CN103391763A - 用于化学改性毛干内部区域的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了用于化学改性毛干内部区域的方法。所述方法包括向毛发施用氧化制剂；去湿毛发；向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小分子量的烯基单体和美容上可接受的载体。本发明还提供了套盒，所述套盒包括：包括所述方法的使用说明；和所述单体组合物。
Description
技术领域
在第一方面，本发明提供了用于化学改性毛干内部区域的方法。所述方法包括向毛发施用氧化制剂；去湿毛发；向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小分子量的烯基单体和美容上可接受的载体。在第二方面，本发明提供了套盒，所述套盒包括使用说明，所述使用说明包括根据第一方面的方法和单体组合物。
背景技术
传统上已通过使用定型产品来实现发型的保持，所述定型产品包括至少部分地涂覆毛发并在毛发纤维的表面上起作用的聚合物和其它组分。伴随该方法产生几个缺点。因时间推移、环境湿度增加、过度运动等引起的发型损失会使消费者感到整天都需要修整发型。这通常需要施用额外的定型产品。传统定型产品在施用到已施用了调理剂的毛发上时其有益效果也可能减小。此外，向毛发表面施用材料可能损害毛发的自然感觉和外观，并且导致暗淡的外观和/或僵硬，或换句话讲令人不悦的感觉。此外，对于某些毛发类型，其可能完全不可能用常规的定型产品和处理实现期望的发型。
具有受损、较薄、较差或较软毛发的消费者需要增加其毛发的体积和丰满度，尤其是使用电吹风的消费者。这些消费者寻求使得其它人觉察到并推测其具有较厚的毛发（即增加的毛发体积、弹性和更大的丰满度）的发型、处理剂和产品。改善发向和发型也是这些消费者的强烈愿望。因此，仍然期望使得消费者能够同时实现增加的体积和更好毛发感觉、移动性、质感、健康外观以及对他们发型的增加的控制。需要使得这些消费者实现此类有益效果而不需要逆梳、广泛吹干、摩丝产品和/或喷发胶。
并且对于具有卷曲和/或不顺服和/或卷曲毛发的消费者，尤其是利用直发器的消费者，也需要获得对其毛发的更好控制。这些消费者寻求使得其它人觉察到并推测其具有顺服的毛发和/或增加的卷曲轮廓的发型、处理剂和产品。换句话讲，所有毛发处于适当的位置，毛发的外观是非常轮廓分明、光泽并且看起来健康的。这些消费者可能寻求减小的体积和毛干的拉直，其导致导致更完美的轮廓分明的外观。这些消费者常常可能依靠使用常规的方法例如施用定型凝胶和/或定型摩丝。从而，需要使得这些消费者实现此类有益效果而不使得这些消费者依靠这些常规方法。
用于化学改性毛干内部区域的方法及其组合物为本领域所已知。参见例如US2008/0210253A1。所述方法可包括以下步骤：将包含特定单体的第一组合物施用到毛发上，并将包含引发剂的第二组合物施用到毛发上。所述方法可导致在毛发的多次洗涤和/或润湿之后毛干的硬度增加，水分和/或湿度的负面效应（即导致较少卷曲的状态或蓬松的耐潮性）减小，并且所述方法可需要施用较少的定型产品和/或可保持发型较长一段时间。
尽管所述方法向毛干提供了令人满意的结果，但是仍不断需要提供导致进一步改善的性能、功效和/或效率的方法。就所关注的改善的性能而言，具体需要提供改善的期望的发型保持和发型耐久性。就所关注的效率而言，需要改善单体向毛干的渗透和/或改善单体的聚合，例如增加毛干的内部结构内聚合链的长度。此外，需要改善处理的耐久性使得有益效果持续较长的时间。也需要增强所述的功效，例如使得需要较少的活性物质和/或组合物/制剂/步骤实现相似的性能。此外，需要简化应用过程，使得其可由受过训练的美发师实施或者由消费者在家在他们自己的毛发上实施。此外，需要更好地确保结果更具可预测性并且减少具有不同毛发类型的消费者之间最终结果的可变性。
发明内容
在第一方面，本发明涉及用于化学改性毛干内部区域的方法，其中所述方法包括：
(i)向毛发施用氧化制剂；
(ii)去湿毛发；
(iii)向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小分子量的烯基单体和美容上可接受的载体。
在第二方面中，本发明涉及套盒，所述套盒包括：
(a)使用说明，其包括根据第一方面所述的方法；
(b)单体组合物。
附图说明
图1：示出单体随着时间推移的消失，如由质子核磁共振光谱（1H-NMR）所测量。
图2：示出当使用包含Al3+阳离子的单体组合物时所形成的聚合物的分子量，以及当使用包含Sr2+阳离子的单体组合物时所形成的聚合物的分子量，如由凝胶渗透色谱法（GPC）所测量。
图3A至3E：通过微放射自显影检测发束中的14C-3-SPA。
图4A至4D：通过微放射自显影检测发束中的14C-3-SPA。
具体实施方式
在本发明的所有实施例中，除非另外特别说明，所有百分比均按所述总组合物的重量计。除非另外特别说明，所有比率均为重量比。所有范围是包括界限的且可合并的。有效数字的数目既不表示对所指示量的限制，也不表示对测量精确性的限制。
除非另外特别说明，所有数值应理解为可被词“约”修饰。除非另外指明，所有测量均被理解为是在25℃和环境条件下进行的，其中“环境条件”是指在约一大气压和约50%相对湿度下的条件。除非另外指明，所有与所列成分相关的上述重量均基于活性物质的含量，并且不包括可能包含在市售材料中的载体或副产物。
