ⅱ的质量比为50:1-1:50，优选为20:1-1:20，最优选为5:1-1:10。

本发明所述含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物，优选由组分Ⅰ甲基嘧啶磷和组分Ⅱ化合物组成，所述组分Ⅱ化合物选自呋虫胺、氯噻啉、哌虫啶、噻虫嗪、噻虫胺中的一种，所述甲基嘧啶磷和组分Ⅱ化合物的质量比为50:1-1:50，优选为20:1-1:20，最优选为5:1-1:10。

本发明所述含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物，优选的是，所述烟碱类化合物为呋虫胺，所述甲基嘧啶磷和呋虫胺的质量比为20:1-1:20，最优选比例为1:5。

本发明所述含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物，优选的是，所述烟碱类化合物为哌虫啶，所述甲基嘧啶磷和呋虫胺的质量比为5:1-1:10；最优选的是所述甲基嘧啶磷和呋虫胺的质量比为1:5。

本发明还提供包括所述含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物和农药制剂上可接受的辅料的杀虫剂，所述杀虫组合物的质量百分比含量为0.2%-84%。

本发明的组合物在制备成上述制剂时还需要农药制剂上常用的辅料，所述农药制剂常用的辅料包括润湿分散剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、pH调节剂、填料载体、防腐剂等及其它有益于有效成分贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，上述辅助剂都是农药制剂中常用或允许使用的成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单实验确定。

本发明所述的杀虫剂，优选的是，所述的杀虫剂为颗粒剂（GR）、可湿性粉剂（WP）、悬乳剂(SE)、微乳剂(ME)、水乳剂（EW）或水分散粒剂（WDG）等。

本发明所述的杀虫剂，优选的是，所述可湿性粉剂（WP）中杀虫组合物的质量百分比含量为2%-44%。

本发明所述的杀虫剂，优选的是，所述水乳剂（EW）中杀虫组合物的质量百分比含量为11%-21%。

本发明所述的杀虫剂，优选的是，所述悬乳剂（SE）或者水分散粒剂（WDG）中杀虫组合物的质量百分比含量为30%-51%。

本发明所述的杀虫剂，进一步优选的是，所述悬乳剂（SE）中杀虫组合物的质量百分比含量为30%-36%。

本发明所述的杀虫剂，进一步优选的是，所述水分散粒剂（WDG）中杀虫组合物的质量百分比含量为44%-51%。

本发明所述的杀虫剂，优选的是，所述微乳剂ME、乳油（EC）或颗粒剂（GR）中杀虫组合物的质量百分比含量为6%-84%；进一步优选的是，所述微乳剂（ME）中杀虫组合物的质量百分比含量为6%，所述乳油（EC）中杀虫组合物的质量百分比含量为51%，所述颗粒剂（GR）中杀虫组合物的质量百分比含量为84%。

本发明还提供一种包括所述含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物或者所述杀虫剂在制备用于防治害虫的药物上的应用。

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现为三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效作用很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了害虫抗药性的产生，是综合防治的重要手段。

农药复配是提高防效和扩大防治对象、减缓害虫抗药性、减少污染、降低农药残留的一种有效方法。发明人通过大量的生物测定筛选，发现组分I甲基嘧啶磷、组分II分别是烟碱类杀虫剂中的呋虫胺、氯噻啉、哌虫啶、噻虫嗪、噻虫胺中的一种以一定比例复配，对蟑螂(蜚蠊)、蚊、蝇、白蚁等卫生害虫具有兼防的增效作用。在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案：一种含有甲基嘧啶磷的复配农药组合物，有效成分包括组分I和组分II，所述的组分I为甲基嘧啶磷，所述的组分II为烟碱类化合物中的呋虫胺、氯噻啉、哌虫啶、噻虫嗪、噻虫胺一种，所述组分I与组分II的质量比为50:1-1:50。

甲基嘧啶磷对蜚蠊、蚊、蝇等卫生害虫具有快速击倒效果，但是因为甲基嘧啶磷自身化学结构的特点，甲基嘧啶磷容易降解，没有很好的持效性，因此通过复配烟碱类化合物，烟碱类化合物有很好的化学稳定性，这样既保证了对卫生害虫的速效性与击倒性，同时又保持具备持效性。甲基嘧啶磷对具备了菊酯类抗性的卫生害虫具有很好的灭杀效果。同时甲基嘧啶磷对哺乳动物微毒，对环境非靶标生物安全，是一种高效低毒的优良卫生害虫杀虫剂，其效益是无形的。通过复配组合物采用甲基嘧啶磷与呋虫胺等低毒烟碱类化合物的复配组合，能够有效延缓蜚蠊、蚊蝇等卫生害虫产生抗药性。

