CN103492523A - 用于产生平稳的温度-流变学属性的非水性钻井液添加剂 - Google Patents
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Abstract
在约120℉至约400℉的温度范围内提供油基钻井液的基本恒定流变学属性的方法。所述方法包括将钻井液添加剂加入到钻井液中,其中,所述钻井液添加剂基本由聚酰胺和一组至少一种或多种单羧基单元组成。所述聚酰胺具有:(a)下述的重复单元:(i)具有至少两个羧基部分的多羧基单元;和(ii)具有2以上的胺官能度的多胺单元,并且一个以上的单羧基单元被设置在聚酰胺的选自下述的位置上:端位置、侧位置及其组合。
Description
发明背景
自从在美国刚开始油井钻探操作以来就已经使用了钻井液,并且钻井液及其化学性质对于科学和化学调查研究而言是非常重要的领域。钻井液的一些用途及所需的性能参阅美国专利申请第2004/0110642号和第2009/0227478号,以及美国专利第7,345,010号、第6,339,048号和第6,462,096号,提供给本申请的受让人,所述专利各自的全部公开内容以引用方式并入本文中。
然而,油井钻探环境需求要求了在宽泛温度范围内不断改善流变学控制。例如,当对新油源的寻找涉及到对开发深水区域和对采用水平钻井技术的更大需求时,这变得特别实际。
发明概述
本公开提供了能够制备在宽泛温度范围内具有基本恒定的流变学属性的钻井液的新型添加剂。在某些实施方案中,与常规钻井液相比,所述新型添加剂能够制备在从约40℉至超过约120℉的温度范围内粘度较少受温度影响的油基钻井液。此外,本发明允许使用减少量的有机粘土流变学添加剂,而不会在低剪切速率下损失粘度。
因此,在一个方面,本公开提供了基本由聚酰胺组成的组合物,所述聚酰胺具有:(a)下述的重复单元:(i)具有至少两个羧基部分的多羧基单元,和(ii)具有2以上的胺官能度的多胺单元;以及(b)一个以上的单羧基单元,所述单羧基单元被设置在聚酰胺的选自下述的位置上:端位置、侧位置及其组合。
根据另一方面,本公开提供了油基钻井液,其包含钻井液;和基本由聚酰胺组成的钻井液添加剂,所述聚酰胺具有:(a)下述的重复单元:(i)具有至少两个羧基部分的多羧基单元,和(ii)具有2以上的胺官能度的多胺单元;以及(b)一个以上的单羧基单元,所述单羧基单元被设置在聚酰胺的选自下述的位置上:端位置、侧位置及其组合。
在又一方面,本公开提供了在约120℉至约40℉的温度范围内提供油基钻井液的基本恒定流变学属性的方法,其包括向所述钻井液加入钻井液添加剂,其中,所述钻井液添加剂基本由聚酰胺组成,所述聚酰胺具有:(a)下述的重复单元:(i)具有至少两个羧基部分的多羧基单元,和(ii)具有2以上的胺官能度的多胺单元;以及(b)一个以上的单羧基单元,所述单羧基单元被设置在聚酰胺的选自下述的位置上:端位置、侧位置及其组合。
在某些实施方案中,所述多羧基单元源自二聚脂肪酸。合适的二聚脂肪酸选自氢化的、部分氢化的和非氢化的具有约20至约48个碳原子的二聚脂肪酸。
在一些实施方案中,所述多胺单元源自多亚乙基多胺。
在某些实施方案中,所述单羧酸单元具有通式(R1—C=O),其中,R1为具有3至22个碳原子的饱和或不饱和烃。在可替代的实施方案中,R1为具有3至22个碳原子的不饱和烃,以及其中R1任选被一个以上的羟基取代。
在其他实施方案中,所述多胺单元具有2以上的胺官能度,并且可以包含具有4至26个碳原子的直链或支链脂肪族或芳香族二胺。
实施方案详述
本发明提供了通过向油基钻井液加入钻井液添加剂而在约120℉至约40℉的温度范围内向油基钻井液赋予基本恒定的当量循环密度(“ECD”)的方法。在一些实施方案中,钻井液添加剂包含下述的反应产物:(i)具有两个以上的羧基部分的多羧酸,(ii)具有2以上的胺官能度的多胺,和(iii)具有单羧基部分的一种以上的羧酸(例如,单羧酸)。在可替代的实施方案中,所述钻井液添加剂由下述的反应产物组成:(i)具有两个以上的羧基部分的多羧酸,(ii)具有2以上的胺官能度的多胺,和(iii)具有单羧基部分的一种以上的羧酸(例如,单羧酸)。在又一实施方案中,所述钻井液添加剂基本由下述的反应产物组成:(i)具有两个以上的羧基部分的多羧酸,(ii)具有2以上的胺官能度的多胺,和(iii)具有单羧基部分的一种以上的羧酸(例如,单羧酸)。
在一些实施方案中,钻井液添加剂包含下述的反应产物:(i)具有两个以上的羧基部分的多羧酸,和(ii)具有2以上的胺官能度的多胺,和(iii)具有单羧基部分的羧酸(例如,单羧酸),其中所述多羧酸首先与多胺反应,然后所得的产物与所述单羧酸反应。在可替代的实施方案中,钻井液添加剂由下述的反应产物组成:(i)具有两个以上的羧基部分的多羧酸,和(ii)具有2以上的胺官能度的多胺,和(iii)具有单羧基部分的羧酸(例如,单羧酸),其中所述多羧酸首先与多胺反应,然后所得的产物与所述单羧酸反应。在其他可替代的实施方案中,钻井液添加剂基本由下述的反应产物组成:(i)具有两个以上的羧基部分的多羧酸,和(ii)具有2以上的胺官能度的多胺,和(iii)具有单羧基部分的羧酸(例如,单羧酸),其中所述多羧酸首先与多胺反应,然后所得的产物与所述单羧酸反应。