本文中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物、方法、用途、套盒和制程可包括、由和基本上由本文所述的本发明组件和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件组成。
如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按所述组合物或制剂的总重量计小于约1%，优选小于约0.8%，更优选小于约0.5%，还更优选小于约0.3%，最优选约0%。
如本文所用，“毛发”是指哺乳动物的毛发，包括头皮毛发、面部毛发和身体毛发，更优选人的头部和头皮上的毛发。“毛干”是指单独的发绺，并且可与术语“毛发”互换使用。
如本文所用，“毛干内部区域”是指毛干的任何非表面部分，包括表皮的内部和表皮下方。“非表面部分”可被理解为是指毛发的未与外部环境直接接触的部分。
如本文所用，“邻近头皮”是指一根伸展的或基本上直的毛干的在距离上距头皮比距发端更近的那个部分。因此，约50%的毛发将被认为邻近头皮，并且约50%的毛发将为远离头皮。“邻近头皮z cm”是指沿毛发的距离“z”，其中一个端点在头皮上或直接邻近头皮，并且第二端点沿伸展的或基本上直的毛发的长度被测量为“z”厘米。
如本文所用，“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适用于与人类的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用于角质组织的本文所述所有组合物和制剂限于美容上可接受的那些。
如本文所用，“衍生物”包括但不限于指定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、和/或醇衍生物。
如本文所用，“单体”是指在引发剂存在下能够进行聚合反应的离散的未聚合的化学部分。
如本文所用，“烯基单体”是指包含烯属碳-碳双键（C=C）并且在引发剂存在下能够进行聚合反应的化学物种。
如本文所用，“聚合物”是指由两种或更多种单体的聚合而化学形成。如本文所用，术语“聚合物”应该包括由单体聚合制成的所有材料以及天然的聚合物。仅由一种类型的单体制成的聚合物被称为均聚物。聚合物包含至少两种单体。由两种或更多种不同类型单体制成的聚合物被称为共聚物。可统计学地或分块计算不同单体的分布--两种可能性都可适用于本发明。除非另行指出，本文所用术语“聚合物”包括任何类型的聚合物，所述聚合物包括均聚物和共聚物。
如本文所用，术语“毛发定型聚合物”是指在表面形成膜的毛发固定聚合物。在上下文的毛发中，该表面是各个毛发纤维或其中多个的表面。所述聚合物导致它们胶合在一起构建融合体，其是提供保持有益效果的交联。一致地，这些融合体形成“发网”以对使用者提供毛发保持和体积有益效果。当有效地形成融合体网时，保持性和体积有益效果可持续整天或者提供良好的耐环境湿度性。
除非另行指出，如本文所用，术语“分子量”或“M.Wt.”是指数均分子量。
除非另行指出，所有百分比均以重量计算。
如本文所用，“化学改性”或其语法等同物是指诸如单体和/或交联剂和/或聚合物等化学部分稳定地附加到第二化学部分例如角蛋白、毛发的另一种组分和/或另一种单体或交联剂或聚合物上。
如本文所用，“分开包装的”是指避免一种组合物或制剂与第二组合物或制剂物理接触或混合的任何包装形式。“分开包装的”可指各个组合物/制剂被包装在分开的容器中，或者包装在隔开的单一容器中使得各组合物/制剂不直接物理接触。
如本文所用，“相对湿度”是指毛发中携带的水蒸气量。本文“高相对湿度”是指高于环境条件下的相对湿度，即至少约70%。如本文所用，“环境湿度”是指一旦已经完成本发明的方法，消费者就可能暴露于其下的相对湿度。环境湿度的例子应归于天气条件。如本文所用，“耐环境湿度”是指毛发更佳地抵抗环境湿度的负面结果的能力。
如本文所用，“多价阳离子”是指具有2+至7+的净离子电荷的元素。
“稳定地附加”被理解为包括一旦形成，在经润湿、洗涤、定型和其它类型的毛发处理时保持不变的共价和非共价形式的化学键。一般来讲，如果不损害或基本上破坏毛发就不能从毛发上移除稳定附加的化学部分。
如本文所用，“增强的发型保持性和/或耐久性”是指相对于没有施用组合物的同样毛发，在向毛发施用本发明的组合物之后形成、成型、和/或获得的发型保持更长一段时间。
如本文所用，“增大的外观体积”是指相对于施用组合物之前，施用本发明的组合物之后毛发表现出外表上明显的更大体积，即头皮与发型的最外层之间的距离和/或单根毛发之间的距离。
如本文所用，“增强的耐潮性”是指相对于施用组合物之前，在施用本发明的组合物之后毛发在暴露于水蒸汽（即相对湿度大于约50%）之后未表现出在视觉上明显的效果，如体积减小、发型损失、卷结增加等。
如本文所用，“套盒”是指包含多个组分的包装单元。套盒的例子，例如第一组合物和分开包装的第二组合物。另一种套盒可包含第一组合物和能量递送装置。不同的套盒可包含三种不同类型的分开包装的组合物和毛发定型工具。其它套盒可包含方法和组合物/制剂的使用说明。
如本文所用，“分开包装的”是指防止第一组合物与第二组合物直接接触或混合的任何包装形式。“分开包装的”可指个别的组合物被包装在分开的容器中，或者包装在隔开的单一容器中使得各组合物不直接接触。