本发明复配杀虫组合物最终卫生杀虫剂的制剂形式采用滞留喷洒使用形态，由于滞留喷洒的药物可残留在墙体表面及地面，既可增加爬行蜚蠊、蚊蝇飞停表面接触药物致死的机会，同时又可使新孵化的蜚蠊若虫接触到药物，从而提高灭蟑、蚊蝇效果。

本发明还提供了一种由上述组合物制备得到适合农药使用的一种剂型形态，上述剂型制剂可以用已知的方法制备得到，比较好的制剂为颗粒剂GR、可湿性粉剂WP、悬乳剂SE、微乳剂ME、水乳剂EW或水分散粒剂WDG等，制得制剂中有效成分的质量百分比含量为0.2%-84%。

本发明的溶剂选自：芳烃溶剂油、甲酯化植物油、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、醋酸仲丁酯、乙酸乙酯、丙二醇甲醚等。

本发明的润湿分散剂为：十二烷基硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯、烷基酚聚氧乙烯聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、木质素磺酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐磷酸盐、苯乙烯苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐、苯乙烯基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基丁二酸酯磺酸盐、亚甲基双甲基萘磺酸钠中的一种或者两种以上的组合使用。

本发明所选的乳化剂为：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚或其磷酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚或其磷酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚或其磷酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物（EO/PO嵌段共聚物）、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚和十二烷基苯磺酸钙等中的一种或几种。

抗冻剂选自：乙二醇、丙三醇、丙二醇、异丙醇、尿素中的一种。

杀菌剂选自：苯甲酸钠、山梨酸钾、凯松等。

所用消泡剂选自：有机硅消泡剂、低碳醇。

本发明所选用的甲基嘧啶磷的稳定剂选自：硫代二丙酸二月桂酯、磷酸二氢钾、环氧大豆油、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚BHT、维生素E、丁基羟基茴香醚（BHA）。

增稠剂选自：黄原胶、海藻酸钠、硅酸镁铝、硅酸镁锂、阿拉伯胶、膨润土、白炭黑。

填料载体选自：玉米淀粉、纤维素、高岭土、硅藻土、凹凸棒土、葡萄糖、轻质碳酸钙、无机盐、滑石粉、白炭黑中一种或者几种。

本发明有益的技术效果：

本发明提供的含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物及其制剂：

（1）与单剂相比，该杀虫组合物对蜚蠊、蚊、蝇等卫生害虫具有明显的增效、提高了防治效果；

（2）可以大幅减少用药量，有效减少环境污染和农药残留，以及降低生产和使用成本；

（3）杀虫组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服害虫抗性和延缓害虫抗药性的产生；

（4）与市场中大多单剂相比，扩大了杀虫谱，达到蜚蠊、蚊蝇兼治的效果。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替代和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

本发明组合物以甲基嘧啶磷和呋虫胺、氯噻啉、哌虫啶、噻虫嗪或噻虫胺中的一种为有效成分，它们之间组合对蜚蠊具有明显的协同增效作用，而且不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用以下生物测定实例加以说明。

生物测定实例1：甲基嘧啶磷和呋虫胺复配对德国小蠊的毒力测定

实验目的：以实验室饲养的德国小蠊雄性成虫为生物标靶，测定各单剂及甲基嘧啶磷与呋虫胺的混配剂对德国小蠊的毒力，计算混剂的共毒系数，确定增效作用的强弱。

试验方法：微量点滴法1、药液配置使用1/万电子天平精确地秤取所需药剂，以丙酮为溶剂按W/V配置一定浓度的母液，再按等比或者等级差配置5-7个浓度备用。2、将试虫用乙醚麻醉后，以30只为一组，仰卧排列，以丙酮为对照，然后由低到高浓度一次用微量点底气以1微升的点滴量滴在试虫中胸腹板第2对腿之间，点药后将试虫放入标有相对应浓度的干净器皿内，喂以饲料和水，室温控制在25℃。3、观察各浓度试虫72小时死亡率，死亡标准为虫体无任何刺激反应。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的LC50（半致死浓度）和供试药剂EC50（半最大效应浓度），然后按孙云沛法计算共毒系数（CTC）。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC50/供试药剂EC50）×100；

