发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中尚缺乏能够自动、高效地完成蓄电池修复的设备的缺陷,从而提供一种能够实现蓄电池修复的系统。
为了实现上述目的,本发明提供了一种蓄电池修复系统,包括数据库1、充放电控制设备7、放电设备2以及充电设备3;其中,所述的充电设备3与放电设备2分别连接到外部待修复的蓄电池6的正负极两端,所述的充电设备3与放电设备2还分别连接到所述的充放电控制设备7上,所述的充放电控制设备7通过数据线连接到所述的数据库1;
所述的放电设备2根据所述充放电控制设备7所发出的指令对所述蓄电池6进行放电操作,并向所述充放电设备7返回相应的数据;所述数据包括:所述蓄电池6以标规额定电流Ie放电至标规终止电压V0时反馈的时间值T0,在T0时间的放电平均电压值V01以及放电暂停特定时间T1时反馈的实时电压值V1;其中,所述T1的取值为0.5~5%T标称额定;
所述的充电设备3根据所述充放电控制设备7所发出的指令对所述蓄电池6进行充电操作,所述充电操作包括向所述蓄电池6充入指定的电量;
所述的充放电控制设备7根据反馈的T0、V01以及V1量值读取所述数据库1中所储存的修复充电量C与所述T0、V01、V1之间的对应关系,根据这一对应关系选择修复方式,将所选择的修复方式所对应的命令从所述数据库1读取并通过所述充放电控制设备7发送到所述充电设备3;其中,所述修复充电量C与所述T0之间的对应关系为C=﹝m﹢n(T标称额定-T0)/T标称额定﹞C标称;其中,m=1.1~1.3;n=1.0~3.2,其取值范围由V01和V1的量值共同决定;
所述的Ie、V0、T标称额定与C标称为国家技术标准规定的公知值。
本发明还提供了一种基于所述蓄电池的修复系统实现的蓄电池修复方法,包括:
步骤1)、以恒压限流方式为待修复的蓄电池充满电,然后静置一段时间,所述静置时间大于10分钟;
步骤2)、设定以Ie强度、终止电压V0进行检测放电,得到放电前电动势E、放电至终止电压V0的时间T0、在T0时间的放电平均电压值V01以及放电至V0后空载运行T1时的实时电压值V1;
步骤3)、根据步骤2)所得到的数据确定对待修复的蓄电池进行修复充电时所需要的修复充电量C;
步骤4)、根据步骤2)得到的数据和步骤3)得到的修复充电量C的数据进行分阶段充电,实现对蓄电池的修复。
上述技术方案中,在所述的步骤2)之后、步骤4)之前,还包括:
步骤a)、根据步骤2)得到的数据确定待修复的蓄电池的失效模式,根据不同的失效模式为所述的待修复的蓄电池添加修复材料,并为蓄电池补足电解液。
上述技术方案中,在所述的步骤a)中,所述的根据不同的失效模式为所述的待修复的铅蓄电池添加修复材料包括:
步骤a-1)、当待修复的蓄电池符合E<2.15V/单格、V01≤1.98V/单格、V1<2.00V/单格三项特征中的两项或三项时,执行步骤a-2);当待修复的蓄电池符合E>2.23V/单格、V01>2.02V/单格、V1>2.05V/单格三项特征中的两项或三项时,执行步骤a-3);非上述两种典型状态表现,执行步骤a-4);
步骤a-2)、为待修复的蓄电池外加抗极板硫酸铅结晶盐化的修复材料,然后结束本步骤的操作;
步骤a-3)、为待修复的蓄电池外加抑制极板活性物质软化的修复材料,然后结束本步骤的操作;
步骤a-4)、为待修复的蓄电池先外加抗硫化材料,通过充电治理极板硫酸铅结晶盐化,然后再外加固晶材料通过充电治理极板活性物质软化。
上述技术方案中,所述的步骤2)包括:
步骤2-1)、将待修复的蓄电池以额定电流强度Ie放电至V0,记录放电时间T0;若E<V0或V01﹦V0,则记录放电时间值T0=0;
步骤2-2)、在蓄电池以电流Ie放电至V0过程中,连续采样实时放电的电压值,根据采样结果计算出采样平均值V01并储存记录;
步骤2-3)、将待修复的蓄电池以Ie电流强度放电至V0时,空载T1时间,记录此时反弹的实时电压值V1;
步骤2-4)、对待修复的蓄电池深放电至V2,然后放电电流的强度分阶段递减继续深放电至V2,V2≤80%V0/单格;其中,所述的放电电流的强度分阶段递减包括:Ie电流强度的1/2等分递减,或以任意形式递减,递减阶数设置1阶以上。
上述技术方案中,所述步骤3)的修复充电量C,与所述T0之间的对应关系为C=﹝m﹢n(T标称额定-T0)/T标称额定﹞C标称;其中m=1.1~1.3,n=1.0~3.2,n的取值范围根据蓄电池种类结合V01、V1的量值区间而定,对铅蓄电池包括:
