CN103772184B

CN103772184B - 一种利用含甲酸废水的方法

Info

Publication number: CN103772184B
Application number: CN201210413371.3A
Authority: CN
Inventors: 胡见波; 杜泽学
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2012-10-25
Filing date: 2012-10-25
Publication date: 2015-09-23
Anticipated expiration: 2032-10-25
Also published as: CN103772184A

Abstract

本发明提供了一种利用含甲酸废水的方法，该方法包括：将含甲酸废水进行减压蒸馏得到含甲酸蒸气和水蒸气的混合气，其中，所述含甲酸废水含有甲酸、水和油脂物质；将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触。本发明的方法，通过将所述含甲酸废水进行减压蒸馏得到含甲酸蒸气和水蒸气的混合气，然后将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触，使得按照本发明的方法能够高效的从所述含甲酸废水中回收甲酸且高产甲酸钙。

Description

一种利用含甲酸废水的方法

技术领域

本发明属于化工及环保技术领域，具体涉及从工业废水中回收资源生产化工产品的方法，特别涉及一种利用含甲酸废水的方法。

背景技术

环氧酯增塑剂包括环氧甲酯、环氧大豆油等产品，这类产品生产过程中会产生含有甲酸的废水，其COD（化学需氧量）浓度高，处理难度大，是化工废水处理中的难题之一。

环氧大豆油的生产主要是采用精制大豆油、甲酸、双氧水为原料，在特定的条件下，使精制大豆油环氧化生成环氧大豆油，反应完毕后经碱洗、水洗、减压蒸馏，最后得到环氧大豆油产品，生产过程中产生的废水pH值为2-4，COD浓度平均约为20000mg/L，其中，废水中，含油脂类物质浓度为500mg/L，甲酸含量约为3-15重量%，过氧化氢含量约为0.9重量%，此外还含有少量过氧甲酸。

环氧甲酯的生产方法与环氧大豆油的生产方法类似，其生产过程中所产生的废水pH值约为1-4，COD浓度平均约为25000mg/L，含油脂类物质浓度为600mg/L，甲酸含量约为5-25重量%，过氧化氢含量约为0.6重量%，此外还有少量过氧甲酸。

前述生产环氧大豆油和环氧甲酯产生的高COD浓度的含甲酸废水，由于其主要污染物质为甲酸，因此，一方面缺乏相应的成熟的污水处理技术，另一方面直接处理废水到最终废水达标排放的难度大，企业负担沉重，因此必须另辟蹊径，回收废水中的甲酸，以实现资源化有效利用和降低污水处理成本，甚至于实现污水最终的零排放。

工业甲酸钙可以广泛用于饲料添加剂、建筑材料、路面修建增强剂、皮革工业助剂、造纸工业助剂、石油钻探助剂和农作物生长调节剂等，且近年来，工业甲酸钙作为饲料添加剂、建材以及路面增强剂的需求大幅度增加。因此，目前主要的一种利用含甲酸废水的方法是采用废水中的甲酸制备甲酸钙。

CN1793103A公开了一种从环氧大豆油废水中回收甲酸制取甲酸钙的方法，主要描述了一种利用碳酸钙与环氧大豆油废水中的甲酸进行反应，从而达到处理废水并制取甲酸钙产品的方法，其工艺流程主要为：先将环氧大豆油废水隔油处理，然后将废水注入反应器中并在搅拌下加入碳酸钙，利用氢氧化钙乳液调节溶液至pH为6-8，再投加沉淀剂以去除重金属杂质，用沉淀法和滤芯去除固体杂质，最后将滤液蒸发结晶、离心分离和气流干燥得到甲酸钙产品。

CN101200423A公开了一种环氧酯废水回用处理方法，其主要工艺方案为：将环氧酯生产过程中的甲酸废水经隔油处理后，与碳酸钙反应得到甲酸钙溶液，经沉淀并进一步与碳酸钙多次中和后，通过向溶液中投加混凝剂和沉淀剂，将重金属和固体杂质进一步去除，再经过滤、脱色、蒸发、干燥，最后得到甲酸钙粉末，其可以生产适应饲料级和工业级等不同级别的甲酸钙产品。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺过程简单、能耗低的利用含甲酸废水的方法。

本发明的发明人在研究过程中发现，甲酸与碳酸钙的反应速率快，其基本是瞬间完成的，因此，本发明的发明人认为即使不将蒸馏出的含甲酸蒸气和水蒸气的混合气进行冷凝并储存得到甲酸水溶液，然后将得到的甲酸水溶液与含有碳酸钙的浆液接触而直接将含甲酸蒸气和水蒸气的混合气与含有碳酸钙的浆液接触也可以使甲酸与碳酸钙的反应充分发生，由此完成了本发明。

