发明内容
针对目前的橡胶制备方法不完善的缺陷,本发明的目的在于提供一种伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶的制备方法,所述方法流程简单,降低了生产成本,减少了粉尘的排放,且采用所述方法制备的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶具有较强的力学性能。
本发明的目的由以下技术方案实现:
一种伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶的制备方法,所述方法步骤如下:
(1)料浆制备:将天然伊蒙混层粘土破碎成小于3mm的颗粒状物料,然后将破碎后的物料浸泡在水中8~12h,再加入六偏磷酸钠作为分散剂,并用砂磨分散机搅拌2~4h,最后过375目筛后,得到筛下料浆;其中料浆的固含量为30~45%,六偏磷酸钠的加入量为料浆固含量的0.5~1.0wt%;
(2)化学漂白:步骤(1)得到的料浆在700~1000rpm、65℃的条件下进行漂白,具体为:先采用HCl溶液调节料浆的pH值为4~5,然后加入保险粉,反应45~60min再加入草酸,反应45~60min;之后再对料浆进行分离得到黄色固体,将所得黄色固体水洗至白色,然后加水使料浆固含量为45wt%,即可得到漂白后的料浆;其中,保险粉的加入量为料浆中固含量的1wt%,草酸的加入量为料浆中固含量的1.5~3.5wt%;
(3)超细研磨:采用高能量密度搅拌磨研磨漂白后的料浆2~6h,其中,泵的给料速度为1L/min,研磨介质为直径0.5~0.8mm的ZrO2陶瓷微珠,研磨介质填充率为85%,磨机转速为1000~1400rpm,研磨后得到伊蒙混层粘土纳米料浆;
(4)将天然胶乳和水混合,采用高速剪切乳化机打散1~2h,得到天然胶乳悬浊液,其中天然胶乳悬浊液中天然胶乳质量含量为40%~70%;
(5)将伊蒙混层粘土纳米料浆与天然胶乳悬浊液倒入超声波混合机中混合均匀,得到伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液;其中,伊蒙混层粘土纳米料浆的量为100质量份,天然胶乳悬浊液的量为100~160质量份;超声波频率为20KHz,搅拌速度为3000~5000rpm,温度控制为60~80℃,混合时间为5~8h;
(6)向伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中加入0.1mol/L的氯化氢溶液,进行絮凝1~6h,絮凝后得到乳胶;然后将絮凝后的乳胶进行脱水1~4h后造粒得到伊蒙混层粘土/天然橡胶复合胶粒;其中氯化氢溶液的用量为伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中天然胶乳质量的0.3~1.5%;
(7)将步骤(6)得到的胶粒干燥,干燥温度为80~120℃,即得到本发明所述的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶。
优选地,所述步骤(1)中料浆的固含量为35%;
优选地,所述步骤(3)中研磨时间为4h;
优选地,所述步骤(3)中得到的伊蒙混层粘土纳米料浆颗粒尺寸小于100nm的颗粒占颗粒总数的50%~70%;
优选地,所述步骤(4)中得到的天然胶乳悬浊液中天然胶乳的含量为65%;
优选地,所述步骤(5)中超声波混合机的搅拌速度为5000rpm,温度控制为80℃,混合时间为8h;
优选地,所述步骤(5)中天然胶乳悬浊液的量为140质量份;
优选地,所述步骤(6)中氯化氢溶液的质量为伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中天然胶乳质量的1.5%;
优选地,所述步骤(7)中的干燥温度为100℃。
有益效果
(1)伊蒙混层粘土作为一种资源丰富的天然矿物,价格低廉,具有良好的物理及力学性能以及较高的耐化学性能等,而且它还具有天然纳米结构,当它均匀分散在橡胶基体中,可以发挥其纳米效应;相对于白炭黑,伊蒙混层粘土具有典型的片层结构,可以赋予材料极好的补强性、抗撕裂以及抗磨性等,具有更广泛的应用前景。采用机械超细研磨法制备伊蒙混层粘土纳米料浆,工艺流程简单,作用效果明显,悬浮分散性好。
(2)本发明所述方法减少了混炼设备、能源、资金以及劳动力的投入,降低了生产成本,减少了粉尘的排放,使填料在橡胶中分散好。
(3)本发明所述方法制备的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶具有较强的力学性能,包括抗折强度、抗拉强度、抗撕裂、抗磨等性能,伊蒙混层粘土可以取代白炭黑作为天然橡胶的补强填料。
具体实施方式
下面结合具体实施例来详述本发明,但不限于此。
以下实施例中所用设备如下:
砂磨分散机:深圳叁星飞荣机械有限公司SDF-400型;