理论毒力指数（TTI）=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量；

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒理指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）]×100；

测定结果表明：甲基嘧啶磷与呋虫胺的配比在50:1-1:50之间时，具有明显的增效作用，尤其在20:1-1:20之间时，增效作用更为明显，共毒系数在140以上，优选比例为1:5此时共度系数最佳244.8，实验数据请参见表1。

表1不同处理对蜚蠊的室内毒力测定结果

生物测定实例2：甲基嘧啶磷和哌虫啶复配对淡色库蚊幼虫毒力测定

实验目的：以实验室饲养的淡色库蚊幼虫为生测靶标，测定各单剂及甲基嘧啶磷与哌虫啶的混配剂对淡色库蚊幼虫的毒力，计算混剂共毒系数，确定增效作用强弱。

试验方法：浸液法：通过将蚊幼虫浸在不同的药液中所获的24h死亡率，求出LC50，测定各处理的幼虫杀灭率，计算混剂共毒系数。综合分析各处理的相关指标，选择增效作用强的配比。浸液法，选择4龄幼虫放入小烧杯内，每杯20条，然后补足水量50mL。每个大烧杯量入200mL脱氯自来水。每只烧杯上应标记测试药物名称和浓度值。然后，把已配制在容量瓶内的不同浓度药液，用移液管分别从中吸取1mL药液滴入水中，再用玻璃棒在水中搅匀，这时把量杯内幼虫连同50mL水全部倒在烧杯内，合计成250mL水溶液。每个浓度至少有3次重复，并设对照组，同样滴入1mL空白溶剂。整个实验应保持在27℃左右温室内，24h后检查死亡数。检查幼虫死亡数量时，可用尖头镊子轻轻触动试虫头部和尾部呼吸管，如果反应迟纯而不能浮至水面，或者呈麻痹痉挛濒死状态的幼虫，一并计算在死亡数内。用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的LC50（半致死浓度）和供试药剂EC50（半最大效应浓度），然后按孙云沛法计算共毒系数（CTC）。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC50/供试药剂EC50）×100；

理论毒力指数（TTI）=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量；

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒理指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）]×100；

测定结果表明：甲基嘧啶磷与哌虫啶的配比在5:1-1:10之间时，具有明显的增效作用，共毒系数在180以上，同样表现为增效作用，优选比例为1:5此时共度系数最佳237.1，实验数据参见表2。

表2不同处理对淡色库蚊幼虫的室内毒力测定结果

本发明的组合物制成产品使用时，即可以是成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，使用时直接稀释至所需浓度即可；也可选择以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。

本发明杀虫剂组合物可以用已知的方法制备得到适合杀虫剂使用的剂型形态，比较好的制剂为颗粒剂GR、可湿性粉剂WP、悬乳剂SE、微乳剂ME、水乳剂EW或水分散粒剂WDG等。本发明的组合物的各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同的情况可以有所变化。下述的实施例仅用于说明发明。

本发明所涉及的助剂在没有特殊说明的情况下主要来源以下商品化的产品：苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚（农乳602、601）或其磷酸盐（农乳602P、601P）、壬基酚聚氧乙烯醚（农乳NP_n系列，n=7～11，如：NP7、NP8、NP9、NP10、NP11）或其磷酸盐（农乳NP_n-P）、脂肪醇聚氧乙烯醚（AEOn系列）或其盐（AES）、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物（农乳34、33）、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚（农乳700）、蓖麻油聚氧乙烯醚（BY系列）、十二烷基苯磺酸钙（农乳500）、萘磺酸盐甲醛缩合物（分散剂NNO、分散剂D-425、分散剂8906）、亚甲基双甲基萘磺酸钠（扩散剂MF）、聚羧酸盐分散剂（分散剂2700、T36、2728、550S、WG5）、十二烷基硫酸钠（K12）、脂肪醇乙氧基化物（AEO-20）、烷基酚乙氧基化物(TX-10)、萘磺酸盐（拉开粉BX），以上涉及产品市场均大量有售。