i、待修复的蓄电池V01≤1.98V/单格时,n取值2.5~3.2:其中,当V1<2.0V/单格时n取值2.8~3.2,当V1≥2.0V/单格时n取值2.5~2.8;
ii、待修复的蓄电池V01>2.02V/单格时,n取值1.0~1.8:其中,V1≥2.05V/单格时n取值1.0~1.3,V1<2.05V/单格时n取值1.3~1.8;
iii、非上述两种状态表现时,n取值1.8~2.5。
上述技术方案中,所述的步骤4)对铅蓄电池包括:
步骤4-1)、根据待修复蓄电池的放电数据V01、V1值结合放电前的电动势E选取初始充电的电流强度,对于E<V0、V01=V0或V1>2.10V/单格的待修复蓄电池,采用≤0.06C/A进行初始充电,初始充电0.5~4小时或充电至蓄电池的两端电压≥2.0V/单格,再变换步骤4-2);非上述情况的蓄电池直接进行步骤4-2)充电;
步骤4-2)、对待修复的蓄电池以0.08~0.25C/A电流充电,直至充入由放电数据V01、T0、V1共同确定的C/Ah充电量的70~95%,再变换步骤4-3);本步骤充电可分为两个或两个以上阶段,不同阶段之间间隔设置休眠、充电电流小于或等于0.03C/A的小电流充电以及浅放电;
步骤4-3)、对待修复的蓄电池以0.03~0.06C/A小电流充电,直至充入100%C/Ah的电量,使蓄电池恢复标准容量。
上述技术方案中,充电过程中的浅放电设置一次或一次以上,浅放电的电流强度≤Ie,放电电量≤0.5C/Ah;当设置浅放电时,该负充电量在后阶段充电中等量补充回,所述的由C=﹝m﹢n(T标称额定-T0)/T标称额定﹞C标称确定的修复剩充电量不变。
本发明的优点在于:
本发明的蓄电池修复方法能够针对不同蓄电池的实际状态,选择一种根据放电特征数据确定充电量及程序的修复方式,有效地提高蓄电池的修复率。
具体实施方式
在对本发明做详细说明之前,首先对本发明中所涉及的相关概念做统一描述,以铅蓄电池为述例,其它类型电池同理类推,以助理解。
Ie(单位A):表示蓄电池行业国家技术标准额定时率的放电电流强度,Ie=标称额定容量C标称(Ah)/标规放电时率(h)。例如,电动自行车6DZM电池国标规定为2h率放电,Ie(A)=C标称/2h;电动道路车蓄电池国标规定为3h率放电,Ie(A)=C标称/3h;通讯机站UPS用蓄电池国标规定为10h率放电,则Ie(A)=C标称/10h。
V0(单位V):为蓄电池行业国家技术标准规定以额定电流强度Ie放电的终止电压值,例如,2h率或3h率动力电池V0=1.75V/单格,通讯机站10h率电池V0=1.80V/单格,某些特种机车牵引电池V0=1.70V/单格。
T0:将蓄电池以额定电流Ie放电至标准规定终止电压V0的时间。当蓄电池电动势E≤V0时,蓄电池不可能进行放电,此时T0=0;当蓄电池放电瞬间(例如1秒内)达到V0时,该放电数据无实用意义,记录T0=0;当V>V0时,T0>0。T0的物理意义表征蓄电池的残存容量,残存容量为Ie×T0(Ah)。
上述均为行业技术公知值,以下是本发明中所涉及的特征数据值(凡未加以专门说明的述例,均以铅蓄电池为例进行说明):
V01:蓄电池在T0时间段放电的平均电压值。行业公知V01与电解质的离子密度相关,例如铅蓄电池的V01与硫酸密度相关,申请人发现不同失效模式的铅蓄电池所表现的V01区间明显不同,极板活性物质典型硫酸铅结晶盐化表现为V01明显偏低,极板活性物质严重软化表现为V02明显偏高,而两种失效模式并存的蓄电池V01表现为两者之间;该三种不同V01的区间表现,为修复过程提供了一个特征依据。
T1:蓄电池修复过程中所涉及的一个时间值。蓄电池以额定电流Ie放电至V0时,暂停放电(空载,即断开放电负载)的电动势(开路电压)在一定时间会趋于基本稳定,T1取值根据蓄电池的标规放电时率T标称额定为参照,优选取值范围0.5~5%T标称额定,例如1~2h率蓄电池优选下限值0.5~1.5%T标称额定,3~5h率蓄电池优选中值1~3%T标称额定,10~20h率蓄电池优选上限值3~5%T标称额定。
V1:蓄电池空载运行T1时间所能达到的实时电压值。申请人发现不同失效模式蓄电池所表现的V1有明显的不同区间,例如铅蓄电池失效模式为极板活性物质典型硫酸铅结晶盐化时表现为V1正常或偏低,极板活性物质严重软化时表现为V1明显偏高;而两种失效模式并存时表现为V1处于两者之间;该三种不同的实时电压V1区间表现,为铅蓄电池的修复过程提供了又一个特征依据。