高梯度磁选机:佛山万达业机械设备有限公司WD系列电磁高梯度磁选机;
高能量密度搅拌磨:瑞士Bulher(布勒)公司SuperFlow12型;
高速剪切乳化机:上海易勒机电设备有限公司EBR液压升降型高剪切乳化机;
超声波混合机:杭州成功超声设备有限公司YPG2000-20型超声波固体颗粒分散乳化搅拌均质匀浆仪器。
实施例1
(1)料浆制备:将天然伊蒙混层粘土破碎成小于3mm的颗粒状物料,然后将破碎后的物料浸泡在水中8h,再加入六偏磷酸钠作为分散剂,并用砂磨分散机搅拌2h,最后过375目筛后,得到筛下料浆;其中料浆的固含量为45%,六偏磷酸钠的加入量为料浆固含量的0.5wt%;
(2)化学漂白:步骤(1)得到的料浆在1000rpm、65℃的条件下进行漂白,具体为:先采用HCl溶液调节料浆的pH值为4,然后加入保险粉,反应45min再加入草酸,反应45min;之后再对料浆进行分离得到黄色固体,将所得黄色固体水洗至白色,然后加水使料浆固含量为45wt%,即可得到漂白后的料浆;其中,保险粉的加入量为料浆中固含量的1wt%,草酸的加入量为料浆中固含量的3.5wt%;
(3)超细研磨:采用高能量密度搅拌磨研磨漂白后的料浆2h,其中,泵的给料速度为1L/min,研磨介质为直径0.5mm的ZrO2陶瓷微珠,研磨介质填充率为85%,磨机转速为1000rpm,研磨后得到伊蒙混层粘土纳米料浆;
(4)将天然胶乳和水混合,采用高速剪切乳化机打散1h,得到天然胶乳悬浊液,其中天然胶乳悬浊液中天然胶乳的质量含量为40%;
(5)将伊蒙混层粘土纳米料浆与天然胶乳悬浊液倒入超声波混合机中混合均匀,得到伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液;其中,伊蒙混层粘土纳米料浆的量为100质量份,天然胶乳悬浊液的量为100质量份;超声波频率为20KHz,搅拌速度为5000rpm,温度控制为60℃,混合时间为5h;
(6)向伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中加入0.1mol/L的氯化氢溶液,进行絮凝1h,絮凝后得到乳胶;然后将絮凝后的乳胶进行脱水4h后造粒得到伊蒙混层粘土/天然橡胶复合胶粒;其中氯化氢溶液的用量为伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中天然胶乳质量的0.3%;
(7)将步骤(6)得到的胶粒放入烘箱中干燥,干燥温度为80℃,即得到本发明所述的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶。
实施例2
(1)料浆制备:将天然伊蒙混层粘土破碎成小于3mm的颗粒状物料,然后将破碎后的物料浸泡在水中12h,再加入六偏磷酸钠作为分散剂,并用砂磨分散机搅拌2h,最后过375目筛后,得到筛下料浆;其中料浆的固含量为35%,六偏磷酸钠的加入量为料浆固含量的1.0wt%;
(2)化学漂白:步骤(1)得到的料浆在700rpm、65℃的条件下进行漂白,具体为:先采用HCl溶液调节料浆的pH值为5,然后加入保险粉,反应45min再加入草酸,反应45min;之后再对料浆进行分离得到黄色固体,将所得黄色固体水洗至白色,然后加水使料浆固含量为45wt%,即可得到漂白后的料浆;其中,保险粉的加入量为料浆中固含量的1wt%,草酸的加入量为料浆中固含量的1.5wt%;
(3)超细研磨:采用高能量密度搅拌磨研磨漂白后的料浆3h,其中,泵的给料速度为1L/min,研磨介质为直径0.8mm的ZrO2陶瓷微珠,研磨介质填充率为85%,磨机转速为1200rpm,研磨后得到伊蒙混层粘土纳米料浆;
(4)将天然胶乳和水混合,采用高速剪切乳化机打散2h,得到天然胶乳悬浊液,其中天然胶乳含量为50%;
(5)将伊蒙混层粘土纳米料浆与天然胶乳悬浊液倒入超声波混合机中混合均匀,得到伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液;其中,伊蒙混层粘土纳米料浆的量为100质量份,天然胶乳悬浊液的量为160质量份;超声波频率为20KHz,搅拌速度为3000rpm,温度控制为70℃,混合时间为6h;
(6)向伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中加入0.1mol/L的氯化氢溶液,进行絮凝3h,絮凝后得到乳胶;然后将絮凝后的乳胶进行脱水1h后造粒得到伊蒙混层粘土/天然橡胶复合胶粒;其中氯化氢溶液的用量为伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中天然胶乳质量的1.5%;
(7)将步骤(6)得到的胶粒放入烘箱中干燥,干燥温度为120℃,即得到本发明所述的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶。
实施例3