对蜚蠊、淡色库蚊的滞留喷洒药效测定方法：

按照GB13917.1-92进行。将样品按一定比例用蒸馏水稀释后，按常规推荐有效剂量涂在试验板面上，施药的试验板面在室温下存放，并与施药后的第1天、7天、30天，采用强迫接触法，用平行于板面的强迫接触器使试虫接触板面30min，然后将试虫移至清洁饲养缸、清洁的笼中饲养，观察记录淡色库蚊24h死亡率，德国小蠊73小时死亡率。试验重复三次，进行空白对照试验，排除误差。用Abbott公式计算校正死亡率。

实施例1：0.2%甲基嘧啶磷·呋虫胺可湿性粉剂WP

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药使用白炭黑进行吸附，形成流动粉体后加入组分II呋虫胺，以及各种辅助剂等按配方的比例充分混合，经过万能粉碎机粉碎后，即得0.2%甲基嘧啶磷·呋虫胺可湿性粉剂。实施例中的呋虫胺可替换为、氯噻啉、哌虫啶、噻虫嗪、噻虫胺，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

药效结果：该实施例1制备得到的0.2%甲基嘧啶磷·呋虫胺可湿性粉剂应用于德国小蠊的防治。将0.2%甲基嘧啶磷·呋虫胺可湿性粉剂按20倍加水稀释涂在板面上，药后1天、7天和30天对德国小蠊的防治效果分别为94.7%、96.5%、80.2%。10%甲基嘧啶磷乳油按100倍和20%呋虫胺可溶粒剂按200倍，用同样的方法使用，药后1天对小蠊防效分别为93.5%和91.4%，药后7天对小蠊的防效分别为84.3%，85.4%；药后30天对小蠊的防效分别为59.8%、73.3%。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与呋虫胺复配后增效作用明显，对德国小蠊的24h防治速效性较好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例2：6%甲基嘧啶磷·噻虫嗪微乳剂ME

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加溶剂—芳烃溶剂油搅拌均匀得到母液；在溶剂二甲基甲酰胺中加入组分II噻虫嗪，加入乳化剂蓖麻油聚氧乙烯醚，然后与甲基嘧啶磷母液混合后加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合，搅拌均匀后，制备得到6%甲基嘧啶磷·噻虫嗪微乳剂ME。实施例中的噻虫嗪可替换为呋虫胺、氯噻啉、哌虫啶、噻虫胺，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

药效结果：该实施例2制备得到的6%甲基嘧啶磷·噻虫嗪微乳剂应用于防治德国小蠊。将按60倍加水稀释涂在板面上，药后1天、7天和30天对德国小蠊的防治效果分别为96.5%、92.3%、84.3%。10%甲基嘧啶磷乳油按100倍和30%噻虫嗪悬浮剂按300倍，用同样的方法使用，药后1天对小蠊防效分别为93.4%和92.3%，药后7天对小蠊的防效分别为85.1%，84.2%；药后30天对小蠊的防效分别为61.5%、72.6%。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与噻虫嗪复配后增效作用明显，对德国小蠊的24h防治速效性较好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例3：11%甲基嘧啶磷·氯噻啉水乳剂EW

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入溶剂溶剂油与N-甲基吡咯烷酮，后加入组分II氯噻啉搅拌均匀形成均一油相，然后在水中加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯搅拌均匀后，把油相加入到水相，高速剪切乳化，形成粒度范围合适的乳液后，加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合，搅拌后制备得到11%甲基嘧啶磷·氯噻啉水乳剂。实施例中的氯噻啉可替换为呋虫胺、哌虫啶、噻虫嗪、噻虫胺，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

药效结果：该实施例3制备得到的11%甲基嘧啶磷·氯噻啉水乳剂应用于防治德国小蠊。将按100倍加水稀释涂在板面上，药后1天、7天和30天对德国小蠊的防治效果分别为92.2%、93.4%、87.6%。20%甲基嘧啶磷水乳剂按200倍和20%氯噻啉可湿性粉剂按200倍，用同样的方法使用，药后1天对小蠊防效分别为92.0%和90.1%，药后7天对小蠊的防效分别为84.3%，82.5%；药后30天对小蠊的防效分别为65.4%、73.5%。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与氯噻啉复配后增效作用明显，对德国小蠊的24h防治速效性较好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例4：21%甲基嘧啶磷·哌虫啶水乳剂EW

