CN103739555B - 一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法 - Google Patents

一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103739555B
CN103739555B CN201410009436.7A CN201410009436A CN103739555B CN 103739555 B CN103739555 B CN 103739555B CN 201410009436 A CN201410009436 A CN 201410009436A CN 103739555 B CN103739555 B CN 103739555B
Authority
CN
China
Prior art keywords
benzoglyoxaline
reaction
chemical sensor
benzene
fluorescence
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201410009436.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103739555A (zh
Inventor
汪朝阳
熊金锋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China Normal University
Original Assignee
South China Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China Normal University filed Critical South China Normal University
Priority to CN201410009436.7A priority Critical patent/CN103739555B/zh
Publication of CN103739555A publication Critical patent/CN103739555A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103739555B publication Critical patent/CN103739555B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/18—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
    • G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
    • G01N2021/6432—Quenching

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法，制备方法是以三(苯并咪唑)苯、卤代烃等为原料，通过简单易行的<i>N</i>-烷基化取代等步骤，合成针对爆炸性硝基芳香化合物（特别是苦味酸）高选择性、高灵敏性检测的荧光化学传感器，其可在紫外灯下利用荧光猝灭溶液中和固态下可视检测苦味酸；本发明首次提出基于荧光猝灭检测硝基芳香化合物的三(苯并咪唑)苯类新型化学传感器的结构与合成路线，并优选出反应物配比、反应温度、时间、催化剂、溶剂等技术条件，其操作简单，所制得的三(苯并咪唑)苯类新型化学传感器可多种方式高选择性、高灵敏性地检测爆炸性硝基芳香化合物，特别是苦味酸。