(1)料浆制备:将天然伊蒙混层粘土破碎成小于3mm的颗粒状物料,然后将破碎后的物料浸泡在水中12h,再加入六偏磷酸钠作为分散剂,并用砂磨分散机搅拌4h,最后过375目筛后,得到筛下料浆;其中料浆的固含量为30%,六偏磷酸钠的加入量为料浆固含量的1.0wt%;
(2)化学漂白:步骤(1)得到的料浆在1000rpm、65℃的条件下进行漂白,具体为:先采用HCl溶液调节料浆的pH值为5,然后加入保险粉,反应60min再加入草酸,反应60min;之后再对料浆进行分离得到黄色固体,将所得黄色固体水洗至白色,然后加水使料浆固含量为45wt%,即可得到漂白后的料浆;其中,保险粉的加入量为料浆中固含量的1wt%,草酸的加入量为料浆中固含量的3.5wt%;
(3)超细研磨:采用高能量密度搅拌磨研磨漂白后的料浆6h,其中,泵的给料速度为1L/min,研磨介质为直径0.7mm的ZrO2陶瓷微珠,研磨介质填充率为85%,磨机转速为1400rpm,研磨后得到伊蒙混层粘土纳米料浆;
(4)将天然胶乳和水混合,采用高速剪切乳化机打散2h,得到天然胶乳悬浊液,其中天然胶乳悬浊液中天然胶乳的质量含量为65%;
(5)将伊蒙混层粘土纳米料浆与天然胶乳悬浊液倒入超声波混合机中混合均匀,得到伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液;其中,伊蒙混层粘土纳米料浆的量为100质量份,天然胶乳悬浊液的量为140质量份;超声波频率为20KHz,搅拌速度为5000rpm,温度控制为80℃,混合时间为8h;
(6)向伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中加入0.1mol/L的氯化氢溶液,进行絮凝6h,絮凝后得到乳胶;然后将絮凝后的乳胶进行脱水2h后造粒得到伊蒙混层粘土/天然橡胶复合胶粒;其中氯化氢溶液的用量为伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中天然胶乳质量的1.5%;
(7)将步骤(6)得到的胶粒放入烘箱中干燥,干燥温度为80℃,即得到本发明所述的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶。
实施例4
(1)料浆制备:将天然伊蒙混层粘土破碎成小于3mm的颗粒状物料,然后将破碎后的物料浸泡在水中10h,再加入六偏磷酸钠作为分散剂,并用砂磨分散机搅拌3h,最后过375目筛后,得到筛下料浆;其中料浆的固含量为45%,六偏磷酸钠的加入量为料浆固含量的0.8wt%;
(2)化学漂白:步骤(1)得到的料浆在1000rpm、65℃的条件下进行漂白,具体为:先采用HCl溶液调节料浆的pH值为5,然后加入保险粉,反应60min再加入草酸,反应45min;之后再对料浆进行分离得到黄色固体,将所得黄色固体水洗至白色,然后加水使料浆固含量为45wt%,即可得到漂白后的料浆;其中,保险粉的加入量为料浆中固含量的1wt%,草酸的加入量为料浆中固含量的2wt%;
(3)超细研磨:采用高能量密度搅拌磨研磨漂白后的料浆3h,其中,泵的给料速度为1L/min,研磨介质为直径0.5mm的ZrO2陶瓷微珠,研磨介质填充率为85%,磨机转速为1400rpm,研磨后得到伊蒙混层粘土纳米料浆;
(4)将天然胶乳和水混合,采用高速剪切乳化机打散2h,得到天然胶乳悬浊液,其中天然胶乳悬浊液中天然胶乳的质量含量为70%;
(5)将伊蒙混层粘土纳米料浆与天然胶乳悬浊液倒入超声波混合机中混合均匀,得到伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液;其中,伊蒙混层粘土纳米料浆的量为100质量份,天然胶乳悬浊液的量为120质量份;超声波频率为20KHz,搅拌速度为4000rpm,温度控制为80℃,混合时间为8h;
(6)向伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中加入0.1mol/L的氯化氢溶液,进行絮凝5h,絮凝后得到乳胶;然后将絮凝后的乳胶进行脱水3h后造粒得到伊蒙混层粘土/天然橡胶复合胶粒;其中氯化氢溶液的用量为伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中天然胶乳质量的1.0%;
(7)将步骤(6)得到的胶粒放入烘箱中干燥,干燥温度为100℃,即得到本发明所述的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶。
实施例5
(1)料浆制备:将天然伊蒙混层粘土破碎成小于3mm的颗粒状物料,然后将破碎后的物料浸泡在水中9h,再加入六偏磷酸钠作为分散剂,并用砂磨分散机搅拌4h,最后过375目筛后,得到筛下料浆;其中料浆的固含量为45%,六偏磷酸钠的加入量为料浆固含量的1.0wt%;