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入溶剂醋酸仲丁酯与二甲基甲酰胺，后加入组分II哌虫啶搅拌均匀形成均一油相，然后在水中加入乳化剂脂肪醇氧乙烯醚搅拌均匀后，把油相加入到水相，高速剪切乳化，形成粒度范围合适的乳液后，加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合，搅拌后制备得到21%甲基嘧啶磷·哌虫啶水乳剂。实施例中的哌虫啶可替换为呋虫胺、氯噻啉、噻虫嗪、噻虫胺，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

药效结果：该实施例4制备得到的21%甲基嘧啶磷·哌虫啶水乳剂应用于防治德国小蠊。将按200倍加水稀释涂在板面上，药后1天、7天和30天对德国小蠊的防治效果分别为96.3%、92.5%、85.6%。20%甲基嘧啶磷水乳剂按200倍和20%哌虫啶悬浮剂按100倍，用同样的方法使用，药后1天对小蠊防效分别为93.4%和94.7%，药后7天对小蠊的防效分别为86.3%，86.4%；药后30天对小蠊的防效分别为56.4%、70.5%。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与哌虫啶复配后增效作用明显，对德国小蠊的24h防治速效性较好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例5：51%甲基嘧啶磷·噻虫胺乳油EC

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入溶剂芳烃溶剂油和乙酸乙酯，后加入组分II噻虫胺搅拌均匀，然后依次加入乳化剂烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙搅拌均匀后，加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合，搅拌后制备得到51%甲基嘧啶磷·噻虫胺乳油。实施例中的噻虫胺可替换为呋虫胺、哌虫啶、噻虫嗪、氯噻啉，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

药效结果：该实施例5制备得到的51%甲基嘧啶磷·噻虫胺乳油应用于防治德国小蠊。将按500倍加水稀释涂在板面上，药后1天、7天和30天对德国小蠊的防治效果分别为94.7%、92.3%、85.6%。50%甲基嘧啶磷乳油按500倍和50%噻虫胺水分散粒剂按500倍，用同样的方法使用，药后1天对小蠊防效分别为93.2%和91.4%，药后7天对小蠊的防效分别为87.1%，85.5%；药后30天对小蠊的防效分别为62.5%、72.1%。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与噻虫胺复配后增效作用明显，对德国小蠊的24h防治速效性较好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例6：36%甲基嘧啶磷·呋虫胺悬乳剂SE

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入液体的稳定剂环氧大豆油、乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸盐然后搅拌均匀得到母液；在水中依次加入润湿分散剂烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、有机硅消泡剂、防腐剂苯甲酸钠等搅拌均匀后投入组分II呋虫胺通过湿法砂磨机研磨得到呋虫胺悬浮料浆。然后将母液缓慢加入呋虫胺悬浮料浆，同时开启高速均化得到悬乳剂，最后加入剩余各种辅助剂等按配方的比例充分混合，搅拌后制备得到36%甲基嘧啶磷·呋虫胺悬乳剂SE。实施例中的呋虫胺可替换为噻虫胺、哌虫啶、噻虫嗪、氯噻啉，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

药效结果：该实施例6制备得到的36%甲基嘧啶磷·呋虫胺悬乳剂应用于防治德国小蠊。将按350倍加水稀释涂在板面上，药后1天、7天和30天对德国小蠊的防治效果分别为97.6%、92.3%、88.6%。20%甲基嘧啶磷水乳剂按200倍和20%呋虫胺水分散粒剂按200倍，用同样的方法使用，药后1天对小蠊防效分别为93.2%和91.4%，药后7天对小蠊的防效分别为88.5%，86.4%；药后30天对小蠊的防效分别为58.1%、71.1%。甲基嘧啶磷复配后增效作用明显，对德国小蠊的防治达到了快速击倒，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与呋虫胺复配后增效作用明显，对德国小蠊的24h防治速效性较好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例7：44%甲基嘧啶磷·哌虫啶可湿性粉剂WP

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入白炭黑进行吸附，形成粉末状，后加入组分II哌虫啶（800目）搅拌均匀，然后依次加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合，然后混合均匀后制备得到44%甲基嘧啶磷·哌虫啶可湿性粉剂WP。实施例中哌虫啶的可替换为呋虫胺、噻虫胺、噻虫嗪、氯噻啉，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