如本文所用，“工具”是指一种用来帮助向毛发上施用组合物和/或操纵毛发的装置。工具的例子包括但不限于梳子、定向递送部件（例如施用装置或管）、毛发的覆盖件（例如塑料袋、浴帽等）、以及它们的组合。
如本文所用，“能量递送装置”是指用来向角质组织（包括毛发和头皮）递送能量的任何装置。“能量的递送”是指角质组织的表面暴露于从能量递送装置发出的能量，其中能量可渗入到组织的所需层，包括毛干和/或毛囊。能量包括但不限于采取光、热、声音（包括超声波）、电能、磁能、电磁能（包括射频波和微波）、以及它们的组合的形式的能量。
在第一方面中，本发明涉及用于化学改性毛干内部区域的方法，其中所述方法包括：
(i)向毛发施用氧化制剂；
(ii)去湿毛发；
(iii)向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有约500g/mol或更小分子量的烯基单体和美容上可接受的载体。
本发明人通过仔细选择相互相容的特征的具体组合使得其相互作用得到用于化学改性具有改善性能的毛干内部区域的方法，已经答复了上述需要。本发明的具体重要有益效果包括：减少本发明功效在具有不同毛发类型的消费者之间的可变性，并且简化施用本发明的方法。
不受理论的约束，据信消费者中存在广泛的毛发类型，例如消费者可具有高度受损的毛发或未受损的毛发。另外，据信不同的毛发类型还包含不同含量的氧化还原活性物质，所述氧化还原活性物质催化启动烯属不饱和单体的自由基聚合所需的引发剂的衰变。此类氧化还原活性物质可例如为存在于毛发中的残余量的金属（例如Fe、Co）（例如来自自来水）、或半胱氨酸、存在于角蛋白中的氨基酸、形成毛干的蛋白质。取决于他们毛发的受损程度，存在于人类毛发中的那些氧化还原活性物质的含量在不同消费者之间变化。在聚合物科学中公认的是由自由基聚合制成的聚合物的分子量与初始基团浓度的平方根成反比。因此，据信消费者毛发中氧化还原活性物质的浓度变化导致毛发内部产生的聚合物的分子量变化，这与其洗涤牢固度相关。较高浓度的氧化还原活性物质将导致在毛发内部产生较低分子量的聚合物，从而使洗涤牢固度较差，并且反之亦然。尽管专业发型师可判断毛发的宏观损伤水平，其可能在某种程度上具有与这种损伤量的相关性，但其对提供为每种消费者毛发类型而定制的方法和组合物既不是有效的也不是成本有效的。因此，如本发明中所例举，本发明人令人惊奇地发现在施用单体组合物之前将氧化制剂施用到毛发上，导致改善的性能。据信这种氧化步骤导致毛发类型之间的氧化还原活性物质的浓度正常化。还原步骤还可减少不同毛发类型的可变性，但同时也将要求显著减少引发剂浓度以保持较低的初始自由基浓度。然而，需要使引发剂浓度低至一个水平，在所述水平下在实际应用条件下不能将其处理。
本发明人还令人惊奇地发现并不要求在施用所述单体组合物之前具有还原步骤，如往往是常规所教导的，以还原二硫键并开拓表皮。当在施用单体组合物前不使用还原步骤的情况下根据本发明处理毛发时，获得优异的有益效果。
还发现能够以即用型形式向消费者和/或发型师提供单体组合物。换句话讲，在施用到毛发上之前，不需要单体组合物与至少一种其它制剂/组合物混合，例如包含引发剂、盐、氧化剂、酸、碱或催化剂的组合物。从减少施用时间、传送功夫、碳足迹和成本有效性的观点来看，这代表用于将本发明施用到毛发上的方法的显著改善。
本发明涉及用于化学改性毛干内部区域，更优选地用于在毛干内部区域形成聚合物的组合物和方法。不受理论的约束，据信毛干的外表面上的聚合物应该更容易地洗掉，然而毛干内部例如表皮下方的聚合物将更好地被保护，并且从而基本上更耐用。如本文详细描述，图1和2展示由本发明中所用的活性物质形成的聚合物。
根据第一方面以及其它方面所述方法的特征和其它相关组分在下文中详细描述。
本发明的方法包括，如本文所述的（i）、（ii）、和（iii），其指示具体顺序，即（i）然后（ii）然后（iii）。
本发明的方法包括向毛发施用氧化制剂。所述氧化制剂包括氧化剂。所述氧化剂可选自：过氧化物，优选过氧化氢；过硫酸盐，优选过硫酸钾或过硫酸钠；以及它们的混合物。如本文所述，其它组合物或制剂，或其中多种，可包含至少一种氧化剂。在一个实施例中，所述单体组合物不包含氧化剂。在一个实施例中，所述氧化制剂基本上不含毛发着色剂，或基本上不含氧化染料和/或直接染料。
所述氧化剂的量按所述组合物/制剂的总重量计，可以为约0.01%至约15%。当使用过硫酸盐氧化剂时，其可以是粉末形式并在施用到毛发上之前作为液体立即混合。所述组合物/制剂中过硫酸盐的最终含量按所述组合物/制剂的总重量计，可以为约0.5%至约2%，更优选约0.8%至约1.2%。当所述氧化剂为过氧化物时，所述过氧化物的量按所述组合物或制剂的总重量计，可以为约0.5%至约5%，优选约1%至约4%，更优选约1.3%至约3%，最优选约1.5%至约3%。
在一个实施例中，在向毛发施用氧化制剂之后但在去湿毛发之前，允许氧化制剂在毛发上保留一段时间y，其中时间y为约1min至约120min，优选约2min至约45min，更优选约3min至约20min，最优选约4min至约10min。
当所述氧化制剂包含过氧化物时，所述氧化制剂可以包含缓冲剂体系以稳定pH。适宜的缓冲剂还可起到螯合剂的作用。过渡金属例如可能以痕量存在于自来水中的来自管道的铜或铁的螯合是重要的，因为过氧化物容易被过渡金属裂解。缺少缓冲剂体系，过渡金属可裂解过氧化物，使其失活。