在又一其他实施方案中,所述钻井液添加剂包含至少一种具有如下组成单元的聚酰胺:具有两个羧基部分的多羧酸单元,具有至少两个伯氨基和任选的至少一个仲氨基的多胺单元,和至少一种单羧基单元,所述单羧基单元被设置在聚酰胺的选自下述的位置上:端位置、侧位置及其组合。在可替代的实施方案中,所述钻井液添加剂由至少一种具有如下组成单元的聚酰胺组成:具有两个羧基部分的多羧酸单元,具有至少两个伯氨基和任选的至少一个仲氨基的多胺单元,和至少一种单羧基单元,所述单羧基单元被设置在聚酰胺的选自下述的位置上:端位置、侧位置及其组合。在其他可替代的实施方案中,所述钻井液添加剂基本由至少一种具有如下组成单元的聚酰胺组成:具有两个羧基部分的多羧酸单元,具有至少两个伯氨基和任选的至少一个仲氨基的多胺单元,和至少一种单羧基单元,所述单羧基单元被设置在聚酰胺的选自下述的位置上:端位置、侧位置及其组合。
在又一其他实施方案中,所述钻井液添加剂包含具有如下组成单元的聚酰胺(例如,聚酰胺):具有两个羧基部分的多羧酸单元(例如,二羧酸),具有至少两个伯氨基和任选的至少一个仲氨基的多胺单元(例如,二亚乙基三胺),和一个以上的被设置在聚酰胺的选自端位置、侧位置及其组合的位置上的单羧基单元,以及其中所述一个以上的单羧基单元可以共价地连接到聚酰胺上的所述位置和/或在所述位置形成铵盐。在可替代的实施方案中,所述钻井液添加剂由具有如下组成单元的聚酰胺(例如,聚酰胺)组成:具有两个羧基部分的多羧酸单元(例如,二羧酸),具有至少两个伯氨基和任选的至少一个仲氨基的多胺单元(例如,二亚乙基三胺),和一个以上的被设置在聚酰胺的选自端位置、侧位置及其组合的位置上的单羧基单元,以及其中所述一个以上的单羧基单元可以共价地连接到聚酰胺上的所述位置和/或在所述位置形成铵盐。在其他可替代的实施方案中,所述钻井液添加剂基本由具有如下组成单元的聚酰胺(例如,聚酰胺)组成:具有两个羧基部分的多羧酸单元(例如,二羧酸),具有至少两个伯氨基和任选的至少一个仲氨基的多胺单元(例如,二亚乙基三胺),和一个以上的被设置在聚酰胺的选自端位置、侧位置及其组合的位置上的单羧基单元,以及其中所述一个以上的单羧基单元可以共价地连接到聚酰胺上的所述位置和/或在所述位置形成铵盐。
下面将描述可以用于制备多种实施方案的反应产物的或从其中衍生得到组成单元的各种二羧酸、单羧酸和多胺。在基本由二羧酸、单羧酸和多胺组成的钻井液添加剂的实施方案中,可以包含不实质影响在约120℉至约40℉的温度范围内向油基钻井液提供基本恒定ECD的基本和新颖的特征的其他反应物。
羧酸
根据一些实施方案,所述羧酸反应物和/或从其中衍生得到单或多羧酸单元的羧酸(在本文分别地或总称为“羧酸”)包括多种具有一个以上的羧基部分的羧酸。在实施方案中,所述多羧酸单元来自二聚脂肪酸。在另一实施方案中,所述二聚脂肪酸选自氢化的、部分氢化的和非氢化的具有约20至约48个总碳原子的二聚脂肪酸。在又一实施方案中,所述二聚脂肪酸选自C16二聚脂肪酸、C18二聚脂肪酸及其混合物。为了本申请的目的,术语C16二聚脂肪酸和C18二聚脂肪酸是指用于形成二聚酸的单羧酸,并且碳数是指单羧酸的碳的数目。基于该定义,本领域的技术人员将理解到术语“C16二聚羧酸”是指具有总共32个碳原子的二聚酸。
在实施方案中,所述单羧酸单元具有通式(R1—C=O),其中,R1为具有3个碳原子至22个碳原子的饱和或不饱和烃。在一个实施方案中,R1选自具有3个碳原子至6个碳原子,或3个碳原子至10个碳原子,或6个碳原子至10个碳原子,或6至22个碳原子,或10至22个碳原子的饱和或不饱和烃。在实施方案中,所述单羧酸单元源自具有4个碳原子的羧酸。在另一实施方案中,所述单羧酸单元源自具有6个碳原子的羧酸。在又一实施方案中,所述单羧酸单元源自具有10个碳原子的羧酸。在又一实施方案中,所述单羧酸单元源自具有10个碳原子的羧酸。
在某些实施方案中,所述单羧基单元源自一组选自丁酸、己酸、辛酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸及其混合物的一个以上的单羧酸。
在可替代的实施方案中,单羧酸单元源自一组通式R1—COOH的一种以上的化合物,其中,R1为具有3个碳原子至22个碳原子的饱和或不饱和烃,以及其中R1任选被一个以上的羟基取代。在又一实施方案中,所述单羧酸选自12-羟基-十八碳酸和12-羟基-9-顺-十八碳烯酸及其混合物。在其他实施方案中,羧酸包含一种以上的如下单羧酸:十二烷酸、十八碳酸、二十二烷酸、12-羟基-十八碳酸和12-羟基-9-顺-十八碳烯酸及其混合物。在一个实施方案中,所述羧酸为十二烷酸。在其他实施方案中,所述羧酸为二十二烷酸。在其他实施方案中,所述羧酸为12-羟基-十八碳酸。