药效结果：该实施例7制备得到的44%甲基嘧啶磷·哌虫啶可湿性粉剂应用于德国小蠊。将按440倍加水稀释涂在板面上，药后1天、7天和30天对德国小蠊的防治效果分别为97.7%、93.1%、85.2%。50%甲基嘧啶磷乳油按500倍和10%哌虫啶悬浮剂按100倍，用同样的方法使用，药后1天对小蠊防效分别为94.3%和95.6%，药后7天对小蠊的防效分别为86.5%，88.7%；药后30天对小蠊的防效分别为65.4%、75.8%。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与哌虫啶复配后增效作用明显，对德国小蠊的24h防治速效性较好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例8：51%甲基嘧啶磷·氯噻啉水分散粒剂WDG

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入白炭黑进行吸附，形成粉末状，后加入组分II氯噻啉（800目）搅拌均匀，然后依次加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合过气流，然后盘式挤压造粒干燥制备得到51%甲基嘧啶磷·氯噻啉水分散粒剂WDG。实施例中氯噻啉的可替换为哌虫啶、噻虫胺、噻虫嗪、呋虫胺，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

药效结果：该实施例8制备得到的51%甲基嘧啶磷·氯噻啉水分散粒剂应用于德国小蠊的防治。将按500倍加水稀释涂在板面上，药后1天、7天和30天对德国小蠊的防治效果分别为95.4%、92.1%、82.3%。10%甲基嘧啶磷乳油按100倍和40%氯噻啉水分散粒剂按400倍，用同样的方法使用，药后1天对小蠊防效分别为93.4%和93.5%，药后7天对小蠊的防效分别为92.1%，87.5%；药后30天对小蠊的防效分别为61.4%、73.5%。甲基嘧啶磷复配后增效作用明显，对德国小蠊的24h防治速效性较好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与氯噻啉复配后增效作用明显，对德国小蠊的防治达到了快速击倒，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例9：84%甲基嘧啶磷·噻虫嗪颗粒剂GR

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入白炭黑进行吸附，形成粉末状，后加入组分II噻虫嗪（800目）搅拌均匀，然后依次加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合过气流，然后造粒干燥制备得到84%甲基嘧啶磷·噻虫嗪颗粒剂GR。实施例中噻虫嗪的可替换为哌虫啶、噻虫胺、氯噻啉、呋虫胺，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

药效结果：该实施例9制备得到的84%甲基嘧啶磷·噻虫嗪水分散粒剂应用于德国小蠊的防治。将按800倍加水稀释涂在板面上，药后1天、7天和30天对德国小蠊的防治效果分别为97.8%、90.5%、88.3%。10%甲基嘧啶磷乳油按100倍和25%噻虫水分散粒剂剂按250倍，用同样的方法使用，药后1天对小蠊防效分别为92.4%和94.5%，药后7天对小蠊的防效分别为85.6%，89.6%；药后30天对小蠊的防效分别为63.6%、79.6%。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与噻虫嗪复配后增效作用明显，对德国小蠊的24h防治速效性较好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例10：12%甲基嘧啶磷·哌虫啶水乳剂EW

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入溶剂醋酸仲丁酯、二甲基甲酰胺，后加入组分II哌虫啶搅拌均匀形成均一油相，然后在水中加入乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯搅拌均匀后，把油相加入到水相，高速剪切乳化，形成粒度范围合适的乳液后，加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合，搅拌后制备得到12%甲基嘧啶磷·哌虫啶水乳剂。实施例中的哌虫啶可替换为呋虫胺、氯噻啉、噻虫嗪、噻虫胺，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

实施例11：2%甲基嘧啶磷·哌虫啶可湿性粉剂

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入白炭黑吸附成粉体状，后加入组分II哌虫啶搅拌均匀，加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合，气流粉碎后制备得到2%甲基嘧啶磷·哌虫啶可湿性粉剂。

实施例12：30%甲基嘧啶磷·哌虫啶悬乳剂SE

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入液体的稳定剂BHT、乳化剂苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸盐然后搅拌均匀得到母液；在水中依次加入润湿分散剂烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、有机硅消泡剂、防腐剂凯松等搅拌均匀后投入组分II呋虫胺通过湿法砂磨机研磨得到哌虫啶悬浮料浆。然后将母液缓慢加入哌虫啶悬浮料浆，同时开启高速均化得到悬乳剂，最后加入剩余各种辅助剂等按配方的比例充分混合，搅拌后制备得到30%甲基嘧啶磷·哌虫啶悬乳剂SE。