为实现前述目的，本发明提供了一种利用含甲酸废水的方法，该方法包括：将含甲酸废水进行减压蒸馏得到含甲酸蒸气和水蒸气的混合气，其中，所述含甲酸废水含有甲酸、水和油脂物质；

将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触。

本发明的方法，通过将所述含甲酸废水进行减压蒸馏得到含甲酸蒸气和水蒸气的混合气，然后将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触，使得按照本发明的方法能够高效的从所述含甲酸废水中回收甲酸且高产甲酸钙。例如相比于现有技术的先将含甲酸废水（如环氧大豆油废水）隔油处理，然后将全部的隔油后的废水与碳酸钙的浆液接触的方法，本发明的仅将含甲酸蒸气和水蒸气的混合气与碳酸钙的浆液接触的方法处理效率大大提高，且本发明的将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触的方法能耗低（其无需将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气进行冷凝而直接与含有碳酸钙的浆液接触，由此有效降低了过程中的冷凝能耗），而且工艺流程简单，并且对于整个装置而言，装置中无需额外的储存甲酸水溶液的储罐，节约了装置的成本。由此可见，本发明的方法特别适合于工业化生产应用。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1为根据本发明的一种优选的实施方式的利用含甲酸废水的方法的流程图。

附图标记说明

1蒸馏釜 2反应釜

3减压系统

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种利用含甲酸废水的方法，该方法包括：

将含甲酸废水进行减压蒸馏得到含甲酸蒸气和水蒸气的混合气，其中，所述含甲酸废水含有甲酸、水和油脂物质；

按照本发明前述的技术方案均可实现本发明的目的，针对本发明，如图1所示，优选本发明的方法在减压蒸馏装置中进行，所述减压蒸馏装置包括蒸馏釜1、反应釜2、将蒸馏釜1的馏分出口与反应釜2的进料口连通的导管（图中未示出）以及用于实现使得所述减压蒸馏装置在减压下操作的减压系统3，所述减压系统3与所述蒸馏釜1和反应釜2连通；该方法包括将所述含甲酸废水送入蒸馏釜1中进行减压蒸馏，蒸出的馏分直接进入反应釜2中以与含有碳酸钙的浆液进行接触，其中，所述减压蒸馏的条件使得蒸馏釜1的馏分出口处的馏出物的温度不高于甲酸的沸点，从而得到的蒸馏馏分为含甲酸蒸气和水蒸气的混合气。

从图1可以看出，与通常的减压蒸馏装置相比，本发明实际是将通常的减压蒸馏装置的馏分接收装置用反应釜2代替，且设置或不设置优选不设置用于使馏分冷凝的冷凝器。由此可见，按照本发明的方法，无需在减压蒸馏装置中装设储存甲酸水溶液的储罐，并且无需在蒸馏釜的馏分出口设置冷凝部件，由此可见，本发明的方法使用的减压蒸馏装置简单并且容易控制。并且本发明的方法有效降低了冷凝能耗，特别适合于工业化应用。

本发明中，所述减压蒸馏的目的主要是降低甲酸的气化温度，因此，所述减压蒸馏的条件的可选范围较宽，针对本发明，优选所述减压蒸馏条件包括：压力为0.001-0.08MPa，更优选为0.01MPa-0.05MPa。

本发明中，所述减压蒸馏的温度与减压蒸馏的压力有关，一般只要保证在相应的减压压力下的温度能够实现甲酸气化即可实现本发明的目的，针对本发明，优选所述减压蒸馏的温度在相应的减压压力下能够使得气化后的甲酸具有足够量从而可以进行与含有碳酸钙的浆液接触的步骤。因此，针对本发明，在如前所述的减压压力下（压力为0.001-0.08MPa，更优选为0.01MPa-0.05MPa），优选所述减压蒸馏条件包括：温度为40-90℃，优选为50-80℃。

根据本发明的方法，将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触的条件的可选范围较宽，例如其可以在常压下进行，也可以在加压或减压下进行，然而由于所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气为减压气，因此，为了使得本发明的方法连续化进行，优选将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触在减压压力下进行，进一步优选所述减压压力与所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气的压力相同，由此，本发明的方法可以连续一体化运行。因此，针对本发明，在如前所述的减压压力下，将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触的条件包括：压力为0.001-0.08MPa，优选为0.01MPa-0.05MPa。