根据一些实施方案,单羧酸反应物可以包括两种以上的单羧酸的混合物,其中第一单羧酸包括一种以上的通式R1—COOH的化合物,其中R1为具有3个碳原子至22个碳原子的饱和或不饱和烃,以及第二单羧酸包括一种以上的通式R2—COOH的化合物,其中R2为具有3个碳原子至22个碳原子的饱和或不饱和烃。羧酸的示例性混合物包括:油酸/癸酸;十二烷酸/己酸;12-羟基-十八烷酸/己酸;和12-羟基-十八烷酸/癸酸。
根据一些实施方案,从其中得到多羧酸单元的多羧酸反应物包括多种具有至少两个羧基部分的羧酸。具有至少两个羧基部分的任何羧酸可以用于制备本发明的反应产物组分。优选二聚酸。一般地,当使用时,二聚酸优选具有平均约18个,优选约28至约48个,且更优选至约40个碳原子。最优选地,二聚酸具有36个碳原子。有用的二聚酸优选由C18脂肪酸制备,例如,油酸。在美国专利第2,482,760号、第2,482,761号、第2,731,481号、第2,793,219号、第2,964,545号、第2,978,468号、第3,157,681号和第3,256,304号中描述了有用的二聚酸,各自专利的全部公开内容以引用方式并入本文。这样的二聚酸可以为全部氢化的、部分氢化的或根据未氢化的。
通常认为市售的二聚脂肪酸包含单体酸、二聚酸和三聚酸的混合物。优选地,为了实现最佳的结果,使用的二聚脂肪酸具有特定的二聚酸含量,因为增加的单体和三聚体的浓度会妨碍添加剂的性能。本领域的技术人员将认识到可以蒸馏市售的产品,或以其他方式加工,从而确保一定二聚体含量。优选地,合适的二聚酸具有至少80%、更优选超过90%的二聚体含量。
多胺
根据一些实施方案,多胺反应物和/或从其中衍生得到多胺单元的多胺(在本文分别地或总称为多胺)包括具有2以上的胺官能度的多胺。在一个实施方案中,所述多胺单元源自多亚乙基多胺。在另一实施方案中,所述多胺选自乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基三胺和四亚乙基五胺。在又一实施方案中,所述多胺为二亚乙基三胺。
通常地,当使用时,所述多胺包括具有2至36个碳原子的直链或支链脂肪族或芳香族多胺。二-、三-和多-胺及其组合可以是合适的。这样的胺的实例包括一种以上的如下二胺或三胺:四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、二聚二胺及其混合物。在另一实施方案中,所述多胺包括如下的一种或多种:乙二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺及其混合物。在又一实施方案中,所述多胺包括下述中的一种或多种的多亚乙基多胺:乙二胺、六亚甲基二胺、二亚乙基三胺及其混合物。
在一些实施方案中,二胺、三胺和多胺及其组合适于在本发明中使用。在这样的实施方案中,多胺包括乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺及该系列的其他成员。在一个这样的实施方案中,合适的三胺为二亚乙基三胺(DETA)。DETA已经被指定为CAS号111-40-0,并且购自Huntsman International。
多酰胺反应产物的制备
本发明的多酰胺可以通过多种方法制备,所述方法包括下面描述的方法A和B。
方法A:两步法
本发明的聚酰胺可以通过两步法制备。在第一步中,在酸(例如磷酸)的存在或不存在下,或者在添加酸之前,以1:1至1:3或1:1至1:2的羧酸基团:胺基团的摩尔比来混合多羧酸(例如二羧酸)和多胺(例如二亚乙基三胺)。然后,在约200℃下加热所得的混合物约6小时,或直至酸值小于2至5,以及胺值小于160至200。酸值和胺值用于测定何时反应已经完形成第一聚酰胺产物。将所述反应产物冷却至135℃,然后排放至冷却托盘上以促进粗制第一聚酰胺产物的分离和/或其的纯化,并且进一步冷却。在第二步中,接着使第一聚酰胺产物与一组一种以上的单羧酸(量为粗制或纯化的聚酰胺产物的约15%至100%)混合,然后加热至70℃至80℃,持续至少1小时,以形成所需的聚酰胺产物。通过IR分析可以测定游离酸的消耗以监测反应完成。
方法B:一步法
本发明的聚酰胺可以通过一步法制备。在酸(例如磷酸)的存在或不存在下,或者在添加酸之前,使多胺(例如,二亚乙基三胺);多羧酸(例如,二羧酸)和一种以上的单羧酸混合。所述多胺、多羧酸和单羧酸以1:0.5至1:3;1:1至1:3;或1:1至1:2的羧酸基团:胺基团的摩尔比来混合。为了形成所需的聚酰胺产物,然后将所得的混合物加热至200℃约6小时,或直至酸值小于2至5,以及胺值小于160至200。酸和胺值用于测定反应已经完成。
示例性钻井液添加剂组合物
在一个实施方案中,所述聚酰胺钻井液添加剂包含基于多亚乙基多胺的组合物。在一个这样的实施方案中,所述聚酰胺钻井液包含具有源自下述的组成单元的组合物:C16和C18脂肪酸的二聚酸和二亚乙基三胺以及一种以上的具有通式R1—COOH的单羧酸,其中R1为具有3个碳原子至22个碳原子的饱和或不饱和烃。在另一这样的实施方案中,所述聚酰胺钻井液添加剂包含具有源自下述的组成单元的组合物:C16和C18脂肪酸的二聚酸,二亚乙基三胺和油酸。在另一这样的实施方案中,所述聚酰胺钻井液添加剂包含具有源自下述的组成单元的组合物:购自Cognis Inc.的产品,二亚乙基三胺和油酸。在又一这样的实施方案中,所述聚酰胺钻井液添加剂包含具有源自下述的组成单元的组合物:购自Uniqema的二聚酸和二亚乙基三胺。