(2)化学漂白:步骤(1)得到的料浆在800rpm、65℃的条件下进行漂白,具体为:先采用HCl溶液调节料浆的pH值为4,然后加入保险粉,反应60min再加入草酸,反应45min;之后再对料浆进行分离得到黄色固体,将所得黄色固体水洗至白色,然后加水使料浆固含量为45wt%,即可得到漂白后的料浆;其中,保险粉的加入量为料浆中固含量的1wt%,草酸的加入量为料浆中固含量的3.5wt%;
(3)超细研磨:采用高能量密度搅拌磨研磨漂白后的料浆5h,其中,泵的给料速度为1L/min,研磨介质为直径0.8mm的ZrO2陶瓷微珠,研磨介质填充率为85%,磨机转速为1400rpm,研磨后得到伊蒙混层粘土纳米料浆;
(4)将天然胶乳和水混合,采用高速剪切乳化机打散2h,得到天然胶乳悬浊液,其中天然胶乳悬浊液中天然胶乳的质量含量为70%;
(5)将伊蒙混层粘土纳米料浆与天然胶乳悬浊液倒入超声波混合机中混合均匀,得到伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液;其中,伊蒙混层粘土纳米料浆的量为100质量份,天然胶乳悬浊液的量为160质量份;超声波频率为20KHz,搅拌速度为5000rpm,温度控制为80℃,混合时间为8h;
(6)向伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中加入0.1mol/L的氯化氢溶液,进行絮凝5h,絮凝后得到乳胶;然后将絮凝后的乳胶进行脱水4h后造粒得到伊蒙混层粘土/天然橡胶复合胶粒;其中氯化氢溶液的用量为伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中天然胶乳质量的1.5%;
(7)将步骤(6)得到的胶粒放入烘箱中干燥,干燥温度为120℃,即得到本发明所述的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶。
实施例6
(1)料浆制备:将天然伊蒙混层粘土破碎成小于3mm的颗粒状物料,然后将破碎后的物料浸泡在水中9h,再加入六偏磷酸钠作为分散剂,并用砂磨分散机搅拌3h,最后过375目筛后,得到筛下料浆;其中料浆的固含量为45%,六偏磷酸钠的加入量为筛下料浆固含量的0.8wt%;
(2)化学漂白:步骤(1)得到的料浆在1000rpm、65℃的条件下进行漂白,具体为:先采用HCl溶液调节料浆的pH值为4,然后加入保险粉,反应45min再加入草酸,反应45min;之后再对料浆进行分离得到黄色固体,将所得黄色固体水洗至白色,然后加水使料浆固含量为45wt%,即可得到漂白后的料浆;其中,保险粉的加入量为料浆中固含量的1wt%,草酸的加入量为料浆中固含量的1.5wt%;
(3)超细研磨:采用高能量密度搅拌磨研磨漂白后的料浆2h,其中,泵的给料速度为1L/min,研磨介质为直径0.5mm的ZrO2陶瓷微珠,研磨介质填充率为85%,磨机转速为1000rpm,研磨后得到伊蒙混层粘土纳米料浆;
(4)将天然胶乳和水混合,采用高速剪切乳化机打散2h,得到天然胶乳悬浊液,其中天然胶乳悬浊液中天然胶乳的质量含量为70%;
(5)将伊蒙混层粘土纳米料浆与天然胶乳悬浊液倒入超声波混合机中混合均匀,得到伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液;其中,伊蒙混层粘土纳米料浆的量为100质量份,天然胶乳悬浊液的量为160质量份;超声波频率为20KHz,搅拌速度为5000rpm,温度控制为60℃,混合时间为5h;
(6)向伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中加入0.1mol/L的氯化氢溶液,进行絮凝6h,絮凝后得到乳胶;然后将絮凝后的乳胶进行脱水3h后造粒得到伊蒙混层粘土/天然橡胶复合胶粒;其中氯化氢溶液的用量为伊蒙混层粘土/天然橡胶悬浊液中天然胶乳质量的1.5%;
(7)将步骤(6)得到的胶粒放入烘箱中干燥,干燥温度为100℃,即得到本发明所述的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶。
将实施例1~6制备得到的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶裁剪成哑铃状试样,根据GB/T528-1998标准进行力学性能(拉伸试验)测试,测试结果见表1。并根据同样的方法对VN3白炭黑、煅烧高岭土和绢云母粉作为填料的橡胶进行力学性能测试,测试结果见表2,综合表1和表2中数据,可以看出本发明制备得到的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶的力学性能好。
表1实施例1~6制备得到的伊蒙混层粘土/天然橡胶复合橡胶的力学性能测试结果
表2实施例1~6的平均力学性能与对比例的力学性能比较
本发明包括但不限于以上实施例,凡是在本发明精神的原则之下进行的任何等同替换或局部改进,都将视为在本发明的保护范围之内。