典型的缓冲剂体系包含强酸及其弱共轭碱或者弱碱及其共轭酸。适宜的缓冲剂体系的例子为磷酸和磷酸二钠。适宜的缓冲剂体系的另一例子为柠檬酸和氢氧化钠。在一个实施例中，所述单体组合物包含缓冲剂体系。
本发明的方法包括去湿毛发。在一个实施例中，去湿毛发包括将吸收材料施用于毛发使得湿气从毛发转移到吸收材料并且其中湿气包含美容上可接受的载体。所述吸收材料可选自：毛巾、吸收纸材、以及它们的组合。在一个实施例中，去湿毛发包括使得水分从毛发中蒸发，其中所述水分包括美容上可接受的载体。在一个实施例中，去湿毛发包括用毛巾擦干毛发使得氧化制剂不再从毛发滴落。在一个实施例中，去湿毛发包括从毛发中除去表面的氧化制剂。在一个实施例中，去湿毛发不包括从毛发中冲洗氧化制剂。所述毛发去湿可持续时间z，其中时间z为约1min至约120min，优选约2min至约45min，更优选约3min至约20min，最优选约4min至约10min。
本发明的方法包括向毛发施用单体组合物。所述单体组合物包含具有约500g/mol或更小分子量的烯基单体。在一个实施例中，所述烯基单体选自：中康酸、2-戊烯酸、惕各酸、惕各酸酯、呋喃-3-丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、马来酰胺酸、3-氨基巴豆酸、巴豆酸酯、衣康酸酐、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、聚(乙烯乙二醇)丙烯酸酯、N-乙烯基乙酰胺、2-乙酰胺基丙烯酸、乙烯基磺酸、四氢糠基丙烯酸酯、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、丙酸乙烯酯、乙烯基苯甲醚、巴豆酸乙烯酯、3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯、甲基丙烯酰基-L-赖氨酸、N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺二甘醇酸、2-乙氧基乙基丙烯酸酯、2-丁氧基乙基丙烯酸酯、N-异丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、2-溴乙基丙烯酸酯、3-(二甲基氨基)丙烯酸丙酯、(3-丙烯酰胺丙基)三甲基铵盐、[2-(丙烯酰基氧基)乙基]-三甲基铵盐、乙酰胺基丙烯酸烷基酯、磺基烷基(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸3-磺基丙基酯、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯、以及它们的盐、异构体、衍生物以及它们的混合物。在一个实施例中，所述单体组合物包含选自上文所例举中至少一种烯基单体作为唯一的烯基单体。在一个实施例中，所述烯基单体选自丙烯酸3-磺基丙基酯、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯、以及它们的盐、衍生物和混合物。在一个实施例中，仅存在的烯基单体选自丙烯酸3-磺基丙基酯、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯、以及它们的盐、衍生物和混合物。在一个实施例中，唯一的烯基单体是丙烯酸3-磺基丙基酯。在一个实施例中，所述烯基单体是丙烯酸3-磺基丙基酯，其作为丙烯酸3-磺基丙基酯的钾盐加入组合物中。
在另一个实施例中，所述烯基单体选自：丙烯酸、丙烯酸钠、丙烯酸钾、丙烯酸钙、单乙醇胺丙烯酸酯、3-羟丙基丙烯酸酯、2,5-丁基氨基乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸钾、甲基丙烯酸钙、单乙醇胺甲基丙烯酸酯、2-N,N-二甲基氨乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯、2-羟丙基甲基丙烯酸酯、3-羟丙基甲基丙烯酸酯、2,4-二羟基丁基甲基丙烯酸酯、2,3-环氧丁基甲基丙烯酸酯、2-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯、2-(2-二乙氨基)甲基丙烯酸乙酯、乙二醇一甲基丙烯酸酯、衣康酸（及其盐）、乙烯基吡啶、间苯二酚、以及它们的混合物。
烯基单体的分子量是重要的，因为需要所述单体在聚合前渗入毛干中。大和/或大体积的单体将较不容易渗入毛干中。在一个实施例中，烯基单体具有约50g/mol至约500g/mol，优选具有约75g/mol至约400g/mol，更优选具有约100g/mol至约400g/mol，甚至更优选具有约150g/mol至约300g/mol的分子量。在一个实施例中，所述烯基单体不具有低于约50g/mol，优选不具有低于约75g/mol，更优选不具有低于约100g/mol，甚至更优选不具有低于约150g/mol的分子量，也不具有高于约500g/mol，优选也不具有高于约400g/mol，甚至更优选也不具有高于约300g/mol的分子量。
所述烯基单体的量按所述单体组合物的总重量计，可以为约0.1%至约20%，优选约1%至约15%，更优选约5%至约14%，甚至更优选约7%至约13%，最优选约11%至约12.5%。