制备钻井液添加剂
加工多胺和羧酸的详情是公知的,并且可以用于制备用于掺入钻井液添加剂的反应产物。在一些实施方案中,胺官能团与羧基官能团之间的摩尔比为约4:1至约1:0.5。在一些实施方案中,胺官能团与羧基官能团之间的摩尔比为约3:1至约1:1。在一些实施方案中,胺官能团与羧基官能团之间的摩尔比为约3:1,约2:1,以及约1:1。在一些实施方案中,胺官能团与羧基官能团之间的摩尔比为约1:1。在一些实施方案中,可以使用超过一种的羧酸和/或超过一种的多胺的混合物。
钻井液的制备
在一些实施方案中,本发明的组合物可以用作油基钻井液或合成基钻井液的添加剂。在一些实施方案中,本发明的组合物可以用作在多种钻井用途中采用的油基或合成基的转化乳液钻井液的添加剂。
术语油基或合成基的钻井液被定义为其中连续相为烃基的钻井液。配制有超过5%的水或盐水的油基或合成基的钻井液可以分类为油基或合成基的转化乳液钻井液。在一些实施方案中,油基或合成基的转化乳液钻井液可以包含水或盐水作为高达约50%的任意比例的非连续相。油泥可以包含转化乳液钻井液以及使用合成的、精炼的或天然的烃基质作为外相的油基钻井液。
根据一些实施方案,用于制备转化乳液钻井液(油泥)的方法包括使用混合装置以掺入组成所述液的单独组分。在一些实施方案中,在适当的搅拌下,将初级乳化剂和次级乳化剂和/或润湿剂(表面活性剂混合物)加入到基础油(连续相)中。水相,通常为盐水,可以与碱度控制剂和酸性气体清除剂一起加入到基础油/表面活性剂混合物。在一些实施方案中,还可以包含流变学添加剂以及流体损失控制材料、增重剂和腐蚀抑制化合物。然后继续搅拌以确保各成分分散并均质化所得的流化混合物。
基质油/连续相
根据一些实施方案,柴油、矿物油、合成油、植物油、鱼油、蜡和/或基于酯的油可以被用作单组份或作为掺和物。
盐水含量
在一些实施方案中,盐水形式的水通常用于形成钻井液的内相。根据一些实施方案,水可以定义为其中包含约10至350,000ppm的金属盐如锂盐、钠盐、钾盐、镁盐、铯盐或钙盐的水溶液。在一些实施方案中,用于形成本发明钻井液的内相的盐水还可以包含约5wt%至约35%的氯化钙,以及可以包含多种量的其他溶解的盐,例如碳酸氢钠、硫酸钠、醋酸钠、硼酸钠、氯化钾、氯化钠或甲酸盐(例如甲酸钠、甲酸钙或甲酸铯)。在一些实施方案中,可以使用二醇或甘油替代盐水,或者除了盐水之外,还可以使用二醇或甘油。
在一些实施方案中,在本发明乳液中的水(盐水)与油的比率可以提供尽可能高的盐水含量,同时仍然保持稳定的乳液。在一些实施方案中,合适的油/盐水比率可以为约97:3至约50:50。在一些实施方案中,合适的油/盐水比率可以为约90:10至约60:40,或约80:20至约70:30。在一些实施方案中,优选的油/盐水比率可以取决于特定的油和泥浆的重量。根据一些实施方案,根据本发明的教导所制备的钻井液的水含量可以具有约0体积%至50体积%的水性(水)含量。
有机粘土/除了有机粘土之外的流变学添加剂
在一些实施方案中,所述钻井液添加剂包括有机粘土。根据一些实施方案,将由膨润土、锂蒙脱石和凹凸棒石粘土中的至少一种制成的有机粘土加入到钻井液添加剂中。在一个实施方案中,有机粘土基于与具有如下通式的季铵盐交换的膨润土、锂蒙脱石和凹凸棒石粘土:
其中R1、R2、R3或R4选自(a)苄基或甲基;(b)具有10至22个碳原子的直链或支链的长链烷基;(c)芳烷基,例如,苄基和取代的苄基部分,包括在结构的烷基部分中具有直链或支链的1至22个碳原子的稠合环部分;(d)芳基,例如,苯基和取代的苯基,包括稠合环芳香族取代基;(e)β、γ不饱和基团;和(f)氢。
在另一实施方案中,所述有机粘土基于与季铵离子交换的膨润土、锂蒙脱石和凹凸棒石粘土,所述季铵离子包括二甲基双[氢化牛油]氯化铵("2M2HT")、苄基二甲基氢化的牛油氯化铵("B2MHT")、三甲基氢化的牛油氯化铵("3MHT")和甲基苄基双[氢化牛油]氯化铵("MB2HT")。
除了Elementis Specialties的产品线之外,还存在这种粘土的许多供应商,包括Rockwood Specialties,Inc.和Sud ChemieGmbH。除了有机粘土之外,可以向钻井液添加聚合物流变学添加剂,例如DW,或者将其添加至钻井液以替代有机粘土。合适的聚合物流变学添加剂的实例在美国专利申请公开第2004/0110642号中描述,通过引用方式整体并入本文。
乳化剂
根据一些实施方案,还可以向钻井液添加乳化剂,从而形成更加稳定的乳液。所述乳化剂可以包括有机酸,包括但不限于,含有3至20个碳原子的单羧基链烷的、链烯的或链炔的脂肪酸及其混合物。这种酸的实例包括硬脂酸、油酸、己酸、癸酸和丁酸。在一些实施方案中,还可以使用己二酸,即脂肪族二羧酸的一员。根据一些实施方案,合适的表面活性剂或乳化剂包括脂肪酸钙盐或卵磷脂。在其他实施方案中,合适的表面活性剂或乳化剂包括氧化的妥尔油、多胺化的脂肪酸和脂肪酸的偏酰胺(partial amides)。