下面结合附图对本发明作进一步的描述。
参考图1,本发明的用于蓄电池修复的系统包括数据库1、充放电控制设备7、放电设备2以及充电设备3;其中,所述的充电设备3与放电设备2能够分别连接到外部待修复的蓄电池6的正负极两端,所述的充电设备3与放电设备2还分别连接到所述的充放电控制设备7上,所述的充放电控制设备7通过数据线与所述的数据库1连接。
所述的放电设备2用于将待修复的蓄电池6中的电能释放出去。在一个实施例中,所述放电设备2包括恒定电流放电负载电阻、微型数据读/写储存器、放电时间计数器、实时显示电压表、数据输入/输出接口、恒流放电及实时电压管理单元。该放电设备2在工作过程中,接收充放电控制设备7所发出的指令,并能够根据该指令对蓄电池6执行一系列的放电操作,并向充放电控制设备7返回相应的数据。
所述的充电设备3用于向待修复的蓄电池6充电。在一个实施例中,所述的充电设备3包括恒定电流充电实时管理单元、充电时间计数器、实时显示电流/电压表、微型数据读/写储存器以及数据输入/输出接口。该充电设备3在工作过程中,接收充放电控制设备7所发出的指令,并能够根据该指令对蓄电池6执行一系列的充电操作,并向充放电控制设备7返回相应的数据。
在本实施例中,放电设备2与充电设备3是独立的两台设备,在其他实施例中,也可以通过放/充电一体机实现。
所述的充放电控制设备7根据放电设备2对待修复的蓄电池6以标规额定电流Ie放电至终止电压V0时反馈的时间值T0、在T0时间的放电平均电压值V01以及放电暂停特定时间T1时反馈的实时电压值V1,读取所述数据库1储存的修复充电量C(Ah)与所述T0、V01、V1之间的对应关系,根据这一关系选择合适的修复方式,将这一修复方式所对应的命令通过充放电控制设备7发送到充电设备3。充电设备3采用该修复方式实现对蓄电池6的修复。
所述数据库1用于存储修复充电量C与所述T0、V01、V1之间的对应关系以及与这些对应关系相对应的修复方式的命令。
以上是对本发明的用于蓄电池修复的系统的描述,下面对基于该系统所实现的蓄电池修复方法主要以铅蓄电池为述例进行说明。
铅蓄电池主要存在两种典型失效模式:极板硫酸铅结晶盐化、极板活性物质软化,对处于上述两种失效模式下的铅蓄电池都可采用充电的方法实现一定程度的修复。本申请人通过研究发现:无论足哪种失效模式,一般在单格1~1.6V存在一个二级能量平台,如果不通过深放电释放该二级能量平台中的能量,修复效果会欠佳。附图2给出了一只6DZM失效电池恒流放电的电压变动曲线,该曲线表明失效电池在9V左右区间虽堆积有较大的能量,但远远低于正常工作电压下限,对蓄电池正常工作无意义。在蓄电池修复过程中进行深放电,能够有效释放这一低电压平台的能量,在深放电后再通过充电对蓄电池进行修复,将使得蓄电池修复效果更佳。
本申请人通过研究还发现:放电特征数据对于确定蓄电池修复过程中所需要的修复充电量的大小有着十分重要的意义。微观蓄电池活性物质的团簇颗粒图像,容量正常时极向排布高度一致,容量大衰减时团簇颗粒的尺度分布、团簇间距和极向排布都呈现出杂乱无章,需要在外加有效添加剂作用的前提下一次性地注入足够的能量激活,否则会形成“记忆”使电池容量无法恢复设计值,因此以放电特征数据确定修复充电量,是使蓄电池恢复正常容量的有效技术方法。
对于一些现阶段技术不适宜深放电的电池,例如常规锂电池、镍氢电池,放电深度宜控制。从技术原理,任何电池只要其电极材料不因放电电压过低而分解或相变,修复过程中进行深放电均有助于释放低电压平台的能量,修复效果会更好。
以上述发现为基础,所述的蓄电池修复方法包括:
步骤1)、以恒压限流方式为待修复的蓄电池充满电,然后静置一段时间,在本实施例中,所述静置时间大于10分钟。
由于蓄电池存在自放电的现象,放置时间较长会影响对电池残存容量的判断,因此在对蓄电池放电之前实现步骤1)有助于取得相对准确的T0数值,提升后续步骤的技术效果。
步骤2)、设定以Ie强度、终止电压V0进行检测放电,得到放电前电动势E、放电至终止电压V0的时间T0、在T0时间的放电平均电压值V01以及放电至V0后空载运行T1时的实时电压值V1。
步骤2所述的以Ie强度放电,其目的足为采集放电特征数据,Ie强度放电属优选而非必须,例如可将放电强度变换为非标规额定电流甚至非恒定电流(例如变换为额定阻抗放电);所述的V0和T1取值同理,Ie强度、V0和和T1取值的变换仅是影响对其它数据的取值、判断范围及其所对应的量值关系表述。