Description

一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法
技术领域
本发明属于硝基芳烃类爆炸物的检测技术领域，特别是涉及一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法。
背景技术
由于爆炸性硝基芳环化合物（NAC）对安全、环境和健康造成了很多不良的影响，特别是反恐、非金属地雷探测、环境质量监测等需求急剧增加，使NAC的微痕量检测受到重视，亟需开发低成本、高效率、简便易行、选择性强、快速灵敏的检测方法。其中，高灵敏性和选择性荧光检测法近年来备受关注。但是，目前涉及基于有机小分子荧光高灵敏性和选择性地固态检测NAC，特别是苦味酸（PA）的化学传感器的报道很少。
值得注意的是，这些有机小分子的种类非常有限，主要是线型[BhallaV,GuptaA,KumarM,RaoDS,PrasadSK.ACSAppl.Mater.Inter.2013,5(3):672-679;BhallaV,GuptaA,KumarM.Org.Lett.2012,14(12):3112-3115;RoyB,BarAK,GoleB,MukherjeePS.J.Org.Chem.2013,78(3):1306-1310]或面型[VijV,BhallaV,KumarM.ACSAppl.Mater.Inter.2013,5(11):5373-5380;BhallaV,AroraH,SinghH,KumarM.DaltonTrans.2013,42(4),969-974]的苯并芳烃及其衍生物。
不仅如此，而且这些有机小分子在合成方面，或多或少存在着合成原料昂贵、合成路线复杂、目标化合物产率低，以及使用昂贵的Pd催化剂等不足。
相比之下，易于合成的苯并咪唑类衍生物在生物医药、化学传感器、超分子化学、光电材料、阻燃剂等领域有着广泛的应用，但有关多苯并咪唑利用其荧光性能应用于化学传感器的报道很少，特别是在NAC检测方面尚未见有相关的报道。
鉴于此，本申请以三(苯并咪唑)苯、卤代烃等为原料，通过简单易行的N-烷基化取代等步骤，首次合成了针对爆炸性硝基芳香化合物（特别是PA）高选择性、高灵敏性检测的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术中基于有机小分子荧光高灵敏性和选择性地固态检测NAC，特别是PA的化学传感器不易制备、种类较少等缺陷，提供一种用于硝基芳烃类爆炸物检测的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器及其制备方法，该制备方法简单，目标化合物结构变化多样，效果明显，具有较好的工业化应用前景。本发明通过如下技术方案实现。
一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器的制备方法，以三(苯并咪唑)苯类化合物和卤代烃等为原料，通过简单易行的N-烷基化取代等步骤，制得多种方式高选择性、高灵敏性地检测爆炸性硝基芳香化合物（特别是苦味酸）的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器，即用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器，其可在紫外灯下利用荧光猝灭溶液中和固态下可视检测PA。
所述制备方法具体包括如下步骤：
（1）N-烷基化取代：将卤代烃与三(苯并咪唑)苯类化合物在有机溶剂中混合后，加入碱性固体催化剂，回流反应；其中所述卤代烃与三(苯并咪唑)苯类化合物的物质的量比为6～2﹕1；所述碱性固体催化剂为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾或氢化钠中的一种或二种，所述碱性固体催化剂与三(苯并咪唑)苯类化合物的物质的量比为8～4﹕1；
（2）反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗多次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器，即用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器。
上述制备方法中，步骤（1）中，所述反应的反应温度为0～100℃，反应时间为4～20小时。
上述制备方法中，在步骤（1）中，所述反应的反应温度为50～100℃，反应时间为8～15小时，反应溶剂为乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯或甲苯中的一种或二种。
上述制备方法中，当进行步骤（1）N-烷基化取代反应所用卤代烃为炔丙基溴时，所得含端炔基三(苯并咪唑)苯类化合物还继续与烷基叠氮化物在有机溶剂中，使用一价铜盐催化剂通过Click反应，再通过步骤（2）制备得到其他的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器。
上述制备方法中，所述Click反应的反应温度为0～100℃，所述反应时间为28～65小时。
上述制备方法中，所述烷基叠氮化物与含端炔基三(苯并咪唑)苯类化合物的物质的量比为6～3﹕1，所述Click反应的反应温度为20～80℃，反应时间为38～60小时，反应溶剂为乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯或甲苯中的一种或二种；所述铜盐催化剂为一价铜盐催化剂或由二价铜盐与还原剂混合制备得到的物质，其中一价铜盐催化剂为CuI、CuCl或CuBr，其中，所述二价铜盐为醋酸铜、硫酸铜或氯化铜中的一种，所述还原剂为铜粉或维生素C钠盐。
上述制备方法中，所述三(苯并咪唑)苯类化合物原料具有如下结构式：
其中，R1为H、CH3、C2H5、Cl或Br；R2为H、CH3、C2H5、Cl或Br；R1与R2相同或不同；所述卤代烃为炔丙基溴，或饱和直链末端卤代烃CnH2n+1X，其中n=3-18，X为Cl、Br、I。
上述制备方法中，所述烷基叠氮化物为饱和直链末端叠氮化物CnH2n+1N3，其中n=4-12。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：
1、首次提出合成用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的三(苯并咪唑)苯类新型化学传感器的方法，并公开其荧光猝灭等性质（代表性之一的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器结构式、结构表征数据、性能与应用表征结果，见“实施例1”及相关附图）。
2、可以依据三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器结构的不同，结合NAC（包括PA）荧光猝灭效果，筛选出针对不同爆炸性NAC（特别是PA）高选择性、高灵敏性检测的化学传感器。
3、相关N-烷基化取代、Click反应的中使用的原料、催化剂、溶剂易得，温度易控，工艺简单，合成快速，产品易于纯化，适宜于扩大化工业生产。
4、所合成的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器，可在紫外灯下利用荧光猝灭溶液中和固态下可视检测NAC（特别是PA），便于应用。
附图说明
图1为实例1、实例2制得的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器在四氢呋喃（THF）溶液中滴加PA后激发波长300nm激发下的荧光猝灭曲线图。
图2为实例3制得的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器在THF溶液中滴加2,4,6-三硝基甲苯（TNT）后激发波长307nm激发下的荧光猝灭曲线图。
图3为实例5制得的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器在THF溶液中滴加PA后激发波长310nm激发下的荧光猝灭曲线图。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步说明，但本发明的实施和保护范围不限于此。
实施例1