在一些实施方案中,杂环添加剂,例如咪唑啉化合物,可以被用作钻井泥浆中的乳化剂和/或润湿剂。在其他实施方案中,烷基吡啶可以被用作钻井泥浆中的乳化剂和/或润湿剂。
用作乳化剂的工业可得到的胺化合物可以源自具有通过加入到环氧基团而后续引入的N官能团的烯属不饱和烃化合物的环氧化反应。对此,具有伯胺或仲胺的环氧化中间体组分进行反应以形成对应的链烷醇胺是有重要意义的。在一些实施方案中,多胺,特别是对应的亚烷基二胺型的低级多胺,也适合于环氧环的开环。
可以适合作为乳化剂的其他类的亲油胺化合物为由优选长链羧酸和多官能团得到的氨基酰胺,特别是上述类型的低级胺。在一些实施方案中,至少一个氨基官能团没有以酰胺形式被束缚,而是保持完整以作为潜在成盐的碱性氨基。碱性氨基在它们形成为仲氨基或叔氨基的情况下可以包括羟基烷基取代基,且特别是包含至多5个碳原子的低级羟基烷基取代基,以及在一些实施方案中,除了分子的亲油部分之外,为至多3个碳原子的低级羟基烷基取代基。
根据一些实施方案,用于制备包含长链亲油分子组分的这样的加合物的合适的N-碱性起始组分可以包括,但不限于,单乙醇胺或二乙醇胺。
增重剂
在一些实施方案中,增重剂还可以用于使钻井液添加剂增重至所需密度。在一些实施方案中,所述钻井液被增重至约8至约18磅/加仑以上的密度。合适的增重材料可以包括重晶石、钛铁矿、碳酸钙、氧化铁和硫化铅。在一些实施方案中,市售的重晶石可以被用作增重材料。
降失水剂
在一些实施方案中,向所述钻井液加入流体损失控制材料以控制钻井液向地层(formation)的渗漏。在一些实施方案中,流体损失控制材料为褐煤基或沥青基的。合适的降失水剂可以包含胺处理的褐煤、硬沥青和/或弹性体,例如苯乙烯丁二烯。
掺和过程
在一些实施方案中,钻井液可以包含约0.1磅至约15磅钻井液添加剂/桶流体。在其他实施方案中,钻井液可以包含约0.1磅至约10磅钻井液添加剂/桶流体,以及在又一其他实施方案中,钻井液可以包含约0.1磅至5磅钻井液添加剂/桶流体。
如上所述,本领域技术人员将容易地认识到,额外的添加剂,例如增重剂、乳化剂、润湿剂、增粘剂、流体损失控制剂和其他作用剂可以与本发明的组合物一起使用。除了调整粘度的和抗沉降性能的流变学添加剂之外,在钻井液中还可以使用许多其他添加剂,从而得到所需的应用性能,例如,抗沉降剂和防止流体损失的添加剂。
在一些实施方案中,可以用溶剂溶解(cut)或稀释钻井液添加剂以改变倾点或产品粘度。可以使用任何合适的溶剂或溶剂的组合。合适的溶剂可以包括,但不限于:柴油;矿物油或合成油;EO/PO和/或苯乙烯/异戊二烯的嵌段共聚物;二醇,包括聚亚烷基二醇;醇,包括聚乙氧基化的醇、聚乙氧基化的烷基酚或聚乙氧基化的脂肪酸;各种醚、酮、胺、酰胺、萜烯和酯。
使用方法
在一些实施方案中,可以将钻井液添加剂加入钻井液中。在一些实施方案中,可以将钻井液添加剂与其他添加剂一起加入钻井液中,所述其他添加剂例如上所述的有机粘土。
在一些实施方案中,以约0.1ppb至约30ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在其他实施方案中,以约0.1ppb至约15.0ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在其他实施方案中,以约0.25ppb至约15.0ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在其他实施方案中,以约0.1ppb至约5ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在其他实施方案中,以约0.25ppb至约5ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在一些实施方案中,以约0.5ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在一些实施方案中,以约0.75ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在一些实施方案中,以约1.0ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在一些实施方案中,以约1.5ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在一些实施方案中,以约2.0ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在一些实施方案中,以约5.0ppb的量将钻井液添加剂加入钻井液中。在一些实施方案中,需要更少量的本发明钻井液添加剂以实现与已知的钻井液添加剂可比较的流变学稳定性。