步骤3)、根据步骤2)所得到的T0、V01和实时电压值V1,确定对蓄电池进行修复所需要充入的电量C;其中,修复充电量C(Ah)=〔m+n(T标称额定-T0)/T标 称额定〕C标称;其中,m=1.1~1.3,n=1.0~3.2;m取值范围是蓄电池行业的公知值,其数值大小表征蓄电池的充电接受能力,m越小,蓄电池的充电效率越高,m的取值同时与蓄电池所处的环境温度相关,取值趋势与环境温度呈反比;n的取值范围由V01和V1的量值共同决定。对铅蓄电池包括以下情况:
i、待修复的蓄电池V01≤1.99V/单格时,n取值2.5~3.2:其中,当V1<2.0V/单格时n取值2.8~3.2,当V1≥2.0V/单格时n取值2.5~2.8;
ii、待修复的蓄电池V01>2.02V/单格时,n取值1.0~1.8:其中,当V1≥2.05V/单格时n取值1.0~1.3,当V1<2.05V/单格时n取值1.3~1.8;
iii、非上述两种典型状态表现时,n取值1.8~2.5。
在本步骤中,计算得到的修复充电量C的表达式反映了蓄电池失效状态与修复充电量的正比关系,其物理含义是:在蓄电池空荷(经过深放电)状态下,蓄电池修复在充入mC标称=1.1~1.3C标称电量的基础上,需继续补充﹝n(T标称额定-T0)/T标 称额定﹞C标称的电量,(T标称额定-T0)/T标称额定的相对值越大,蓄电池修复所需要的充电量就越大,因此n的合适取值很重要。
本步骤中所计算的修复充电量的大小关系到蓄电池修复的效果,若修复充电量过小将不能激活待修复的蓄电池,若修复充电量过大,又容易把蓄电池充坏,尤其是因长期过充电引致极板活性物质严重软化失效的蓄电池。
本步骤所述的恒定电流定电量充电(不限制充电电压)的方式,对于超出限压过充电易爆的蓄电池不适用(例如普通技术制造的常规锂电池、常规镍氢电池等),这类蓄电池宜使用标规恒定电压的限流充电方式,例如常规锂电池可设置为4.2V限流0.15C/A充电,当充电电流自然下降至小于0.01C/A时视为充满。这类蓄电池虽然通过特殊充放电也可以使容量得到一定程度恢复,但现阶段因配套修复材料技术研发不足和受到充放电手段限制,修复效果远不及铅蓄电池显著。
步骤4)、根据步骤2)得到的数据和步骤3)得到的修复充电量C的数据进行分阶段充电,实现对蓄电池的修复。
作为一种优选实现方式,在所述的步骤2)之后、步骤4)之前,还包括:
步骤a)、根据步骤2)得到的数据确定待修复的蓄电池的失效模式,根据不同的失效模式为所述的待修复的蓄电池添加修复材料,并为该蓄电池补足电解液。
之前已经提到,铅蓄电池的主要失效模式有两种,分别是极板硫酸铅结晶盐化和极板活性物质软化。本申请人经实验发现,当待修复的蓄电池符合E<2.15V/单格、V01≤1.99V/单格、V1<2.00V/单格三项特征中的两项或三项时,失效模式以极板硫酸铅结晶盐化为主,当待修复的蓄电池符合E>2.23V/单格、V01>2.02V/单格、V1>2.05V/单格三项特征中的两项或三项时,失效模式以极板活性物质软化为主,对于非上述两种典型状态表现的情况,通常是两种失效模式并存。因此,在为待修复的蓄电池充电前,可先为待修复的铅蓄电池外加抗极板硫酸铅结晶盐化或抑制极板活性物质软化的修复材料。若两种失效模式并存,则优先外加抗硫化材料通过充电治理极板硫酸铅结晶盐化,然后再外加固晶材料通过充电治理极板活性物质软化。
对于其它种类的蓄电池,目前行业鲜有对修复材料研究的公开文献,一个重要的技术原因是:在鼓励快速消费的商业背景下,普通商品锂电池、镍氢电池等习惯设计为完全密封结构,用完即废弃,产品设计及消费观念有待改变,因此修复材料运用对普通锂电池、镍氢电池等是一个新的研究领域,随着动力用大功率磷酸铁锂电池如铅蓄电池般设计安全防爆阀的技术出现,磷酸铁锂电池也可能如同铅蓄电池那样利用安全防爆阀孔外加修复专用材料,其它种类的蓄电池同理。
下面对蓄电池修复方法中各个步骤的具体实现过程加以说明。
如图3所示,所述步骤2)中对待修复蓄电池的放电过程具体包括:
步骤2-1)、在蓄电池以额定电流强度Ie放电至V0过程中,记录放电时间T0,然后执行下一步;若E≤V0,蓄电池不可能放电,或蓄电池瞬间(例如1秒内)放完电,该精确时间值无实用意义,该两种情况均记录T0=0,然后执行下一步;
步骤2-2)、在步骤2-1过程中,连续采样实时电压值(采样间隔时间依精度要求而定)暂存,放电至V0后计算出采样的平均值V01并暂存,然后执行下一步。