实施例13：44%甲基嘧啶磷·哌虫啶水分散粒剂WDG

工艺流程：将组分I甲基嘧啶磷液体原药加入白炭黑进行吸附，形成粉末状，后加入组分II哌虫啶（1000目）搅拌均匀，然后依次加入各种辅助剂等按配方的比例充分混合，然后气流粉碎，通过挤压造粒后制备得到44%甲基嘧啶磷·哌虫啶水分散粒剂。实施例中哌虫啶的可替换为呋虫胺、噻虫胺、噻虫嗪、氯噻啉，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

实施例4、实施例10、实施例11、实施例12、实施例13的对淡色库蚊的药效结果：

滞留喷洒药效测定方法：

按照GB13917.1-92进行。将样品按一定比例用蒸馏水稀释后，按常规推荐有效剂量涂在试验板面上，施药的试验板面在室温下存放，并与施药后的第1天、7天、30天，采用强迫接触法，用平行于板面的强迫接触器使试虫接触板面30min，然后将试虫移至清洁的笼中饲养，观察记录淡色库蚊24h死亡率。试验重复三次，进行空白对照试验，排除误差。采用Abbott公式计算校正死亡率。

将实施例4、实施例10、实施例11、实施例12、实施例13应用于防治淡色库蚊。将按同等使用浓度加水稀释涂在板面上，统计首次施药后0.5小时击倒率，药后1天、7天和30天统计对淡色库蚊的防治效果。20%甲基嘧啶磷水乳剂按200倍和10%哌虫啶悬浮剂按100倍，用同样的方法使用，施药后0.5h击倒率分别为92.2%和85.7%，药后1天对淡色库蚊致死率分别为100%和98.2%，药后7天对淡色库蚊的防效分别为98.4%，95.3%；药后30天对淡色库蚊的防效分别为72.4%、81.3%。

通过表中数据分析：甲基嘧啶磷与哌虫啶复配后增效作用明显，对淡色库蚊的防治击倒性效果好，同时又具备了持效期长的效果。速效性和持效性明显好于单剂。

实施例中的哌虫啶可替换为呋虫胺、氯噻啉、噻虫嗪、噻虫胺，按照相同的方法和配方比例形成新的实施例。

本发明提供含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物及其制剂和应用，克服了含单一活性组分杀虫剂的不足，如速效击倒性差、害虫产生耐药性等，对因长期用药而产生抗药性的蜚蠊、蚊、蝇、白蚁、跳蚤等具有兼防效果，同时降低施药量，降低用药成本和对环境的污染。

Claims (9)

1.含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物，其特征在于，其包括组分Ⅰ和组分Ⅱ，所述组分Ⅰ为甲基嘧啶磷，所述组分Ⅱ选自呋虫胺、氯噻啉、哌虫啶、噻虫嗪和噻虫胺中的一种，所述组分Ⅰ和组分Ⅱ的质量比为20:1-1:20。

2.根据权利要求1所述含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物，其特征在于，所述组分Ⅰ和组分Ⅱ的质量比为5:1-1:10。

3.一种杀虫剂,包括权利要求1-2任一项所述含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物和农药制剂上常用的辅料，所述杀虫组合物的质量百分比含量为0.2％-84％。

4.根据权利要求3所述的杀虫剂，其特征在于，所述的杀虫剂为颗粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂或水分散粒剂。

5.根据权利要求4所述的杀虫剂，其特征在于，所述可湿性粉剂中杀虫组合物的质量百分比含量为2％-44％。

6.根据权利要求4所述的杀虫剂，其特征在于，所述水乳剂中杀虫组合物的质量百分比含量为11％-21％。

7.根据权利要求4所述的杀虫剂，其特征在于，所述悬乳剂或者水分散粒剂中杀虫组合物的质量百分比含量为30％-51％。

8.根据权利要求4所述的杀虫剂，其特征在于，所述微乳剂、乳油或颗粒剂中杀虫组合物的质量百分比含量为6％-84％。

9.一种包括权利要求1-2任一项所述含有甲基嘧啶磷的杀虫组合物或者权利要求3-8任一项所述杀虫剂在制备用于防治卫生害虫的药物上的应用。