所述钻井液添加剂和钻井液的特征可以在于钻井液的一些流变学或水力学方面,即,ECD、高剪切率粘度、低剪切率粘度、塑性粘度、调节性粘度和屈服点。根据在API RP13B-2“Standard Procedures forField Testing Oil-based Drilling Fluids”中得到的标准程序,使用Fann粘度计可以测定流变学方面。可以在600rpm、300rpm、200rpm、100rpm、6rpm和3rpm下测量粘度读数。ECD可以通过如下测定:在API RP13D“Rheology and Hydraulics of Oil-well Drilling Fluids.”中得到的标准水力学计算。对于本发明的目的,高剪切率粘度(“HSR”)对应于根据API RP13B-2程序在600rpm下测量的粘度。对于本发明的目的,低剪切率粘度(“LSR”)对应于根据API RP13B-2程序在6rpm下测量的粘度。塑性粘度(“PV”)对应于600rpm读数减去300rpm读数。屈服点(“YP”)对应于300rpm读数减去塑性粘度。
在一些实施方案中,将钻井液添加剂加入油基钻井液中导致当温度在约120℉至约40℉内变化时基本恒定的ECD。显著改变基本恒定ECD的油基钻井液的新颖特征的任何额外的成分都被排除在钻井液添加剂或油基添加剂之外。对于本发明的目的,基本恒定的ECD可以包括在这种温度变化内ECD的减少或增加。在一个实施方案中,ECD的增加可以包括:至多0.5%;至多1%;至多2%;至多3%;至多4%;至多5%;至多10%;至多20%;至多30%;以及至多40%。在一个实施方案中,ECD的减少可以包括:至多0.5%;至多1%;至多2%;至多3%;至多4%;至多5%;至多10%;至多20%;至多30%;以及至多40%。在一个实施方案中,ECD的增加可以为1%至至多10%。在其他实施方案中,ECD的增加可以为1%至至多5%。
在一些实施方案中,本发明的钻井液可以在40℉下具有比用足够的有机粘土配制的常规泥浆更低的粘度,以在井底温度下提供悬浮。当在钻井操作中使用时,本发明的钻井液可以允许使用更低的泵功率以将钻井泥浆泵送通过长距离,由此降低井压。因此,在一些实施方案中,整体泥浆损失、地层的破裂和损坏都被最小化。在一些实施方案中,本发明的钻井液在更高的温度下可以保持有机粘土的典型较高水平的悬浮特征。这样悬浮特征可以降低泥浆下降(sag)的趋势。下降可以包括增重材料的迁移,导致在较低的流体部分处的较高密度,以及在较高泥浆部分处的较低密度。下降的降低在深水钻井和常规(非深水)钻井中都是有价值的。当泥浆在立管中冷却时,本发明可以特别用于深水钻井。当与包含常规流变学添加剂的钻井液相比时,使用本发明的钻井液添加剂的泥浆在立管中将保持降低的粘度增加。
掺和过程
钻井液制剂优选包含1/4磅至15磅本发明混合物/桶流体,更优选的浓度为1/4至10磅/桶,并且最优选1/4至5磅/桶。
如上所述,本领域技术人员将容易地认识到额外的添加剂:增重剂、乳化剂、润湿剂、增粘剂、流体损失控制剂和其他剂可以与本发明一起使用的作用剂。除了调整粘度的和抗沉降性能的、提供其他性能的流变学添加剂之外,在所述液中还可以使用许多其他添加剂,从而得到所需的应用性能,例如抗沉降剂和防止流体损失的添加剂。
对于本发明的目的,术语“约”表示正负10%。
实施例
下面的实施例进一步描述和展示在本发明范围内的例示实施方案。这些实施例仅以说明的目的给出,而不能解释成限制本发明,因为在不偏离本发明的实质和范围的情况下,许多变化是可能的。
实施例1:通过两步法制备钻井液添加剂
步骤1:IM-1的制备:向500ml的装配有氮气入口、搅拌器、迪安斯塔克分水器和冷凝器的反应釜加入C16-C18二聚酸,并在350rpm搅拌下加热,直至得到熔融的固体。以1:1至1:3的羧酸基团:胺基团的摩尔比来添加二亚乙基三胺,并混合5分钟。在200℃下加热所述反应6小时或直至酸值小于5且胺值小于200。使所述反应混合物冷却至135℃,然后排放到冷却托盘上以促进粗制聚酰胺产物的分离和/或其的纯化,并且进一步冷却。所述聚酰胺产物标记为IM-1。
步骤2:IM-1与单羧酸的反应:使IM-1与量为IM-1的约15wt%至100wt%的至少一种单羧酸混合。在80℃下加热所得的混合物1小时或直至通过IR分析地测定酸耗尽。
实施例1a:IM-1与15wt%的油酸的反应产物
使用实施例1的步骤2的程序,通过使IM-1与15wt%的油酸反应来制备题述化合物。
实施例1b:IM-1与25wt%的油酸的反应产物
使用实施例1的步骤2的程序,通过使IM-1与25wt%的油酸反应来制备题述化合物。
实施例1c:IM-1与50wt%的油酸的反应产物
使用实施例1的步骤2的程序,通过使IM-1与50wt%的油酸反应来制备题述化合物。
实施例1d:IM-1与100wt%的油酸的反应产物
使用实施例1的步骤2的程序,通过使IM-1与100wt%的油酸反应来制备题述化合物。
实施例2:通过一步法的钻井液添加剂的制备