步骤2-3)、将待修复的蓄电池在Ie放电至V0时,暂停放电(空载)运行T1时间,记录此时反弹的实时电压值V1,然后结束本阶段放电操作。
在本步骤中,所述T1时间的大小与待修复的蓄电池的放电时率有关,在之前的描述中已经有相应的说明,此处不再重复。
对于极板硫酸铅结晶盐化或活性物质软化严重的铅蓄电池,仅以Ie强度放电至V0一般达不到极板荷电基本放空、使深层活性物质充分接触修复添加剂的目的,因此,作为一个优选实施例中,在所述的步骤2-3)之后还包括:
步骤2-4)、对待修复的蓄电池深放电至V2,然后放电电流的强度分阶段递减,继续深放电至V2,V2≤80%V0/单格。
在本实施例中,所述的V2为80%V0/单格,在其他实施例中,也可根据待修复蓄电池的大小、类别确定所述V2的值,例如选择V2为30%V0/单格。
如图4所示,在本实施例中,对待修复的蓄电池进行深放电的电流强度递减规则设置为I=MKIe,其中M表示递减系数,正整数K表示递减阶数,本实施例优选0.618。蓄电池进行深放电开始阶段的放电电流强度为Ie,放电电压达到V2后,放电电流强度开始第一阶的递减,K为1,放电电流强度下降为0.618Ie;因电流减小即放电负载减轻,电池电压会自然反弹,当蓄电池放电电压再次达到V2,放电电流强度开始第二阶的递减,此时K变为2,放电电流强度下降为0.6182Ie=0.382Ie……依次类推,直到蓄电池以设定的小电流强度深放电至V2,在时间允许的情况下尽量实现3阶以上深放电。在其他实施例中,深放电的放电电流强度也可采用其他方式实现分阶递减,如采用1/2Ie等分递减的方式,即连续用1/2Ie、1/4Ie、1/8Ie……分别深放电至V2。一般而言,末阶深放电至V2的电流强度优选≤0.05C标称/A。
如前所述,对现有普通技术制造的常规锂电池、常规镍氢电池,修复过程中不宜进行终止电压远低于V0的深放电(避免因放电电压过低引致电极材料易分解或相变),但是,用限定放电电压V0、放电电流强度分阶递减“先放空电”的技术方案,对容量修复而言仍然很有意义。例如厂商习惯误导消费者锂电池没有记忆效应,实际上如果长期在半荷至满荷状态下充放电,很少甚至没有进行定期放空电,锂电池同样会出现记忆效应,因此普通技术制造的锂电池的修复过程,仍然应采取放电电流强度分阶递减先完全放空电、再充电的方法,才能确保得到较好容量修复效果。
参考图5,所述步骤4)中对待修复铅蓄电池的充电过程具体包括:
步骤4-1)、根据待修复电池的放电数据V01、V1值结合放电前的电动势E选取初始充电的电流强度,对于E<V0、V01=V0或V1>2.10V/单格的待修复蓄电池,采用≤0.06C/A进行初始充电,初始充电0.5~4小时或充电至蓄电池的两端电压≥2.0V/单格时,再变换步骤4-2);非上述情况的蓄电池直接进行步骤4-2)充电;
步骤4-2)、对待修复的蓄电池以0.08~0.25C/A电流充电,直至充入由放电数据V01、T0、V1共同确定的C/Ah充电量的70~95%,再变换步骤4-3);本步骤的充电采用了分阶段充电的方式,它包括两个或两个以上阶段,不同阶段之间间隔设置休眠、充电电流小于或等于0.03C/A的小电流充电以及浅放电;
步骤4-3)、对待修复的蓄电池以0.03~0.06C/A小电流充电,直至充入100%C/Ah的电量,使蓄电池恢复标准容量。
在步骤4-2)中,所述的分阶段充电可采用业内公知的常规分阶降流方法,包括使用正/负脉冲电流充电;蓄电池受充接近满荷态时,内阻会升高,受电能力降低,多余电能会转化为热量积累在蓄电池内部,从而降低蓄电池充电效率,当内部热量积累过高时会损坏蓄电池。蓄电池修复所需的充电量较大,较之常规蓄电池充电更易发热,在步骤4-2间隔变换小电流充电或暂停充电一定时间(例如0.2~1h)、特别是设置一定时间的浅放电(放出蓄电池部分电能),对消除蓄电池内部产生的气泡、削弱内部极板周边电解质的极化浓差、提高下一阶段充电效率有较明显作用。
当电池修复充电中期设置浅放电时,剩充电量应相应减除放出的电量;一般来说,对于常规技术意义上无放电记忆的蓄电池(例如铅蓄电池),当残余容量<70%C标称时在充电中期设置浅放电的修复效果更好;对于残余容量<50%C标称的蓄电池,充电中期设置两次以上的浅放电的修复效果会更佳。需要说明的是,之前所述的电池修复充电前进行的Ie放电与此处所述的修复充电中期设置浅放电,是两个完全不同的操作阶段,前者目的是以Ie放电至V0的取得所需的充电程序相关数据。