根据本发明的方法，按照本发明的前述技术方案均可实现本发明的目的，如前所述，将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触的条件的可选范围较宽，其接触的温度可以采用本领域常规使用的温度，针对本发明，优选所述接触的温度使得反应釜中液面位置维持基本不变，因此，优选所述接触的条件包括：温度为40-90℃，优选为50-80℃。

根据本发明的方法，按照本发明的前述技术方案均可实现本发明的目的，所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气与含有碳酸钙的浆液的用量的可选范围较宽，针对本发明，优选所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气与含有碳酸钙的浆液的用量使得所述接触完成后溶液的pH值维持为6-8，因此，针对本发明，优选所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气以甲酸蒸气计与以碳酸钙计的含有碳酸钙的浆液的摩尔比为1-2:1。

根据本发明的方法，为了保证所述接触完成后溶液的pH值维持为6-8，除了可以通过控制含甲酸蒸气和水蒸气的混合气与含有碳酸钙的浆液的用量来调节pH值外，还可以依据实际需要加入氢氧化钙浆液进行调节pH值。例如在具体实施过程中，若接触过程中pH值降至4-5，则可以停止含甲酸蒸气和水蒸气的混合气的通入（例如停止蒸馏釜中的减压蒸馏），并用氢氧化钙浆液调节其pH至6-8。

本发明对所述含有碳酸钙的浆液中的碳酸钙含量无特殊要求，具体可以参照现有技术进行选择，为了减少后续的分离成本，针对本发明，优选所述含有碳酸钙的浆液中碳酸钙含量为20-80重量%，更优选为30-50重量%。

根据本发明的方法，现有技术的各种含甲酸废水均可采用本发明的方法进行处理，本发明对此无特殊要求，针对本发明，优选所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。且优选所述含甲酸废水中含油脂物质含量为0.01-1重量%，甲酸含量为3-15重量%，过氧化氢含量为0.2-1.5重量%，其余为水。满足前述要求的含甲酸废水例如可以为生产环氧酯或生产环氧大豆油产生的废水，即为各种脂肪酸酯和动植物油脂或回收的废油脂在甲酸的催化下与氧化剂反应产生的废水。

根据本发明的方法，优选本发明的方法还包括：将所述接触后的产物进行减压浓缩，然后将所述减压浓缩得到的浓缩液过滤，将过滤所得固体干燥以得到甲酸钙。

根据本发明的方法，为了保证含甲酸蒸气和水蒸气的混合气不进入后续的冷凝液中或者甲酸排放到大气中，优选依据需要，可以在用于将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触的反应釜之后设置碳酸钙浆液吸收塔以与接触后剩余的含甲酸蒸气和水蒸气的混合气接触，从而可以避免冷凝液中含有甲酸或者甲酸直接排放到空气中。本发明对碳酸钙浆液吸收塔内的吸收温度无特殊要求，只要保证吸收塔内液面维持基本不变即可，一般为40-90℃，更优选50-80℃。

根据本发明的方法，依据需要，若所述含甲酸废水中含有硫酸、磷酸，则可以在将含甲酸废水进行减压蒸馏之前，在所述含甲酸废水中加入甲酸钠以与所述含甲酸废水中的硫酸和磷酸反应制取甲酸并且方便之后通过减压蒸馏去除硫酸根、磷酸根。甲酸钠的用量可以依据含甲酸废水中的硫酸、磷酸的量进行选择。对此，本领域技术人员均能知悉，本发明在此不再赘述。

根据本发明的方法，依据需要，若所述含甲酸废水中含有重金属离子，可以在将所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接与含有碳酸钙的浆液接触的过程中加入硫化钠以将重金属离子进行沉淀。

本发明的方法可以间歇进行，也可以连续进行。

下面结合附图描述根据本发明的一种优选的实施方式：

如附图1所示，将含甲酸废水送入蒸馏釜1（通过减压系统3对蒸馏釜1进行减压）中进行减压蒸馏，且减压蒸馏的条件使得沸点不高于甲酸的组分被蒸馏出，得到的含甲酸蒸气和水蒸气的混合气通过将蒸馏釜1的馏分出口与反应釜2的进料口连通的导管直接进入反应釜2（通过减压系统3对反应釜2进行减压）中以与含有碳酸钙的浆液进行接触；