向500ml的装配有氮气入口、搅拌器、迪安斯塔克分水器和冷凝器的反应釜中,以1:1至1:3的羧酸基团:胺基团的摩尔比加入C16-C18二聚酸和二亚乙基三胺,混合一组约15wt%至100wt%的量的至少一种单羧酸,并在200℃下加热6小时,或直至酸值小于5且胺值小于200。使反应混合物冷却至135℃,然后排放到冷却托盘上以促进粗制聚酰胺产物的分离和/或其的纯化,并且促进进一步冷却。
实施例2a:二亚乙基三胺与C
16
-C
18
二聚酸和15wt%的油酸的反应产
物
使用实施例2的程序,通过使二亚乙基三胺与C16-C18二聚酸和15wt%的油酸反应来制备题述化合物。
实施例2b:二亚乙基三胺与C
16
-C
18
二聚酸和25wt%的油酸的反应产
物
使用实施例2的程序,通过使二亚乙基三胺与C16-C18二聚酸和25wt%的油酸反应来制备题述化合物。
实施例2c:二亚乙基三胺与C
16
-C
18
二聚酸和50wt%的油酸的反应产
物
使用实施例2的程序,通过使二亚乙基三胺与C16-C18二聚酸和50wt%的油酸反应来制备题述化合物。
实施例2d:二亚乙基三胺与C
16
-C
18
二聚酸和100wt%的油酸的反应产
物
使用实施例2的程序,通过使二亚乙基三胺与C16-C18二聚酸和100wt%的油酸反应来制备题述的化合物。
实施例2e:二亚乙基三胺(139.4moles)与C
16
-C
18
二聚酸;油酸(8.17
摩尔);和癸酸(205.29摩尔)的反应产物
使用实施例2的程序,通过使二亚乙基三胺(139.4摩尔)与C16-C18二聚酸、油酸(8.17摩尔)和癸酸(205.29摩尔)反应来制备题述化合物。
实施例2f:二亚乙基三胺(139.4moles)与C
16
-C
18
二聚酸;油酸(8.17摩
尔);和丁酸(401.35摩尔)的反应产物
使用实施例2的程序,通过使二亚乙基三胺(139.4摩尔)与C16-C18二聚酸、油酸(8.17摩尔)和丁酸(401.35摩尔)反应来制备题述化合物。
实施例2g:二亚乙基三胺(139.4moles)与C
16
-C
18
二聚酸;油酸(8.17
摩尔);和二十二烷酸(103.83摩尔)的反应产物
使用实施例2的程序,通过使二亚乙基三胺(139.4摩尔)与C16-C18二聚酸、油酸(8.17摩尔)和二十二烷酸(103.83摩尔)反应来制备题述化合物。
实施例2h:二亚乙基三胺(139.4moles)与C
16
-C
18
二聚酸;油酸(8.17
摩尔);和二十二烷酸(103.83摩尔)的反应产物
使用实施例2的程序,通过使二亚乙基三胺(139.4摩尔)与C16-C18二聚酸、油酸(8.17摩尔)和二十二烷酸(103.83摩尔)反应来制备题述化合物。
聚酰胺组合物的测试
制备包含聚酰胺组合物的钻井液以用于基于包含合成IAO作为基础油并称重至14ppg以及油:水比为85:15的配方1来进行评价。在不同的负载水平下评价聚酰胺组合物,所述负载水平取决于与6ppb的二烷基季化膨润土(quat-bentone)有机粘土(“有机粘土”)组合的各聚酰胺组合物的效率。
表1:–钻井液配方1(14磅/加仑,85:15的油:水)
配方1
使用滚式炉在150℉下动态老化钻井液16小时,然后在40℉下静态老化16小时。在将钻井液水冷1小时后,在Hamilton Beach通用混合器上将所述液混合10分钟。除了40℉静态老化(其中粘度测量在40℉下进行)之外,使用标准的malt杯和5轴Hamilton Beach通用混合器,在使用测试程序API RP13B的各热循环之后,在120℉下使用FannOFI-900测量钻井液的粘度测量值。在120℉和40℉下观察Fann读数,并在下表中给出所计算的在各温度下的ECD。
表1A:受试钻井液添加剂的描述(组#1):
通过使二亚乙基三胺和(C16/C18)-二羧酸(“IM-1”)的反应产物与各自以IM-1重量计的量为15%、25%、50%和100%的油酸反应来制备聚酰胺组合物3196-21、3196-38、3196-39和3196-25。由二亚乙基三胺、C16-C18二聚酸和各自以二亚乙基三胺与C16-C18二聚酸/油酸的反应产物重量计的量为15%、25%、50%和100%的油酸制备聚酰胺组合物3168-23、3168-28、3168-22和3168-27。使用如上所述的配方1来测试聚酰胺组合物3168-38和3168-39。首先用50%的DPM溶剂处理,然后使用如上所述的配方1来测试聚酰胺组合物3196-21、3168-23、3168-22、3196-25和3196-27。观察到的受试组合物的流变学属性示于表1B中。
如在表1B中的多种聚酰胺组合物的流变学性能的总结所示,从40℉至120℉的ECD变化为0.82%至2.99%(或0.12ppg至0.43ppg)。相比之下,38从40℉至120℉的ECD变化为9.51%(或1.37ppg)。
实施例5
表2A:钻井液添加剂的描述(组#2):
通过使C16-C18二聚酸、油酸、癸酸和DETA以括号中给出的比例反应来制备聚酰胺组合物3196-47。通过使C16-C18二聚酸、油酸、丁酸和DETA以括号中给出的比例反应来制备聚酰胺组合物3196-48。通过使C16-C18二聚酸、油酸、二十二烷酸和DETA以括号中给出的比例反应来制备聚酰胺组合物3196-54。使用如上所述的配方1来测试这些组合物。观察的流变学属性示于下面表2B中。