本发明电池修复充电方法可使大部分电池达到原设计的容量,但有些电池很难一次性充电达到原设计容量,例如一些放置时间太长的、极板活性物质软化的铅蓄电池,不宜在修复时初次充电量过多(极板活性物质软化后的结晶重组是一个渐进的过程,其对应充电量已在之前所述的待修复蓄电池的T0、V01和V1等放电数据共同确定的量值设定关系中得到自动控制),该情况下,可以在实施本发明电池修复充电方法之后,辅助选用一些常规分阶段恒定电流方式进行第二次充电,例如辅以恒定电流分阶段补充1.4~1.8C标称的充电量。在本发明具体实施时,还可根据实际需要,增加蓄电池修复后自动/人工重启放电检验容量的功能,优选方案为行业公知的恒流Ie放电至V0检验放电时间,以提升本发明实施的实用价值。
下面结合具体的实施例,对本发明的蓄电池修复系统及其修复方法进行说明。
实施例1
在一个实施例中,要为用于电动自行车的6DZM12铅蓄电池实现修复。
本实施例包括数据库1、充放电控制设备7、放电设备2以及充电设备3;其中充电设备3与放电设备2分别连接到外部待修复的蓄电池6的正负极两端,充电设备3与放电设备2还分别连接到充放电控制设备7上,控制设备7通过数据线连接到所述的数据库1;放电设备2根据所述充放电控制设备7所发出的指令对蓄电池6进行放电操作,并向充放电设备7返回相应的数据
根据6DZM12标示的条件(12V12Ah,2h放电率,标规放电电流强度为6A,标规放电终止电压为10.50V),为放电设备2所设定的数据为V0=10.50V、V2=3.0V。放电设备2所实现的放电过程包括:控制设备7控制放电设备2为蓄电池6以6A放电至10.50V,读取放电时间T0值;在该放电过程中,控制设备7每分钟采样一次实时电压值,暂存采样数据并在放电至10.50V时经计算得出放电电压平均值V01;放电设备2休眠70秒后,控制设备7读取蓄电池空载第71秒的反弹电压值V1;
充放电控制设备7根据放电设备2对待修复的蓄电池6以电流6A放电至10.50V反馈的数据,得出T0值为56.6分钟,V01值为12.23V,放电至10.50V时休眠70秒后第71秒的空载反弹电压值V1为11.89V,判定主要失效模式为极板硫酸铅结晶盐化;本放电过程结束时暂停运行,在数据显示界面提示操作者,以便操作者外加抗硫化材料与密度为1.20的稀硫酸混和加入电池内部,添加量至电池内部极群的上部见液面。接着人工重启,使放电设备2在控制设备7的控制下分别以6A、3A、1.5A、0.75A的电流强度分阶段连续深放电至3.0V;深放电完成后,控制设备7控制休眠15分钟,继续控制充电设备3进入下一阶段修复充电程序。
充放电控制设备7据上述T0、V01、V1数据在数据库1中自动设定m(1.1~1.3)取中值1.2,n(2.8~3.2)同样取中值3.0,通过与数据库1储存的数据作比较,配送出该6DZM12电池的修复充电量为:C(Ah)=﹝m﹢n(T标称额定-T0)/T标称额定﹞C标称=﹝1.2﹢3.0(120﹣56.6)/120﹞C标称=2.785C标称=2.785×12Ah=33.42Ah。又因空载第71秒的反弹电压值V1为11.89V,无需设置起始小电流充电,充放电控制设备7在该6DZM12电池完成深放电后第16分钟,自动选择数据库1储存的常规3阶梯充电数据为:2.0A充电8h、1.2A充电10h、0.6A充电9h,计修复充电量33.4Ah,共耗时27h,充电设备3依据上述充电数据实现对该待修复蓄电池的充电程序。附图6标出了与该实施例有关的修复充电I/T曲线。
本实施例的6DZM12电池经深放电和常规方法充电33.4Ah后,首次放电容量可达10Ah以上的技术预期效果,一般二次充电后可达到标称容量。
实施例2
在另一个实施例中,也对实施例1所述的6DZM12专用蓄电池进行修复,本实施例在充电前的阶段与实施例1相同,但在充电修复的过程中,自动选用数据库1储存的优化充电方式。具体地说,充放电控制设备7在6DZM12电池完成深放电后第16分钟,选用数据库1储存的优化级5阶梯“准两充一放”充电方法,与该充电方法有关的数据包括:2.0A充电6h、1.2A充电8h、1.2A放电2h、1.2A充电8h、0.6A充电8h,共计修复剩充电量33.6Ah,耗时32h。附图7为与本实施例有关的修复充电I/T曲线,采用5阶梯“准两充一放”方法对蓄电池6剩充入33.6Ah电量后,6A放电容量一般可一次性达到标称12Ah的技术预期效果。