以0.748克1-溴十二烷与0.426克1,3,5-三(苯并咪唑)苯（即前述三(苯并咪唑)苯类化合物结构式中，R1=R2=H）为原料，按物质的量比n（1-溴十二烷）:n（1,3,5-三(苯并咪唑)苯）=3:1混合均匀，在温度为80℃、0.240克NaOH固体为催化剂和10毫升乙腈为溶剂的条件下，进行N-烷基化取代反应12小时。反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗多次后取有机相。无水硫酸镁干燥，旋掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到淡黄色粘稠状三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器0.866克，产率93%，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证，并用荧光光谱测试手段研究了其在THF溶液中滴加PA后的荧光猝灭，在PA加入量到达60当量时其荧光基本完全猝灭（在300nm激发，见附图1）。该方法合成的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。
产物的结构如下（结构式上的数字标记与核磁测试数据中的标号相对应）：
化合物表征数据：UV-vis(CH2Cl2)λmax:299.5nm;1HNMR(CDCl3-TMS,400MHz):δ=0.87(9H,t,J=8Hz,CH3-21,21′,21′′),1.16-1.29(54H,m,CH2-12,12′,12′′,13,13′,13′′,14,14′,14′′,15,15′,15′′,16,16′,16′′,17,17′,17′′,18,18′,18′′,19,19′,19′′,20,20′,20′′),1.83-1.91(6H,m,CH2-11,11′,11′′),4.36(6H,t,J=8Hz,NCH2-10,10′,10′′),7.30-7.37(6H,m,ArH-6,6′,6′′,7,7′,7′′),7.44-7.48(3H,m,ArH-5,5′,5′′),7.82-7.87(3H,m,ArH-8,8′,8′′),8.31(3H,s,ArH-1,1′,1′′);13CNMR(CDCl3-TMS,100MHz):δ=14.11(C-21,21′,21′′),22.68(C-20,20′,20′′),26.83(C-12,12′,12′′),29.19(C-13,13′,13′′),29.32(C-18,18′,18′′),29.46(C-14,14′,14′′),29.50(C-15,15′,15′′),29.57(C-16,16′,16′′),29.59(C-17,17′,17′′),30.06(C-11,11′,11′′),31.90(C-19,19′,19′′),45.20(C-10,10′,10′′),110.32(C-5,5′,5′′),120.22(C-8,8′,8′′),122.67(C-6,6′,6′′),123.14(C-7,7′,7′′),131.05(C-1,1′,1′′),132.14(C-2,2′,2′′),135.83(C-9,9′,9′′),143.23(C-4,4′,4′′),151.89(C-3,3′,3′′);IR(film),ν,cm-1:3059.84(芳环不饱和C-H伸缩振动),2926.28,2852.92(饱和C-H伸缩振动),1606.77,1498.54,1454.91(芳环骨架振动),1327.37(C-N伸缩振动),897.35(苯环1,3,5-三取代),741.23(苯环1,2-二取代);ESI-MS,m/z(%):CalcdforC63H91N6 +([M+H]+):932.44(100),Found:932.10(100);Anal.CalcdforC63H90N6:C81.24,H9.74,N9.02,Found:C81.42,H9.63,N8.95.
实施例2
以0.748克1-溴十二烷与0.426克1,3,5-三(苯并咪唑)苯（即前述三(苯并咪唑)苯类化合物结构式中，R1=R2=H）为原料，按物质的量比n（1-溴十二烷）:n（1,3,5-三(苯并咪唑)苯）=3:1混合均匀，在温度为80℃、0.200克NaOH固体为催化剂和10毫升乙腈为溶剂的条件下，进行N-烷基化取代反应9小时。反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗多次后取有机相。无水硫酸镁干燥，旋掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到淡黄色粘稠状三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器0.605克，产率65%，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证，并用荧光光谱测试手段研究了其在THF溶液中滴加PA后的荧光猝灭，在PA加入量到达60当量时其荧光基本完全猝灭（在300nm激发，见附图1）。该方法合成的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。
实施例3
以0.748克1-溴十二烷与0.469克1,3,5-三(6-甲基苯并咪唑)苯（即前述三(苯并咪唑)苯类化合物结构式中，R1=CH3，R2=H）为原料，按物质的量比n（1-溴十二烷）:n（1,3,5-三(6-甲基苯并咪唑)苯）=3:1混合均匀，在温度为80℃、0.240克NaOH固体为催化剂和10毫升乙腈为溶剂的条件下，进行N-烷基化取代反应12小时。反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗多次后取有机相。无水硫酸镁干燥，旋掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到淡黄色粘稠状三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器0.944克，产率97%，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证，并用荧光光谱测试手段研究了其在THF溶液中滴加TNT后的荧光猝灭，在TNT加入量到达280当量时其荧光基本完全猝灭（在307nm激发，见附图2）。该方法合成的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。
实施例4
以0.357克炔丙基溴与0.469克1,3,5-三(6-甲基苯并咪唑)苯（即前述三(苯并咪唑)苯类化合物结构式中，R1=CH3，R2=H）为原料，按物质的量比n（炔丙基溴）:n（1,3,5-三(6-甲基苯并咪唑)苯）=3:1混合均匀，在温度为50℃、0.240克NaOH固体为催化剂和10毫升二甲亚砜为溶剂的条件下，进行N-烷基化取代反应48小时。反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗多次后取有机相。无水硫酸镁干燥，旋掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到黄色固体状三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器0.256克，产率44%，熔点273.4-275.1℃，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证，并用荧光光谱测试手段研究了其在THF溶液中滴加PA后的荧光猝灭，在PA加入量到达150当量时其荧光基本完全猝灭（在307nm激发）。该方法合成的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。
实施例5
以0.621克1-叠氮基辛烷与0.583克实施例4中的所得产物为原料，按物质的量比n（1-叠氮基辛烷）:n（实施例4中的所得产物）=4:1混合均匀，在温度为50℃、0.032克硫酸铜和0.006克铜粉为催化剂和5毫升二甲亚矾为溶剂的条件下，进行Click反应48小时。反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗多次后取有机相。无水硫酸镁干燥，旋掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到黄色固体状三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器0.608克，产率58%，熔点121.1-122.5℃，产物的结构经红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、紫外光谱、元素分析、质谱等有机物表征方法所确证，并用荧光光谱测试手段研究了其在THF溶液中滴加PA后的荧光猝灭，在PA加入量到达120当量时其荧光基本完全猝灭（在310nm激发，见附图3）。该方法合成的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器可应用于NAC类爆炸物的检测。