将接触得到的产物进行减压浓缩，得到浓缩液，然后将所述减压浓缩得到的浓缩液过滤，将过滤所得固体干燥，得到甲酸钙。

根据本发明的方法，所述在反应釜2中的用于与含甲酸蒸气和水蒸气的混合气的含有碳酸钙的浆液可以为直接供给给反应釜2的已配制好的碳酸钙浆液，也可以为在反应釜2中由碳酸钙和水直接打浆得到的碳酸钙浆液。因此，根据本发明的方法，优选在反应釜2上设置有机械搅拌桨（图中未示出）以实现打浆和所述接触在搅拌条件下进行，并且为了很好的控制反应釜2中的pH值，优选反应釜2上设置有pH计（图中未示出）。

根据本发明的方法，在含甲酸废水停止减压蒸馏后，可以静置分离得到上层油脂物质和下层水相物质，其中，可以将上层油脂物质分离作为燃料或化工产品原料使用。至于得到的下层水相物质依据需要可以用作下一次减压蒸馏的原料或者直接排出作为废水。

根据本发明的方法，可以将所述冷凝液过滤后得到的滤液回收作为下一次的减压蒸馏原料。

下面通过实施例进一步说明本发明，但本发明并不限于此。

实施例1

按照图1所示流程进行本发明的利用含甲酸废水的方法。

其中，蒸馏釜1中装入200g作为本发明所述的含甲酸废水的大豆油甲酯环氧化废液（其中，pH值为2.8，COD浓度为12000mg/L，甲酸含量为6重量%、过氧化氢含量为0.9重量%、油脂物质浓度为0.055重量%，其余为水），反应釜2（反应釜2上设置有机械搅拌桨和pH计）中装入10g碳酸钙和20g去离子水并搅拌打浆得到碳酸钙浆液；且蒸馏釜1和反应釜2通过同一减压系统3进行压力的控制，具体过程如下：

（1）将蒸馏釜1内液体温度升到65℃，反应釜2内液体温度升到55℃，启动减压系统3对整个反应体系（包括蒸馏釜1和反应釜2以及相关管线）进行减压，稳定后系统压力为0.02MPa，然后蒸馏釜1内的甲酸与水不断被蒸馏出来得到含甲酸蒸气和水蒸气的混合气；

（2）所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接进入反应釜2中与碳酸钙浆液接触，接触过程中，反应釜2的液体中产生气泡，液面上升，此时，通过提高反应釜2中的温度至60℃左右以维持液面基本不变，之后同样可以通过微调温度维持液面不变，且反应釜2中的pH值达到4-5时，停止含甲酸蒸气和水蒸气的进入（即可以停止蒸馏釜1中含甲酸废水的减压蒸馏，并放空，然后静置可以得到上层的油脂物质（外观为油花），下层得到水相物质），之后向反应釜2内加入氢氧化钙浆液，调节pH值至6-8后，再将反应釜2内温度调至70℃最后得到接触后的产物，将所述接触后的产物通过减压浓缩以除去产物中的大部分水，然后将反应釜2内温度降低至室温得到浓缩液，然后将浓缩液过滤分离得到滤饼和滤液（其中，滤液中含有甲酸钙，可继续进行浓缩过滤），最终将滤饼在120℃下干燥4h，得到高纯度甲酸钙晶体，称重为6.8g。

实施例2

按照图1所示流程进行本发明的利用含甲酸废水的方法。

其中，蒸馏釜1中装入200g作为本发明所述的含甲酸废水的大豆油环氧化废液（pH值为2.2，COD浓度为20000mg/L，甲酸含量为7重量%、过氧化氢含量为0.8重量%、脂类物质浓度为0.055质量%，其余为水），反应釜2（反应釜2上设置有机械搅拌桨和pH计）中装入12g碳酸钙和20g去离子水并搅拌打浆得到碳酸钙浆液；且蒸馏釜1和反应釜2通过同一减压系统3进行压力的控制，具体过程如下：

（2）所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气直接进入反应釜2中与碳酸钙浆液接触，接触过程中，反应釜2的液体中产生气泡，液面上升，此时，通过提高反应釜2中的温度至60℃以维持液面基本不变，之后同样可以通过微调温度维持液面不变，且若反应釜2中的pH值达到4-5时，停止含甲酸蒸气和水蒸气的进入（即可以停止蒸馏釜1中含甲酸废水的减压蒸馏，并放空，然后蒸馏釜1静置可以得到上层的油脂物质（外观为油花），下层得到水相物质），之后向反应釜2内加入氢氧化钙浆液，调节pH值至6-8后，再将反应釜2内温度调至70℃最后得到接触后的产物，将所述接触后的产物通过减压浓缩以除去产物中的大部分水，然后将反应釜2内温度降低至室温得到浓缩液，然后将浓缩液过滤分离得到滤饼和滤液（其中，滤液中含有甲酸钙，可继续进行浓缩过滤），最终将滤饼在120℃下干燥4h，得到高纯度甲酸钙晶体，称重为7.2g。