本实施例在实施例1的基础上,还增加了蓄电池修复后自动放电检验容量的功能,充放电控制设备7控制充电设备3在充电程序结束1小时,继续控制放电设备2以恒流6A放电至10.50V,记录显示放电时间,使蓄电池修复容量一目了然。
实施例3
针对北方地区冬季需要对蓄电池加大充电量的需要,在又一个实施例中,在对实施例1所述的蓄电池进行修复时,需要强化修复充电量。在对蓄电池进行修复时,深放电过程不变,但在充电时,计算充电量所设置的参数m的大小为1.3,该6DZM12电池在北方地区冬季进行强化充电时的修复充电量为:C(Ah)=﹝m﹢n(T标称额定-T0)/T标称额定﹞C标称=﹝1.3+3.0(120﹣56.6)/120﹞C标称=2.885C标称,为充电设备3配送C=2.9C标称(Ah)=2.886×12Ah=34.63Ah充电量的修复方式。
在所述6DZM12电池完成深放电后第16分钟,充放电控制设备7自动为充电设备3选取数据库1储存的八阶段“准三充两放”的充电方式,相关数据为:2.0A充电6h、1.2A充电8h、1.2A放电2h、1.2A充电6h、间歇(休眠)0.5h、1.2A放电1h、1.2A充电4h、0.6A充电8h,共计修复剩充电量34.8Ah,修复耗时35.5h。附图8为与本实施例有关的修复充电I/T曲线。本实施例通过改变m取值1.3,强化了修复充电量,适应北方地区冬季修复充电(蓄电池受充能力随温度下降而降低),所采用的八阶段“准两充一放”方法对蓄电池6剩充入35.40Ah电量后,6A放电容量一般可一次性达到标称12Ah的技术预期效果。
实施例4
为常用于低速电动三轮车、四轮车的3D180铅蓄电池实现修复。
根据3D180标示的条件(6V180Ah,5h放电率,标规放电电流强度为36A,标规放电终止电压为5.25V),为放电设备2所设定的数据为V0=5.25V、V2=1.2V。放电设备2所实现的放电过程包括:充放电控制设备7控制放电设备2为待修复的蓄电池以36A放电至5.25V,读取放电时间T0值并在该放电过程中每2分钟采样一次实时电压值暂存,在放电至5.25V时经计算得出放电电压平均值V01;放电至5.25V时休眠5分钟,控制设备7读取蓄电池空载第301秒的反弹电压值V1。
该放电过程结束暂停运行,充放电控制设备7根据放电设备2对待修复的蓄电池6以额定电流36A放电至5.25V反馈的数据,得出该蓄电池的放电前电动势(开路电压值)E为6.82V,T0值为91分钟,V01值为6.31V,V1为6.21V,判定主要失效模式为极板活性物质严重软化,在数据显示界面对操作者作出提示,以便操作者外加极板固晶材料与密度为1.08的稀硫酸混和加入电池内部,添加量至电池内部极群的上部见正常液面;接着人工重启,放电设备2在控制设备7的控制下分别以22A、14A、8.5A、5A的电流强度分阶段连续深放电至1.2V;深放电完成后,控制设备7休眠20分钟后控制充电设备3进入下一阶段修复充电程序。
充放电控制设备7据上述T0、V01、V1数据自动设定m(1.1~1.3)取中值1.2,n(1.0~1.3)取中值1.15,通过与数据库1储存的数据作比较,配送出该6DZM12电池的修复充电量为:C(Ah)=﹝m+n(T标称额定-T0)/T标称额定﹞C标称=﹝1.2+1.15(300﹣91)/300﹞C标称=2.00C标称=2.00×180Ah=360Ah。又因E为6.82V,优选设置起始小电流充电,充放电控制设备7在该3D180电池完成深放电后第21分钟,自动选择数据库1储存的常规3阶梯充电数据为:9A充电3h、18A充电12h、9A充电13h,计修复充电量360Ah,共耗时28h,充电设备3依据上述充电数据实现对该待修复蓄电池的充电程序。附图9标出了与本实施例有关的修复充电I/T曲线。
实施例5
本发明的方法也适用于通讯机站用的大容量铅蓄电池。在另一个实施例中,对通讯机站常见的大容量2V500Ah蓄电池进行修复。根据通讯机站UPS电池行业的条件,这类蓄电池标规10h放电率,500Ah蓄电池标规放电电流强度为50A,常规放电终止电压为1.80V,为放电设备2所设定的数据为V0=1.80V,V2=0.50V。
在放电过程中,放电设备2依程序对蓄电池6以50A放电至1.80V,将放电时间T0值返回给充放电控制设备7;在该放电过程中,控制设备7每3分钟采样一次实时电压值,暂存采样数据并在放电至1.80V中止时,经计算得出放电平均电压值V01;然后,放电设备2休眠10分钟,充放电控制设备7继续读取蓄电池6空载第601秒反弹的实时电压值V1。