Claims (2)

1.一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器的制备方法，其特征在于，以三(苯并咪唑)苯类化合物和卤代烃为原料，通过N-烷基化取代反应，制得检测爆炸性硝基芳香化合物的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器，即用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器；
具体包括如下步骤：
(1)N-烷基化取代：将卤代烃与三(苯并咪唑)苯类化合物在有机溶剂中混合后，加入碱性固体催化剂，回流反应；其中所述卤代烃与三(苯并咪唑)苯类化合物的物质的量比为6～2﹕1；所述碱性固体催化剂为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾或氢化钠中的一种或二种，所述碱性固体催化剂与三(苯并咪唑)苯类化合物的物质的量比为8～4﹕1；
(2)反应结束后，用乙酸乙酯溶解、转移，水洗多次后取有机相，无水硫酸镁干燥，旋掉溶剂，粗产品经柱层析分离，得到三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器，即用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器；
步骤(1)中，所述反应的反应温度为0～100℃，反应时间为4～20小时；所述反应的反应温度为50～100℃，反应时间为8～15小时，反应溶剂为乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯或甲苯中的一种或二种；
当进行步骤(1)N-烷基化取代反应所用卤代烃为炔丙基溴时，所得含端炔基三(苯并咪唑)苯类化合物还继续与烷基叠氮化物在有机溶剂中，使用一价铜盐催化剂通过Click反应，再通过步骤(2)制备得到其他的三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器，所述Click反应的反应温度为0～100℃，所述反应时间为28～65小时；所述烷基叠氮化物与含端炔基三(苯并咪唑)苯类化合物的物质的量比为6～3﹕1，所述Click反应的反应温度为20～80℃，反应时间为38～60小时，反应溶剂为乙腈、二甲亚砜、四氢呋喃、乙酸乙酯或甲苯中的一种或二种；所述一价铜盐催化剂为CuI、CuCl、CuBr或由二价铜盐与还原剂混合制备得到的物质，其中，所述二价铜盐为醋酸铜、硫酸铜或氯化铜中的一种，所述还原剂为铜粉；
所述三(苯并咪唑)苯类化合物原料具有如下结构式：
其中，R1为H、CH3、C2H5、Cl或Br；R2为H、CH3、C2H5、Cl或Br；R1与R2相同或不同；所述卤代烃为炔丙基溴，或饱和直链末端卤代烃CnH2n+1X，其中n＝3-18，X为Cl、Br、I；
所述烷基叠氮化物为饱和直链末端叠氮化物CnH2n+1N3，其中n＝4-12。
2.由权利要求1所述制备方法制备得到三(苯并咪唑)苯类新型荧光化学传感器。
CN201410009436.7A 2014-01-08 2014-01-08 一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法 Expired - Fee Related CN103739555B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410009436.7A CN103739555B (zh) 2014-01-08 2014-01-08 一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410009436.7A CN103739555B (zh) 2014-01-08 2014-01-08 一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103739555A CN103739555A (zh) 2014-04-23
CN103739555B true CN103739555B (zh) 2016-04-20

Family

ID=50496643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410009436.7A Expired - Fee Related CN103739555B (zh) 2014-01-08 2014-01-08 一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103739555B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106008358A (zh) * 2016-07-14 2016-10-12 华南师范大学 一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器及其制备方法
CN106187909A (zh) * 2016-07-14 2016-12-07 华南师范大学 一种用于氟离子检测的苯并咪唑基荧光化学传感器及其制备方法
CN107782707B (zh) * 2017-10-12 2020-07-17 华南师范大学 三苯并噻唑基苯在硝基芳香爆炸物荧光检测中的应用
CN113801067B (zh) * 2021-08-11 2023-02-03 华南师范大学 一种苯并咪唑衍生物及其在检测硝基芳香爆炸物中的应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20090188547A1 (en) * 2008-01-30 2009-07-30 Fujifilm Corporation Photoelectric conversion element and solid-state imaging device
CN102153748A (zh) * 2010-12-07 2011-08-17 浙江大学 具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑及其制备方法和应用
US20120149601A1 (en) * 2007-03-21 2012-06-14 Knapp michael j Methods and systems for detection of nitroalkyl, nitroamine, nitroaromatic and peroxide compounds

