CN103719101A - 一种含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物及其用途。所述组合物含有氰霜唑和丙环唑，所述氰霜唑和丙环唑的重量比为40∶1～1∶60。该组合物可应用于防治经济作物、禾谷类或花卉等作物病害防治。该组合物适用范围广、效果好、成本低、残留低，对人、畜、环境等安全。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种杀菌组合物及用途，尤其涉及一种含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物，主要用于经济作物病害的防治。
(二)背景技术
氰霜唑(Cyazofamid，CAS号120116-88-3)是一种新型低毒杀菌剂，具有很好的保护活性和一定的内吸治疗活性，持效期长，耐雨水冲刷，使用安全、方便。该药属线粒体呼吸抑制剂，其杀菌机制是通过抑制病菌代谢过程中细胞色素bcl中的Qi，而导致病菌死亡，不同于甲氧基丙烯酸酯类药剂。对卵菌的所有生长阶段均有作用，对甲霜灵产生抗性或敏感的病菌均有活性。
丙环唑(Propiconazole，CAS号60207-90-1)是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，可有效地防治大多数高等真菌引起的病害，持效期在1个月左右。
虽然氰霜唑有上述优点，但由于成本太高，目前国内几乎没有应用。丙环唑虽然药效高、防治谱广，目前应用也较为广泛，但从农药应用的角度来看，长期单一使用某一种农药，都容易造成防效降低、用量增大、产生抗药性、持效期缩短等问题，残留风险加大，不利于环境和谐发展。寻求科学、合理的农药复配，是解决这一问题较好的办法。目前在国内外未见有氰霜唑和丙环唑复配的相关报道。如果两者能复配在一起，就能够较好的解决上述出现的问题，同时二者复配后相比单剂具有协同增效作用，提高单剂单独使用的效力。目前在国内外还没有氰霜唑和丙环唑复配的相关报道。
(三)发明内容
本发明的目的之一在于克服上述不足，提供一种适用范围广、效果好、用量低、成本低、持效期长、残留低且具有增效作用的含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物。
本发明的目的之二在于提供一种含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物用于防治多种植物病害的用途。
本发明的目的是这样实现的：
一种含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物，所述组合物所含有的活性成分为氰霜唑和丙环唑，所述氰霜唑和丙环唑的重量比为40∶1～1∶60。
所述氰霜唑和丙环唑的优选重量比为35∶7～3∶45。
更优选地，二者的重量比为15∶1～1∶5；
最优选的，二者的重量比为1∶1。
所述组合物剂型为农药上允许的任意一种剂型。例如可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油或种衣剂等。
所述氰霜唑和丙环唑在上述剂型中的重量百分比为5～85％。
进一步地，本发明提供一种如上所述的含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物的用途，将所述杀菌组合为用于防治经济作物病害；优选地，所述病害为：大葱根腐病、褐斑病，菜豆根腐病，大豆霜霉病、疫霉病、锈病，黄瓜霜霉病、猝倒病、番茄晚疫病，西瓜蔓枯病、枯萎病，茶饼病、芽枯病，葡萄霜霉病、白粉病、灰霉病、白腐病、黑痘病，根肿病、烟草霜霉病、黑胫病、猝倒病，梨黑星病、锈病、轮纹病、黑斑病，苹果黑星病、斑点落叶病、腐烂病，柑橘炭疽病、脚腐病、蒂腐病，辣椒疫病，花生叶斑病、立枯病，油菜菌核病、马铃薯晚疫病，棉花立枯病、红腐病，咖啡锈病、芒果炭疽病、蒂腐病、香蕉叶斑病、黑星病、束顶病、鞘腐病，猕猴桃溃疡病等。优选用于西瓜蔓枯病、大葱根腐病、大豆根腐病、黄瓜猝倒病和葡萄灰霉病的防治。
除非另有说明，本申请中的“％”均为重量百分比。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明组合物在一定配比范围内表现很好的增效作用，组合物的杀菌效果比单剂有了显著提高，其共毒系数至少为120以上，同时降低了农药使用剂量及成本，减少了残留，也减轻了对环境的不良影响；
(2)本发明中两种活性成分的作用机制不同，组合物的应用可以延缓或克服病原菌的抗性，延长产品的使用寿命；
(3)本发明组合物对经济作物病害防效优良，此外，也可用于它农作物病害的防治。
(丙)具体实施方式
为了是本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实例进行说明，但本发明不局限于这些例子。
本发明组合物以氰霜唑和丙环唑为有效成分，经室内生物测定试验发现，两者复配之后对抗药性病害有明显的协同增效作用，具体用以下生物测定实例加以说明。
实物测定实例1：氰霜唑和丙环唑复配对西瓜蔓枯病菌的毒力测定
1、试验对象：西瓜蔓枯病菌[拉丁学名：Phytophthora parasitica(Dastur)]