如在配方1中所测试的多种聚酰胺组合物的流变学性能的总结所示,从40℉至120℉的ECD变化为1.1%至3.1%(或0.17ppg至0.48ppg)。相比之下,对于38,从40℉至120℉的ECD变化为17.1%(或2.46ppg)。
在不偏离公开的主旨或基本属性的情况下,本公开可以以其他具体形式而实施。因此,应该参考说明本公开范围的所附权利要求,而非前述说明。尽管前述说明涉及本公开的优选实施方案,但要注意的是,其他变化或修改对于本领域技术人员而言是显而易见的,并且可以在不偏离本公开的主旨和范围的情况下进行。
Claims (26)
1.在约120℉至约40℉的温度范围内提供油基钻井液的基本恒定流变学属性的方法,其包括向所述钻井液加入钻井液添加剂,其中所述钻井液添加剂基本由聚酰胺组成,所述聚酰胺具有:(a)下述的重复单元:(i)具有至少两个羧基部分的多羧基单元,和(ii)具有2以上的胺官能度的多胺单元;以及(b)一个以上的单羧基单元,所述单羧基单元被设置在所述聚酰胺的选自下述的位置上:端位置、侧位置及其组合。
2.如权利要求1所述的方法,其中所述多羧基单元源自二聚脂肪酸。
3.如权利要求2所述的方法,其中所述二聚脂肪酸选自氢化的、部分氢化的和非氢化的具有约20至约48个碳原子的二聚脂肪酸。
4.如权利要求2和3中任一权利要求所述的方法,其中所述二聚脂肪酸选自C16二聚脂肪酸、C18二聚脂肪酸及其混合物。
5.如权利要求1-4中任一权利要求所述的方法,其中所述多胺单元源自多亚乙基多胺。
6.如权利要求5所述的方法,其中所述多胺选自乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基三胺和四亚乙基五胺。
7.如权利要求5所述的方法,其中所述多胺为二亚乙基三胺。
8.如权利要求1-7中任一权利要求所述的方法,其中所述单羧基单元具有通式(R1—C=O),其中R1为具有3个碳原子至22个碳原子的饱和或不饱和烃。
9.如权利要求1-8中任一权利要求所述的方法,其中所述单羧基单元源自选自丁酸、己酸、辛酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸及其混合物的单羧酸组。
10.如权利要求1-9中任一权利要求所述的方法,其还包括向所述钻井液加入一种以上的乳化剂。
11.如权利要求1-10中任一权利要求所述的方法,其还包括向所述钻井液加入有机粘土。
12.如权利要求1-11中任一权利要求所述的方法,其还包括向所述钻井液加入下述中的一种或多种:降流体损失添加剂和增重剂。
13.如权利要求1-12中任一权利要求所述的方法,其中当将所述钻井液从约120℉冷却至约40℉时,所述钻井液的高剪切率粘度的增加小于约75%。
14.如权利要求1-13中任一权利要求所述的方法,其包括向所述钻井液加入小于约2ppb的钻井液添加剂。
15.组合物,其基本由聚酰胺组成,所述聚酰胺具有:(a)下述的的重复单元:(i)具有至少两个羧基部分的多羧基单元,和(ii)具有2以上的胺官能度的多胺单元;以及(b)一个以上的单羧基单元,所述单羧基单元被设置在所述聚酰胺的选自下述的位置上:端位置、侧位置及其组合。
16.如权利要求15所述的组合物,其中所述多羧基单元源自二聚脂肪酸。
17.如权利要求15和16中任一权利要求所述的组合物,其中所述二聚脂肪酸选自氢化的、部分氢化的和非氢化的具有约20至约48个碳原子的二聚脂肪酸。
18.如权利要求15-17中任一权利要求所述的组合物,其中所述二聚脂肪酸选自C16二聚脂肪酸、C18二聚脂肪酸及其混合物。
19.如权利要求15-18中任一权利要求所述的组合物,其中所述多胺单元源自多亚乙基多胺。
20.如权利要求19所述的组合物,其中所述多胺选自乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基三胺和四亚乙基五胺。
21.如权利要求20所述的组合物,其中所述多胺包括二亚乙基三胺。
22.如权利要求16-21中任一权利要求所述的组合物,其中所述单羧基单元具有通式(R1—C=O),其中R1为具有3个碳原子至22个碳原子的饱和或不饱和烃。
23.如权利要求22所述的组合物,其中所述单羧基单元源自选自丁酸、己酸、辛酸、癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸及其混合物的单羧酸组。
24.油基钻井液,其包含权利要求16-23中任一权利要求所述的组合物。
25.如权利要求24所述的油基钻井液,其中当将所述钻井液从约120℉冷却至约40℉时,所述钻井液的高剪切率粘度的增加小于约75%。
26.油基钻井液,其包含小于约2ppb的权利要求16-23中任一权利要求所述的组合物。
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