在一个实施例中，在单体组合物中存在两种或更多种不同的烯基单体。所得聚合物可以为共聚物。
在一个实施例中，单体组合物基本上不含氧化剂和/或引发剂。在另一个实施例中，单体组合物基本上不含氧化剂，所述氧化剂选自：过氧化物，优选过氧化氢；过硫酸盐，优选过硫酸钾或过硫酸钠；以及它们的混合物。在另一个实施例中，单体组合物基本上不含α-亚甲基内酯化合物。
在另一个实施例中，单体组合物是以即用型的形式，所述即用型形式是指在施用到毛发上之前，不要求预混。在另一个实施例中，单体组合物基本上不含如下物质中的至少一种：还原剂、过渡金属。
根据第一方面，所述方法还可包括下列中的一个或多个步骤：允许单体组合物在毛发上保留一段时间x，其中时间x为约1min至约120min；冲洗毛发；洗涤毛发。所述时间x可以为约5min至约100min，更优选约10min至约90min，最优选约20至约60min。
如本文所述的组合物或制剂，或其中多种，包含美容上可接受的载体。所述组合物或制剂，例如单体组合物或氧化制剂，可包含按所述组合物或制剂的总重量计，约60%至约99.9%，或者约70%至约95%，或者约80%至约90%的美容上可接受的载体。适用的美容上可接受的载体包括例如用于补剂和凝胶的制剂的那些。美容上可接受的载体可包含水；硅氧烷诸如挥发性的硅氧烷、氨基或非氨基硅氧烷树胶；有机化合物诸如C2-C10烷烃、丙酮、甲基乙基酮、挥发性的有机C1-C12醇、C1-C20酸与C1-C8醇的酯诸如乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯和肉豆蔻酸异丙酯、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、C10-C30脂肪醇诸如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇；C10-C30脂肪酸诸如月桂酸和硬脂酸；C10-C30脂肪酰胺诸如月桂酸二乙醇酰胺；C10-C30脂肪烷基酯诸如C10-C30脂肪烷基苯甲酸酯；羟丙基纤维素、以及它们的混合物。在一个实施例中，载体包含水、脂肪醇、挥发性有机醇、以及它们的混合物。在一个最优选的实施例中，所述载体为水。
所述单体组合物还可包含具有适于渗入毛干的分子量的交联剂。交联剂的目的是使单体与毛发、单体与其它单体、以及聚合物于其它聚合物共价键合。
所述交联剂的分子量可以为约500g/mol或更小，优选约100g/mol至约500g/mol，更优选约100g/mol至约400g/mol，甚至更优选约150g/mol至约400g/mol。
所述交联剂可选自：1,4-双丙烯酰基哌嗪、亚甲基双丙烯酰胺、乙烯基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、双[2-(甲基丙烯酰基氧基)乙基]磷酸、N,N’-双(丙烯酰)胱胺、N,N-二烯丙基丙烯酰胺、氰尿酸三烯丙酯、3-(丙烯酰基氧基)-2-羟丙基甲基丙烯酸酯、以及它们的混合物。
在一个实施例中，烯基单体的重量百分比与交联剂的重量百分比的比率（即烯基单体：交联剂）为约50:1至约10:1，或者约40:1至约10:1，或者约20:1至约10:1。
本发明涉及用于化学改性毛干的内部区域的组合物。在一个实施例中，所述化学改性选自：在毛干内部区域中形成聚合物；用聚合物改性毛干内部区域；以及它们的组合。在一个实施例中，发生的聚合是自由基聚合。
在一个实施例中，由本发明提供的如本文所述的至少一种性能有益效果在约15次洗涤后，对至少约40%消费者，优选对至少45%消费者，更优选对至少50%消费者，甚至更优选对至少55%消费者，最优选对至少60%消费者，最佳地对至少65%消费者，更加最佳地对至少70%消费者仍然是显著的。在一个实施例中，所述消费者选自：定期将其毛发定型并具有薄和/或柔软毛发的消费者，和定期将其毛发定型并具有厚和/或不顺服毛发的消费者。
如本文所述的组合物或制剂，或其中多个，还可包含不渗透入毛干内部区域中的单体，其在下文中将被称为非渗透性单体。非渗透的原因包括疏水性、不溶性、太大的分子量，即大于约500g/mol，以及在到达毛干之前可能聚合的高反应性单体。从而其暗示此类非渗透型单体不能化学改性毛干的内部区域。然而，非渗透性单体可能能够化学改性毛干的外表面并且这种改性可能能够承受多次洗涤和用洗发剂洗涤。这种外部改性可增强本发明的有益效果。非渗透性单体包括氰基-丙烯酸酯化学试剂和反应性硅氧烷的那些。此类非渗透性单体包括公开在US7357921B2、US7780742、US7740664中的那些。
如本文所述的组合物和制剂，或其中多个，还可包含增粘装置，所述增粘装置选自增粘剂和增粘系统。所述粘度在组合物是以凝胶、霜膏、洗剂、乳液等形式时是重要的，因为其防止组合物从毛发上滑落。然而，较低的粘度允许活性物质渗透/扩散入毛干的内部区域中。当其以凝胶形式时，组合物的粘度：优选约500mPa·s至约7000mPa·s，更优选约1000mPa·s至约5000mPa·s，甚至更优选约1500mPa·s至约4500mPa·s，最优选约1900mPa·s至约4000mPa·s，这是在25℃和1rpm下用BrookfieldViscosimeter RVDV III Ultra CP52测量的。