2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，采用含药培养基法。
3、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC50和共毒系数。
4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
5、结果与分析
氰霜唑、丙环唑及其二者不同比例的混配组合对西瓜蔓枯病菌的毒力测定结果见表1，表1中“氰∶丙”为“氰霜唑∶丙环唑”的简写。
表1氰霜唑与丙环唑混配对西瓜蔓枯病菌的毒力测定结果
室内生测结果表明：氰霜唑与丙环唑以1∶1、1∶5、1∶10、1∶15、5∶1、10∶1、和15∶1比例进行混配，其对西瓜蔓枯病菌均表现出增效作用，其中以1∶1、1∶5、5∶1、10∶1和15∶1的比例混配增效作用最明显。综合考虑氰霜唑与丙环唑对西瓜蔓枯病的防治以1∶5～15∶1复配较好。
实物测定实例2：氰霜唑和丙环唑复配对大葱根腐病菌的毒力测定
1、试验对象：大葱根腐病菌[拉丁学名：Peronospora tabacina Adam]
2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.3-2006》，采用含药培养基法。
3、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC50和共毒系数。
4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.3-2006》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
5、结果与分析
氰霜唑、丙环唑及其二者不同比例的混配组合对大葱根腐病菌的毒力测定结果见表2，表2中“氰∶丙”为“氰霜唑∶丙环唑”的简写。
表2氰霜唑与丙环唑混配对大葱根腐病菌的毒力测定结果
室内生测结果表明：氰霜唑与丙环唑以1∶1、1∶4、1∶8、1∶12、4∶1、8∶1、和12∶1比例进行混配，其对大葱根腐病菌均表现出增效作用，其中以1∶1、1∶4、1∶8、4∶1、8∶1和12∶1的比例混配增效作用最明显。综合考虑氰霜唑与丙环唑对大葱根腐病的防治以1∶8～12∶1复配较好。
实物测定实例3：氰霜唑和丙环唑复配对大豆根腐病菌的毒力测定
1、试验对象：大豆根腐病菌[拉丁学名：Phytophthora infestans(Mont.)deBary]
2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.12-2008》，采用含药培养基法。
3、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC50和共毒系数。
4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.12-2008》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
5、结果与分析
氰霜唑、丙环唑及其二者不同比例的混配组合对大豆根腐病菌的毒力测定结果见表3，表3中“氰∶丙”为“氰霜唑∶丙环唑”的简写。
表3氰霜唑与丙环唑混配对大豆根腐病菌的毒力测定结果
室内生测结果表明：氰霜唑与丙环唑以1∶1、1∶3、1∶9、1∶18、3∶1、9∶1和18∶1比例进行混配，其对大豆根腐病菌表现出增效作用，其中以1∶1、1∶3、3∶1、9∶1和18∶1的比例混配增效作用最明显。综合考虑氰霜唑与丙环唑对大豆根腐病的防治以1∶3～18∶1复配较好。
实物测定实例4：氰霜唑和丙环唑复配对黄瓜猝倒病菌的毒力测定
1、试验对象：黄瓜猝倒病菌[拉丁学名：Cytospora mandshurica Miura]
2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，采用含药培养基法。
3、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC50和共毒系数。
4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
5、结果与分析
氰霜唑、丙环唑及其二者不同比例的混配组合对苹果腐烂病菌的毒力测定结果见表4，表4中“氰∶丙”为“氰霜唑∶丙环唑”的简写。
表4氰霜唑与丙环唑混配对黄瓜猝倒病菌的毒力测定结果
室内生测结果表明：氰霜唑与丙环唑以1∶1、1∶3、1∶6、1∶9、3∶1、6∶1和9∶1比例进行混配，其对黄瓜猝倒病菌表现出增效作用，其中以1∶1、1∶3、1∶6、1∶9、3∶1和6∶1的比例混配增效作用最明显。综合考虑氰霜唑与丙环唑对黄瓜猝倒病的防治以1∶9～6∶1复配较好。
实物测定实例5：氰霜唑和丙环唑复配对葡萄灰霉病菌的毒力测定
1、试验对象：葡萄灰霉病菌[拉丁学名：Sphaceloma ampelinum]
2、试验方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，采用含药培养基法。
3、数据统计分析：用SAS6.12统计软件进行分析。根据试验数据计算菌丝生长抑制率(％)，求出毒力回归方程式、相关系数(r)、EC50和共毒系数。
4、评价方法：参照《农药生物测定试验准则NY/T 1156.2-2006》，根据Sun&Johnson(1960)的共毒系数法(CTC)来评价药剂混用的增效作用，即CTC≤80为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
5、结果与分析
氰霜唑、丙环唑及其二者不同比例的混配组合对葡萄灰霉病菌的毒力测定结果见表5，表5中“氰∶丙”为“氰霜唑∶丙环唑”的简写。
表5氰霜唑与丙环唑混配对葡萄灰霉病菌的毒力测定结果
室内生测结果表明：氰霜唑与丙环唑以1∶1、1∶3、1∶5、1∶9、3∶1、5∶1和9∶1比例进行混配，其对葡萄灰霉病菌表现出增效作用，其中以1∶1、1∶3、1∶5、1∶9、3∶1和5∶1的比例混配增效作用最明显。综合考虑氰霜唑与丙环唑对葡萄灰霉病的防治以1∶9～5∶1复配较好。
本发明组合物可以与已知的助剂和辅剂、用已知的方法制备呈适合农业上使用的任意一种剂型，其中比较好的剂型有水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油或种衣剂，这些已知的助剂、辅剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、润湿剂、崩解剂、成膜剂及填料等。
以下用具体实例进行说明。
实施例1：
将氰霜唑5g、丙环唑15g、环己酮15g、松节油加至100g，混合至均匀液相，制得本发明组合物20％乳油。
实施例2：
将氰霜唑30g、丙环唑10g、壬基酚聚氧乙烯醚8g、十二烷基硫酸钠6g、硅酸铝镁1g、硅藻土加至100g，经混合、超细丙碎、造粒制得本发明组合物40％水分散粒剂。
实施例3：
将氰霜唑35g、丙环唑5g、脂肪酸聚氧乙烯酯5g、烷基酚聚氧乙烯醚6g、黄原胶0.5g、丙二醇2g、有机硅0.5g，加水至100g，混合经湿法研磨，均化，制得本发明组合物40％悬浮剂。
实施例4：
将氰霜唑20g、丙环唑50g、木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠5g、白炭黑10g、膨润土加至100g，混合经气流丙碎制得本发明组合物70％可湿性丙剂。
实施例5：
将氰霜唑10g、丙环唑15g、松节油6g、壬基酚聚氧乙烯醚10g、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯1g、聚乙烯醇2g、黄原胶0.1g、加水至100g，配制油相，配制水相，在高剪切下，将油相均匀水相中或者将水相加入油相中，剪切制得本发明组合物25％水乳剂。
实施例6：
将氰霜唑5g、丙环唑5g、脂肪酸聚氧乙烯酯6g、壬基酚聚氧乙烯醚5g、硅酸铝镁1g、聚乙烯醇2g、有机硅0.5g、乙二醇2g、碱性玫瑰精0.5g，加水至100g，混合经湿法研磨，均化，制得本发明组合物10％悬浮种衣剂。
本发明的一种含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本发明内容，适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。
Claims (9)
1.一种含有氰霜唑和丙环唑的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物所含有的活性成分为氰霜唑和丙环唑，所述氰霜唑和丙环唑的重量比为40∶1～1∶60。
2.根据权利要求1的杀菌组合物，其特征在于，所述氰霜唑和丙环唑的重量比为35∶7～3∶45。
3.根据权利要求1的杀菌组合物，其特征在于，所述氰霜唑和丙环唑的重量比为15∶1～1∶5。
4.根据权利要求1的杀菌组合物，其特征在于，所述氰霜唑和丙环唑的重量比为1∶1。
5.根据权利要求1至4任一所述的杀菌组合物，其特征在于，所述组合物剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、水乳剂、乳油或种衣剂。
6.根据权利要求5的杀菌组合物，其特征在于，所述氰霜唑和丙环唑在上述剂型中的重量百分比为5～85％。
7.根据权利要求1至4任一所述的杀菌组合物防治植物病害的用途。
8.根据权利要求7的用途，所述植物病害为大葱根腐病、褐斑病、菜豆根腐病、大豆霜霉病、疫霉病、锈病、黄瓜霜霉病、猝倒病、番茄晚疫病、西瓜蔓枯病、枯萎病、茶饼病、芽枯病、葡萄霜霉病、白粉病、灰霉病、白腐病、黑痘病、根肿病、烟草霜霉病、黑胫病、猝倒病、梨黑星病、锈病、轮纹病、黑斑病、苹果黑星病、斑点落叶病、腐烂病、柑橘炭疽病、脚腐病、蒂腐病、辣椒疫病、花生叶斑病、立枯病、油菜菌核病、马铃薯晚疫病、棉花立枯病、红腐病、咖啡锈病、芒果炭疽病、蒂腐病、香蕉叶斑病、黑星病、束顶病、鞘腐病或猕猴桃溃疡病。
9.根据权利要求8的用途，所述植物病害为西瓜蔓枯病、大葱根腐病、大豆根腐病、黄瓜猝倒病或葡萄灰霉病。
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