充放电控制设备7根据放电设备2对蓄电池6以额定电流50A放电至1.80V反馈的数据,得出放电时间T0值<1S(记录T0=0),V01=V0,休眠10分钟的空载反弹电压值V1为2.09V,据此判定失效模式为极板硫酸铅完全结晶盐化;本放电过程结束时暂停运行,以便操作者对蓄电池6外加抗硫化材料与密度为1.15的稀硫酸混和加入电池内部,添加量至电池内部极群的上部见液面;之后人工重启,使充放电控制设备7控制放电设备2分别以50A、30A、10A的电流强度连续放电至0.50V,充放电控制设备7休眠20分钟后,继续控制充电设备3实施下一阶段修复充电程序。
充放电控制设备7据上述T0、V01、V1数据将参数m自动设定为1.3,n自动设定为上限3.2,通过与数据库1储存的数据作比较,为充电设备3自动配送修复充电量为C(Ah)=﹝m﹢n(T标称额定-T0)/T标称额定﹞C标称=﹝1.3﹢3.2(600﹣0)/600﹞C标称=4.5C标称=4.5×500Ah=2250Ah充电量的指令;在充电修复程序选择中,因为V01=V0、T0<1S,自动选择小电流起始充电,充放电控制设备7在该2V500Ah蓄电池完成深放电程序第21分钟,从数据库1中选择十阶段8充2放修复方式相关的数据及指令:25A充电2h、100A充电6h、50A充电6h、50A放电1h、100A充电4h、间歇(休眠)0.5h、100A充电2h、50A充电8h、50A放电2h、50A充电5h、25A充电8h,共计修复剩充电量2250Ah,修复耗时44.5h。在图10中标出了与本实施例有关的修复充电量2250Ah的I/T曲线。
实施例6
本发明的充放电方法同样适用于锂离子电池。在本实施例中,对电动汽车用的大容量2V120Ah磷酸铁锂电池组模块进行修复。
磷酸铁锂电池一般电动势3.6V,厂商一般标称电压3.2~3.3V,电动汽车锂电池行业标规3h放电率,120Ah蓄电池标规放电电流强度为40A,常规放电终止电压V0为2.75~2.90V。本实施例为放电设备2所设定的数据为V0=2.90V,V2=2.50V。在放电过程中,放电设备2依程序对该磷酸铁锂电池分别以40A、20A、10A、5A的电流强度连续放电至2.50V,休眠15分钟后再充电。
常规技术制造的磷酸铁锂电池虽超出限压过充电不易爆,但仅是相对其它种类的锂离子电池而言,因此修复充电采用标规恒定电压的限流充电方式,设置为对该磷酸铁锂电池恒定电压4.2V限流18A充电,当在恒定电压的限制条件下、充电电流自然下降至小于1.2A或充电时间达到24小时视为充满。本实施例中,修复充电量及修复耗时是由该磷酸铁锂电池内部状态决定,通过内部受充状态自动选择。在图11中标出了与本实施例有关的修复充电的V/T曲线。
以上是对本发明的蓄电池修复方法的说明。上述方法不仅可以用于单个蓄电池的修复,也能对由多个蓄电池所组成的蓄电池组进行修复。在修复蓄电池组时,作为一种优选实现方式,在进行放电操作时,将蓄电池组中的每个电池放电至同一基准,然后将众多经深放电表现T0和V1类同的电池串联成一组充电,这样对修复质量一致性控制、产品配组、提高修复效率都有较大优势。
对铅蓄电池制造工艺方法稍深入了解的普通专业人士,都不难在本发明所述的技术方案基础上,举一反三地变形实施本发明内容。本发明所述的技术方案,不仅适用于电动自行车和电动汽车电池修复,同样适用于通讯机站UPS蓄电池、风能和太阳能储能蓄电池及其它种类的蓄电池;所述的以额定电流Ie放电特征数据T0、V01和V1对应设计的特征充电定量方法、电池修复深放电的基本技术方案,以及本发明方案衍生的技术变形实施,均应被列入本发明的保护范围。
本发明的装置与方法除了可以用于铅蓄电池的修复外,还可用于诸如锂电池、镍氢电池等多种类型的电池,其方法原理并非仅局限于铅蓄电池,所述的以标规额定电流Ie放电至终止电压V0的时间T0以及在T0时间的放电平均电压值V01、放电至V0后空载运行T1时间的实时电压值V1等概念,均可根据不同类型的电池平移概念运用,只不过不同类型电池的量值不同。
最后所应说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,都不脱离本发明技术方案的精神和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。