所述增粘剂可选自非离子增稠剂、阳离子增稠剂、阴离子增稠剂、两性离子增稠剂、以及它们的混合物；优选非离子增厚剂、阴离子增厚剂、以及它们的混合物。所述增粘剂可以按所述组合物的总重量计，约0.1%至约10%，优选约0.2%至约5.0%的量存在于组合物中。
由于聚合的烯基单体的典型阴离子化学性，对于单体组合物而言优选非离子或阴离子增稠剂（或它们的混合物）。非离子或阴离子增稠剂较不容易与形成的聚合物直接相互作用并且从而也较不容易形成不溶性复合物或沉淀。增粘装置还优选在所需pH下稳定并且基本上不影响烯基单体的活性水平。增粘剂可以是交联或非交联聚合物。
在一个实施例中，所述增粘剂是疏水改性的聚丙烯酸酯聚合物。当通过至少一种盐的加成产生组合物/制剂时，此类疏水改性的聚丙烯酸酯聚合物是尤其适合的。所述单体组合物可包含按所述单体组合物的总重量计，约0.5%至约1.5%的疏水改性的聚丙烯酸酯聚合物。适宜的疏水改性的聚丙烯酸酯聚合物包括：丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯共聚物，例如购自Lubrizol的
和购自Lubrizol的
丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物，例如购自Rohm&Haas的
丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物，例如购自Akzo Nobel的
3001或2001。
在一个实施例中，增粘剂是非交联的缔合型增稠聚合物。所述单体组合物可包含按所述单体组合物的总重量计，约0.5%至约3%的非交联的缔合型增稠聚合物。适宜的缔合型增稠剂包括聚氨酯系聚合物诸如聚氨酯-30，例如购自BASF的
。并且还可使用EO-PO-嵌段共聚物，例如购自BASF的
在一个实施例中，增粘剂包含至少一种多糖，优选包含至少一种杂多糖。单体组合物中总的多糖量按所述单体组合物的总重量计，可以为约0.2%至约5%，更优选约0.5%至约4%。适宜的多糖和杂多糖包括淀粉及其衍生物，例如磷酸的一酯或二酯，纤维素类及其衍生物、黄原胶、卡拉胶。优选的杂多糖包括黄原胶诸如购自Kelco的
T，以及购自Herkules的
250HHR。在一个实施例中，多糖选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、黄原胶、卡拉胶以及它们的混合物。黄原胶及其衍生物的量按所述单体组合物的总重量计，为约0.2%至约1.5%，更优选约0.5%至约0.9%。淀粉及其衍生物的量按所述单体组合物的总重量计，为约3%至约4%。优选的淀粉是羟丙基淀粉磷酸盐例如购自National Starch的
XL。在一个实施例中，所述单体组合物包含两种不同的杂多糖增粘剂。
在一个实施例中，使用增粘系统。所述增粘系统可使用如上定义的增粘剂。作为另外一种选择或除此之外，增粘系统包含向产品提供内部结构的非聚合物系统。所述非聚合物系统选自：优选包含月桂基醚硫酸盐加氯化钠的表面活性剂系统；液晶系统例如由脂肪醇加阳离子表面活性剂制成的阳离子调理剂；油包水（w/o）型乳液；水包油（o/w）型乳液；无机增稠系统例如膨润土、蒙脱石。在另一个实施例中，所述增粘系统不含聚合物增粘剂或聚合物增稠剂。
在一个实施例中，如本文所述的组合物或制剂，或其中多个，可包含阳离子，其中所述阳离子选自具有约0.05电荷/皮米或更大，优选具有约0.052电荷/皮米的电荷密度的无机阳离子。在一个实施例中，所述无机阳离子是金属。在一个实施例中，所述阳离子可不选自具有约0.04电荷/皮米或更小，优选具有小于约0.05电荷/皮米的电荷密度的无机阳离子。在一个实施例中，所述阳离子选自无机阳离子，所述无机阳离子具有约0.050电荷/皮米至约0.090电荷/皮米，优选具有约0.052电荷/皮米至约0.080电荷/皮米，更优选具有至约0.070电荷/皮米，甚至更优选具有至约0.060电荷/皮米，最优选具有至约0.053电荷/皮米的电荷密度。
本发明的单体组合物和/或氧化制剂中存在具有约0.05电荷/皮米或更大的电荷密度的无机阳离子导致优异的性能。不受理论的约束，据信在烯基单体是聚合物的一个单元时在其未聚合时或当其聚合后，无机阳离子由于其正电荷而能够结合至多个阴离子烯基单体。例如，无机阳离子能够结合至两个或更多个同时携带阴离子电荷的不同聚合物链。这种结合效果的有益效果包括：烯基单体的螯合增加和聚合物相互更接近导致聚合物后聚合物链更长和/或相邻聚合物链段的离子交联。具有更高电荷密度的无机阳离子能够结合并与较低电荷密度的任何其它阳离子竞争带负电荷的结合位点。
通过电荷除以离子半径计算离子的电荷密度，这得到以电荷每皮米为单位的电荷密度。例如，Sr2+具有127pm的离子半径，和2的电荷。因此，所述电荷每皮米为0.0157电荷/pm。离子半径表的表可见于常用无机化学教科书，例如Atkins P.W.，Physical Chemistry，第6版，2001。常用金属的离子半径可见于表I。
表I
| 金属 | 电荷 | 皮米（pm）每电荷 | 电荷密度（电荷/pm） | 离子半径（pm） |
| K(I) | 1+ | 133.00 | 0.0075 | 133 |
| Cd(I) | 1+ | 114.00 | 0.0088 | 114 |
| Na(I) | 1+ | 98.00 | 0.0102 | 98 |
| Cu(I) | 1+ | 96.00 | 0.0104 | 96 |
| Li(I) | 1+ | 78.00 | 0.0128 | 78 |
| Ba(II) | 2+ | 71.50 | 0.0140 | 143 |
| Sr(II) | 2+ | 63.50 | 0.0157 | 127 |
| Ca(II) | 2+ | 53.00 | 0.0189 | 106 |
| Cd(II) | 2+ | 51.50 | 0.0194 | 103 |
| Sn(II) | 2+ | 46.50 | 0.0215 | 93 |
| Mn(II) | 2+ | 45.50 | 0.0220 | 91 |
| Ge(II) | 2+ | 45.00 | 0.0222 | 90 |
| Ag(II) | 2+ | 44.50 | 0.0225 | 89 |
| Cr(II) | 2+ | 42.00 | 0.0238 | 84 |
| Zn(II) | 2+ | 41.50 | 0.0241 | 83 |
| Fe(II) | 2+ | 41.00 | 0.0244 | 82 |
| Co(II) | 2+ | 41.00 | 0.0244 | 82 |
| La(III) | 3+ | 40.67 | 0.0246 | 122 |
| Ni(II) | 2+ | 39.00 | 0.0256 | 78 |
| Mg(II) | 2+ | 39.00 | 0.0256 | 78 |
| Cu(II) | 2+ | 36.00 | 0.0278 | 72 |
| Ce(III) | 3+ | 35.67 | 0.0280 | 107 |
| Au(III) | 3+ | 30.33 | 0.0330 | 91 |
| Ce(IV) | 4+ | 23.50 | 0.0426 | 94 |
| Mn(III) | 3+ | 23.33 | 0.0429 | 70 |
| Fe(III) | 3+ | 22.33 | 0.0448 | 67 |
| Zr(IV) | 4+ | 21.75 | 0.0460 | 87 |
| V(III) | 3+ | 21.67 | 0.0462 | 65 |
| Cr(III) | 3+ | 21.33 | 0.0469 | 64 |
| Cr(III) | 3+ | 21.33 | 0.0469 | 64 |
| Co(III) | 3+ | 21.33 | 0.0469 | 64 |
| NI(III) | 3+ | 20.67 | 0.0484 | 62 |
| Al(III) | 3+ | 19.00 | 0.0526 | 57 |
| Sn(IV) | 4+ | 18.50 | 0.0541 | 74 |
| Se(IV) | 4+ | 17.25 | 0.0580 | 69 |
| V(IV) | 4+ | 15.25 | 0.0656 | 61 |
| Cr(IV) | 4+ | 14.00 | 0.0714 | 56 |
| Ge(IV) | 4+ | 13.25 | 0.0755 | 53 |
| Mn(IV) | 4+ | 13.00 | 0.0769 | 52 |
| V(V) | 5+ | 11.80 | 0.0847 | 59 |
不受理论的约束，据信当阳离子不太能够损失或获得电子时，不容易发生与其它毛发处理（例如永久氧化的毛发着色、半永久毛发着色、毛发染色、毛发漂白、毛发的永久烫发）的化学物质的不利氧化还原反应。如果无机阳离子选自能够仅以不是氧化态“0”的两种氧化态，更优选仅以不是氧化态“0”的一种氧化态存在的金属，则不容易发生不利的氧化还原反应例如，铜能够仅以总共三种不同的氧化态存在，即Cu0、Cu1+和Cu2+。例如，锰能够仅以总共四种不同的氧化态存在，即Mn0、Mn2+、Mn3+、Mn4+。例如，铝能够仅以两种氧化态存在，即Al0和Al3+。在一个实施例中，无机阳离子具有至少2+，更优选至少3+的电荷。在一个实施例中，无机阳离子不是过渡金属。在一个实施例中，无机阳离子不是能够分裂过氧化氢的金属。在一个优选的实施例中，无机阳离子是Al3+。
阳离子与单体的摩尔比（即阳离子：单体）可以为约1:10至约2:1，优选约1:5至约3:2，更优选约1:2至约1:1，甚至更优选约1:3至约1:1。当将烯基单体以盐的形式加入单体组合物中时，阳离子的摩尔量优选超过烯基单体的抗衡离子的摩尔量。
阳离子还可存在于单体组合物、氧化制剂、整理制剂、和/或它们的组合中。在一个实施例中，所述单体组合物和/或氧化制剂还包含阳离子，其中所述阳离子不选自具有约0.04电荷/皮米或更小，优选具有小于约0.05电荷/皮米的电荷密度的无机阳离子。在一个实施例中，所述单体组合物和/或氧化制剂还包含阳离子和阴离子；其中所述阳离子选自具有0.05电荷/皮米或更大的电荷密度的无机阳离子。在一个实施例中，所述氧化制剂包含阳离子，其中所述阳离子选自具有约0.05电荷/皮米或更大的电荷密度的无机阳离子，并且所述阳离子的量按所述氧化制剂的总重量计，约0.001%至约2%，优选约0.01%至约1%，更优选约0.04%至约0.2%。
在一个实施例中，组合物或制剂，或其中多种，可包含阴离子。所述阴离子可选自硫酸根、磺酸根、磷酸根、硝酸根、氯离子、柠檬酸根、乳酸根、甲酸根、以及它们的混合物。优选的阴离子选自硫酸根、磺酸根、以及它们的混合物。在最优选的实施例中，阴离子是硫酸根。