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120149601A1 (en) * 2007-03-21 2012-06-14 Knapp michael j Methods and systems for detection of nitroalkyl, nitroamine, nitroaromatic and peroxide compounds
US20090188547A1 (en) * 2008-01-30 2009-07-30 Fujifilm Corporation Photoelectric conversion element and solid-state imaging device
CN102153748A (zh) * 2010-12-07 2011-08-17 浙江大学 具有聚集诱导发光性能的超支化聚三唑及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Benzene substituted with bipyridine and terpyridine as electron-transporting materials for organic light-emitting devices;Musubu Ichikawa，等;《Journal of Materials Chemistry》;20120227;第22卷;6768页图2 *
Guest Modulated Catalytic Activity.《ACS catalysis》.2012,第3卷(第1期),图1. *
He Qi-Ting，等.Nanosized Coordination Cages Incorporating Multiple Cu(I) Reactive Sites: Host&#8722 *
Synthesis and NMR spectral assignments of novel nitrogen and sulfur heterocyclic compounds;N. Chandrashekhar，等;《Magn. Reson. Chem.》;20080509;第46卷;769页左栏第1段第6-8行，770页方案1化合物3b *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103739555A (zh) 2014-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Duke et al. 3-Urea-1, 8-naphthalimides are good chemosensors: a highly selective dual colorimetric and fluorescent ICT based anion sensor for fluoride
Imperato et al. Low melting sugar–urea–salt mixtures as solvents for organic reactions—estimation of polarity and use in catalysis
CN103739555B (zh) 一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的化学传感器及其制备方法
Xie et al. A novel highly selective probe with both aggregation-induced emission enhancement and intramolecular charge transfer characteristics for CN− detection
Qu et al. A recyclable probe for highly selective and sensitive detection of cyanide anion in aqueous medium by fluorescent and colorimetric changes
Kumar et al. Cu2+ and CN−-selective fluorogenic sensors based on pyrene-appended thiacalix [4] arenes
Li et al. Development of turn-on fluorescent probes for the detection of H2O2 vapor with high selectivity and sensitivity
Liu et al. Discriminating detection between F− and CN− by naked eye from Schiff base sensor
Ghorpade et al. Highly sensitive colorimetric and fluorometric anion sensors based on mono and di-calix [4] pyrrole substituted diketopyrrolopyrroles
CN107118127B (zh) 氨基酸席夫碱及其合成方法与应用
Zhang et al. A colorimetric and fluorescent sensor based on PBIs for palladium detection
Bhalla et al. Terphenyl based fluorescent chemosensor for Cu2+ and F− ions employing excited state intramolecular proton transfer
Li et al. Rational design, synthesis of reaction-based dual-channel cyanide sensor in aqueous solution
Li et al. Novel salicylic acid-oriented thiourea-type receptors as colorimetric chemosensor: Synthesis, characterizations and selective naked-eye recognition properties
Chen et al. Three hydroxy aurone compounds as chemosensors for cyanide anions
Wu et al. A novel rhodamine B and purine derivative-based fluorescent chemosensor for detection of palladium (II) ion
Udhayakumari et al. Colorimetric and fluorescent sensor for selective sensing of Hg2+ ions in semi aqueous medium
Zhang et al. A highly selective dual-channel chemosensor for mercury ions: utilization of the mechanism of intramolecular charge transfer blocking
Liu et al. Cholic acid-based high sensitivity fluorescent sensor for α, ω-dicarboxylate: an intramolecular excimer emission quenched by complexation
Ma et al. Rapid DNT fluorescent films detection with high sensitivity and selectivity
Wang et al. Efficient synthesis of diethyl benzo [c] cinoline-3, 8-dicarboxylate for fluorescence quenching materials
CN103467300B (zh) 一种邻硝基苯甲醛类化合物的合成方法
CN106008358A (zh) 一种用于硝基芳烃爆炸物荧光猝灭检测的苯并咪唑基化学传感器及其制备方法
Ye et al. 5G smartphone-adaptable fluorescence sensing platform for simultaneous detection of toxic formaldehyde and phosgene in different emission channels
CN103724255A (zh) 一类用于检测爆炸物rdx的基于酰胺基二氢吡啶结构的化合物制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160420

Termination date: 20220108

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee