CN103709176A - 利用离子液体和l-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂及方法 - Google Patents

利用离子液体和l-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂及方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂及方法。将氧氟沙星消旋物与烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体溶于去离子水中形成水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成有机相，将有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡，静置，取水相清液检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，有机相中L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度各自通过质量守恒定律得到，分别计算L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的分配系数，进而计算分离因子，分离效果较好，拆分成功。本发明利用离子液体烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物，提高拆分的效率，减少拆分所需试剂，操作工艺简单，选择性高，适宜工业化生产。

Description

利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂及方法
技术领域
本发明涉及手性药物化学分离，尤其涉及一种利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂及方法。
背景技术
氧氟沙星消旋物是一种广谱抗菌的氟喹诺酮类药物。氧氟沙星消旋物口服易吸收，其作用机理是抑制细菌的DNA促旋酶，临床应用疗效显著。L-氧氟沙星是氧氟沙星消旋物手性异构体中的一种。L-氧氟沙星比氧氟沙星消旋物有更多的优点，其抗菌活性是氧氟沙星消旋物的2倍，水溶性是氧氟沙星消旋物的8倍，其毒副作用较小。
对映异构体分离因子是考察手性拆分效果的一个重要因素，其定义为两种异构体分配系数之比，一般来说，分离因子为1时，说明两种异构体没有被分开，分离因子偏离1越大，则说明两种构型物质被分开的程度越大。唐课文（唐课文，周春山，化工学报，2003，V200，1729-1732）利用疏水性L-酒石酸酯分离氧氟沙星消旋物，拆分的分离因子在1.06-1.26之间。随后，唐课文（唐课文，陈国斌，易健民，张伟珍，化学学报，2004，V62，1621-1625）又采用手性配体交换反应的方法拆分氧氟沙星消旋物，拆分的分离因子普遍小于1.4。彭霞辉等（彭霞辉，黄可龙，于金刚，赵学辉，中南大学学报(自然科学版)，2006，V3，527-531）采用乳状液膜手性拆分氧氟沙星消旋物，其分离因子在1.35以下。目前所用的各种拆分方法，其分离因子均在1.4以内，氧氟沙星消旋物拆分有难度，不利于工业应用。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂及方法。
利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂，由两种物质组成，分别为有机相正癸醇中的L-二苯甲酰酒石酸，水相中的烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体，所述烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体阳离子的分子结构式为：
Figure BDA0000429928130000021
所述烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体阴离子结构的分子结构式为：
Figure BDA0000429928130000022
所述的烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体为：1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐、1-己基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐或1-癸基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐。
利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的方法是，将氧氟沙星消旋物与烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体溶于去离子水中形成含烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体浓度为0.05-0.2mol/L的水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成含L-二苯甲酰酒石酸浓度为0.05-0.5mol/L的有机相，将体积比为1:1-1:10的有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡2-4h，静置，取水相清液检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，有机相中L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度各自通过质量守恒定律得到，分别计算L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的分配系数，进而计算分离因子，分离效果较好，拆分成功，其中，L-氧氟沙星分配系数=有机相中L-氧氟沙星浓度/水相中L-氧氟沙星浓度，D-氧氟沙星分配系数=有机相中D-氧氟沙星浓度/水相中D-氧氟沙星浓度，分离因子=L-氧氟沙星分配系数/D-氧氟沙星分配系数。
本发明利用手性离子液体烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物，其分离因子最高可达到3.6，很大程度上提高手性拆分的效率，减少拆分所需试剂，操作工艺简单，选择性高，适宜工业化生产。
具体实施方式
利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂，由两种物质组成，分别为有机相正癸醇中的L-二苯甲酰酒石酸，水相中的烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体，所述烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体阳离子的分子结构式为：
Figure BDA0000429928130000031
所述烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体阴离子结构的分子结构式为：
Figure BDA0000429928130000032
所述的烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体为：1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐、1-己基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐或1-癸基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐。
利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的方法是，将氧氟沙星消旋物与烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体溶于去离子水中形成含烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体浓度为0.05-0.2mol/L的水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成含L-二苯甲酰酒石酸浓度为0.05-0.5mol/L的有机相，将体积比为1:1-1:10的有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡2-4h，静置，取水相清液检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，有机相中L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度各自通过质量守恒定律得到，分别计算L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的分配系数，进而计算分离因子，分离效果较好，拆分成功。
实施例1
将氧氟沙星消旋物与1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐溶于去离子水中形成含1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐浓度为0.05mol/L,氧氟沙星消旋物浓度为1000ppm的水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成含L-二苯甲酰酒石酸浓度为0.15mol/L的有机相，将体积比为1:1的有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡2h，静置，取水相清液分别检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，分离因子达到3.6。
实施例2
将氧氟沙星消旋物与1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐溶于去离子水中形成含1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐浓度为0.05mol/L,氧氟沙星消旋物浓度为1000ppm的水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成含L-二苯甲酰酒石酸浓度为0.5mol/L的有机相，将体积比为1:1的有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡2h，静置，取水相清液分别检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，分离因子达到1.73。
实施例3
将氧氟沙星消旋物与1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐溶于去离子水中形成含1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐浓度为0.05mol/L,氧氟沙星消旋物浓度为1000ppm的水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成含L-二苯甲酰酒石酸浓度为0.05mol/L的有机相，将体积比为1:1的有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡2h，静置，取水相清液分别检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，分离因子达到1.97。
实施例4
将氧氟沙星消旋物与1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐溶于去离子水中形成含1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐浓度为0.2mol/L,氧氟沙星消旋物浓度为1000ppm的水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成含L-二苯甲酰酒石酸浓度为0.2mol/L的有机相，将体积比为1:1的有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡2h，静置，取水相清液分别检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，分离因子达到2.13。
实施例5
将氧氟沙星消旋物与1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐溶于去离子水中形成含1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐浓度为0.05mol/L,氧氟沙星消旋物浓度为1000ppm的水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成含L-二苯甲酰酒石酸浓度为0.15mol/L的有机相，将体积比为1:10的有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡2h，静置，取水相清液分别检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，分离因子达到1.78。
实施例6
将氧氟沙星消旋物与1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐溶于去离子水中形成含1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐浓度为0.05mol/L,氧氟沙星消旋物浓度为1000ppm的水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成含L-二苯甲酰酒石酸浓度为0.2mol/L的有机相，将体积比为1:10的有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡4h，静置，取水相清液分别检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，分离因子达到1.87。

Claims (3)

1.一种利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂，其特征在于它由两种物质组成，分别为有机相正癸醇中的L-二苯甲酰酒石酸，水相中的烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体，所述烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体阳离子的分子结构式为：
Figure FDA0000429928120000011
所述烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体阴离子结构的分子结构式为：
Figure FDA0000429928120000012
2.根据权利要求1所述的一种利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的试剂，其特征在于所述的烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体为：1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐、1-己基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐、1-辛基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐或1-癸基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐。
3.一种使用如权利要求1所述试剂的利用离子液体和L-二苯甲酰酒石酸共同拆分氧氟沙星消旋物的方法，其特征在于，将氧氟沙星消旋物与烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体溶于去离子水中形成含烷基咪唑L-酒石酸盐离子液体浓度为0.05-0.2mol/L的水相，同时将L-二苯甲酰酒石酸溶于正癸醇中形成含L-二苯甲酰酒石酸浓度为0.05-0.5mol/L的有机相，将体积比为1:1-1:10的有机相和水相混合并放入振荡器中，震荡2-4h，静置，取水相清液检测L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度，有机相中L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的浓度各自通过质量守恒定律得到，分别计算L-氧氟沙星和D-氧氟沙星的分配系数，进而计算分离因子，分离效果较好，拆分成功，其中，L-氧氟沙星分配系数=有机相中L-氧氟沙星浓度/水相中L-氧氟沙星浓度，D-氧氟沙星分配系数=有机相中D-氧氟沙星浓度/水相中D-氧氟沙星浓度，分离因子=L-氧氟沙星分配系数/D-氧氟沙星分配系数。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105823851A (zh) * 2015-12-15 2016-08-03 浙江海洋学院 一种检测海水中氧氟沙星对映体的方法
CN107216342A (zh) * 2017-06-08 2017-09-29 武汉励合生物医药科技有限公司 一种氧氟沙星的合成工艺
CN107501239A (zh) * 2017-09-12 2017-12-22 嘉兴学院 埃索美拉唑及其制备方法和应用
CN108084084A (zh) * 2017-11-23 2018-05-29 浙江大学 一种采用氨基酸离子液体萃取分离氨氯地平对映体的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1772356A (zh) * 2005-11-02 2006-05-17 华东理工大学 一种手性分子印迹纤维复合膜及其制备方法和应用
CN101687979A (zh) * 2007-07-26 2010-03-31 味之素株式会社 树脂组合物
JP2011076935A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd 色素増感型太陽電池、電解質層形成用液、及び太陽電池モジュール
CN102351810A (zh) * 2011-08-17 2012-02-15 浙江永合化工有限公司 一种左西替利嗪手性中间体的拆分方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1772356A (zh) * 2005-11-02 2006-05-17 华东理工大学 一种手性分子印迹纤维复合膜及其制备方法和应用
CN101687979A (zh) * 2007-07-26 2010-03-31 味之素株式会社 树脂组合物
JP2011076935A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd 色素増感型太陽電池、電解質層形成用液、及び太陽電池モジュール
CN102351810A (zh) * 2011-08-17 2012-02-15 浙江永合化工有限公司 一种左西替利嗪手性中间体的拆分方法

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANNE ROUCH，等: "Tartrate-based ionic liquids: unified synthesis and characterisation", 《RSC ADVANCES》, vol. 3, no. 2, 2 October 2012 (2012-10-02), pages 413 - 426 *
CHAOFENG WANG，等: "The effect of chiral solvent and various kinds of chiral organic salts on the asymmetric hydrogenation of methyl acetoacetate over an improved tartaric acid meodified raney nickel catalyst", 《REACT. KINET. CATAL. LETT.》, vol. 95, no. 1, 31 December 2008 (2008-12-31), pages 129 - 134, XP019648704, DOI: doi:10.1007/s11144-008-5375-6 *
GUANG-NAN OU，等: "Ionic liquid buffers: a new class of chemicals with potential for controlling pH in non-aqueous media", 《CHEMCOMM》, vol. 28, no. 44, 18 October 2006 (2006-10-18), pages 4626 - 4628 *
JAMIE L. FERGUSON，等: "A greener, halide-free approach to ionic liquid synthesis", 《PURE APPL. CHEM.》, vol. 84, no. 3, 8 December 2011 (2011-12-08), pages 723 - 744 *
LIN LI，等: "Resolution of Racemic Ofloxacin Based on Co-Technology of Bubble Fractionation and Extraction", 《CHROMATOGRAPHIA》, vol. 73, no. 56, 1 February 2011 (2011-02-01), pages 423 - 429, XP019888058, DOI: doi:10.1007/s10337-011-1917-6 *
VIACHESLAV ZGONNIK，等: "Synthesis of chiral ionic liquids by ion cross-metathesis: en route to enantioselective water–ionic liquid extraction (EWILE), an eco-friendly variant of the ELLE process", 《CHEMCOMM》, vol. 48, no. 26, 2 February 2012 (2012-02-02), pages 3185 - 3187 *
唐课文，周春山: "　疏水性L2酒石酸酯萃取分离氧氟沙星对映体", 《化工学报》, vol. 54, no. 12, 31 December 2003 (2003-12-31), pages 1729 - 1732 *
唐课文，等: "手性溶液萃取分离氧氟沙星对映体", 《药学学报》, vol. 37, no. 12, 31 December 2002 (2002-12-31), pages 967 - 970 *
王林生，黄可龙: "混合萃取剂拆分氧氟沙星外消旋体", 《分析科学学报》, vol. 26, no. 4, 31 August 2010 (2010-08-31), pages 445 - 447 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105823851A (zh) * 2015-12-15 2016-08-03 浙江海洋学院 一种检测海水中氧氟沙星对映体的方法
CN107216342A (zh) * 2017-06-08 2017-09-29 武汉励合生物医药科技有限公司 一种氧氟沙星的合成工艺
CN107501239A (zh) * 2017-09-12 2017-12-22 嘉兴学院 埃索美拉唑及其制备方法和应用
CN108084084A (zh) * 2017-11-23 2018-05-29 浙江大学 一种采用氨基酸离子液体萃取分离氨氯地平对映体的方法
CN108084084B (zh) * 2017-11-23 2020-12-29 浙江大学 一种采用氨基酸离子液体萃取分离氨氯地平对映体的方法

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