由此可见，本发明的方法工艺过程简单，并且能够有效节约能耗，非常适合于工业化应用。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims

1.一种利用含甲酸废水的方法，该方法包括：

2.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法在减压蒸馏装置中进行，所述减压蒸馏装置包括蒸馏釜、反应釜、将蒸馏釜的馏分出口与反应釜的进料口连通的导管以及用于实现使得所述减压蒸馏装置在减压下操作的减压系统，所述减压系统与所述蒸馏釜和反应釜连通；该方法包括：将所述含甲酸废水送入蒸馏釜中进行减压蒸馏，蒸出的馏分直接进入反应釜中以与含有碳酸钙的浆液进行接触，其中，所述减压蒸馏的条件使得蒸馏釜的馏分出口处的馏出物的温度不高于甲酸的沸点，从而得到的蒸馏馏分为含甲酸蒸气和水蒸气的混合气。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述减压蒸馏条件包括：压力为0.001-0.08MPa，蒸馏釜釜底温度为40-90℃。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述接触的条件包括：温度为40-90℃，压力为0.001-0.08MPa。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气以甲酸蒸气计与以碳酸钙计的含有碳酸钙的浆液的摩尔比为1-2:1。

6.根据权利要求3所述的方法，其中，所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气以甲酸蒸气计与以碳酸钙计的含有碳酸钙的浆液的摩尔比为1-2:1。

7.根据权利要求4所述的方法，其中，所述含甲酸蒸气和水蒸气的混合气以甲酸蒸气计与以碳酸钙计的含有碳酸钙的浆液的摩尔比为1-2:1。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含有碳酸钙的浆液中碳酸钙含量为20-80重量％。

9.根据权利要求3所述的方法，其中，所述含有碳酸钙的浆液中碳酸钙含量为20-80重量％。

10.根据权利要求4所述的方法，其中，所述含有碳酸钙的浆液中碳酸钙含量为20-80重量％。

11.根据权利要求5所述的方法，其中，所述含有碳酸钙的浆液中碳酸钙含量为20-80重量％。

12.根据权利要求6所述的方法，其中，所述含有碳酸钙的浆液中碳酸钙含量为20-80重量％。

13.根据权利要求7所述的方法，其中，所述含有碳酸钙的浆液中碳酸钙含量为20-80重量％。

14.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

15.根据权利要求3所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

16.根据权利要求4所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

17.根据权利要求5所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

18.根据权利要求6所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

19.根据权利要求7所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

20.根据权利要求8所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

21.根据权利要求9所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

22.根据权利要求10所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

23.根据权利要求11所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

24.根据权利要求12所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

25.根据权利要求13所述的方法，其中，所述含甲酸废水的pH值为1-4，COD浓度为5000-50000mg/L。

26.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

27.根据权利要求3所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

28.根据权利要求4所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

29.根据权利要求5所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

30.根据权利要求6所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

31.根据权利要求7所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

32.根据权利要求8所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

33.根据权利要求9所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

34.根据权利要求10所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

35.根据权利要求11所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

36.根据权利要求12所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

37.根据权利要求13所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

38.根据权利要求14所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

39.根据权利要求15所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

40.根据权利要求16所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

41.根据权利要求17所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

42.根据权利要求18所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

43.根据权利要求20所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

44.根据权利要求21所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

45.根据权利要求22所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

46.根据权利要求23所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

47.根据权利要求24所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

48.根据权利要求25所述的方法，其中，所述含甲酸废水中油脂物质含量为0.01-1重量％，甲酸含量为3-15重量％，过氧化氢含量为0.2-1.5重量％，其余为水。

49.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含甲酸废水为生产环氧酯或生产环氧大豆油产生的废水。

50.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述方法还包括：将所述接触后的产物进行减压浓缩，然后将所述减压浓缩得到的浓缩液过滤，将过滤所得固体干燥。

51.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述方法还包括：在含甲酸废水停止减压蒸馏后，静置分离得到上层油脂物质和下层水相物质，其中，将所述上层油脂物质分离作为燃料或化工产品原料使用，将所述下层水相物质作为下一次减压蒸馏的原料。