在一个实施例中，阳离子与阴离子的摩尔比（阳离子：阴离子）为约1:5至约5:1，优选约1:4至约3:1，最优选约2:3至约3:2。其中所述无机金属阳离子是Al3+并且阴离子是硫酸根，阳离子和阴离子的摩尔比为约2:3。阴离子可存在于单体组合物、氧化制剂、整理制剂、或它们的组合中。
在一个实施例中，如本文所述的组合物或制剂，或其中多个，可通过经由盐的加成而产生。在一个实施例中，如本文所述的组合物或制剂，或其中多个，包含盐。所述盐可包含阴离子和具有约0.05电荷/皮米或更大的电荷密度的阳离子。在一个实施例中，所述盐可包含烯基单体。
当直接施用于毛发上时，本发明的组合物和制剂的pH必须适于施用到人类毛发上，即所述组合物和制剂必须是美容上可接受的。此外，本发明的pH必须适于确保组合物或制剂的所有组分都是溶解且稳定的。所述单体组合物可具有约2.0至约9.0的pH。在一个实施例中，所述pH为约2.5至约7.5，优选约4.0至约7.0，更优选约4.0至约6.9。在一个实施例中，所述pH为约4.5至约6.7，优选约5.0至约6.6，更优选约5.2至约6.5，甚至更优选约5.3至约6.5，最优选约5.5至约6.5，最佳约5.5至约6.0。在一个实施例中，所述组合物不具有约7.0或以上的pH。
如本文所述，组合物或制剂，或其中多个，可包含至少一种引发剂。优选的引发剂包括：过二硫酸盐、过氧化物、过酸、过硼酸盐、过氧化酯、过二硫酸钠、过氧化苯甲酰、过乙酸、偶氮引发剂、以及它们的混合物。可以不是氧化态“0”的总共三种氧化态存在的过渡金属催化剂或金属引发剂不适用于本发明。优选所述单体组合物基本上不含可以不是氧化态“0”的总共三种氧化态存在的过渡金属催化剂或金属引发剂，更优选所述单体组合物基本上不含可以不是氧化态“0”的总共两种氧化态存在的过渡金属催化剂或金属引发剂。在一个实施例中，通过临近头皮施用所述装置而经由能量递送装置向毛发提供所述引发剂。合适的引发剂可包括光能。
在用本发明的单体组合物处理后，可向毛发施用整理组合物。所述整理组合物可包含毛发调理剂。毛发调理剂通常是向毛发提供柔软性或修复受损毛发的阳离子聚合物。调理聚合物一般在毛发上提供光滑且不发粘的薄膜。通常，调理聚合物为阳离子的，但也可为非离子的、两性离子的和两性的。所述毛发调理剂还可以是油性和/或硅氧烷化合物。专利申请WO2009/107062A2公开了调理剂和阳离子聚合物，其可适于如本文所述的整理制剂。还潜在适用于本文组合物的是由Procter&Gamble Company在美国专利5,674,478和5,750,122中描述的调理剂。还潜在适用于本文的是美国专利4,529,586（Clairol）、4,507,280（Clairol）、4,663,158（Clairol）、4,197,865（L’Oreal）、4,217,914（L’Oreal）、4,381,919（L’Oreal）和4,422,853（L’Oreal）中所描述的那些调理剂。
在一个实施例中，所述整理制剂包含氧化剂。所述氧化剂的量按所述整理制剂的总重量计，可以为约0.01%至约15%。
如本文所述的组合物或制剂，或者其中多个，可包含还原剂，其可用于使得二硫键还原并改善渗透入毛干中。合适还原剂的例子包括但不限于硫基乙醇酸钠、无水硫代硫酸钠、粉末偏亚硫酸氢钠、硫脲、亚硫酸铵、巯基乙酸、硫羟乳酸、硫羟乳酸铵、单巯基乙酸甘油酯、硫基乙醇酸铵、硫甘油、2,5-二羟基苯甲酸、二硫代二乙醇酸二铵、硫基乙醇酸锶、硫基乙醇酸钙、甲醛次硫酸锌、巯基乙醇酸异辛酯、D/L-半胱氨酸、单乙醇胺硫基乙醇酸盐、膦、以及它们的混合物。
还原制剂包含还原剂，并且其中所述还原制剂可以与其它组合物或制剂分开包装。所述还原制剂可包含按所述还原制剂的总重量计，约1%至约12%，或者约4%至约10%，或者约8%至约10%的还原剂。
如本文所述的组合物或制剂，或其中多种，还可包含已知或换句话讲有效用于毛发护理或个人护理产品的一种或多种任选组分，前提条件是所述任选组分与本文所述的基本组分在物理上和化学上相容，或不会另外不当地损害产品的稳定性、美观或性能。此类任选组分的非限制性例子公开于International Cosmetic Ingredient Dictionary，第九版，2002年，和CTFACosmetic Ingredient Handbook，第十版，2004年，这两篇文献均全文以引用方式并入本文。此类任选组分的一些非限制性例子公开于下文，并且包括增塑剂、表面活性剂（可以为阴离子、阳离子、两性的或非离子的）、中和剂、推进剂、毛发调理剂（例如有机硅液、脂肪族酯、脂肪醇、长链烃、阳离子表面活性剂等）、润肤剂、润滑剂和渗透剂，例如多种羊毛脂化合物、维生素、蛋白质、防腐剂、染料、染发剂、漂白剂、还原剂和其它着色剂、防晒剂、胶凝剂、用于处理毛发或皮肤的生理活性化合物（例如去头皮屑活性物质、毛发生长活性物质）、非聚合物增稠剂，包括粘土和香料。
油性化合物可帮助烯基单体渗入皮肤和/或头皮中，这是不优选的。在一个实施例中，所述单体组合物基本上不含油性化合物。在另一个实施例中，所述单体组合物和氧化制剂基本上不含油性化合物。
本发明的单体组合物可以具有不同的产品形式。其可以是选自凝胶、乳液、霜膏、喷雾、洗剂或摩丝的形式。优选的形式是凝胶、霜膏或洗剂，更优选凝胶，最优选所述单体组合物是具有乳液外观的凝胶形式。所述氧化制剂可以是凝胶、乳液、霜膏、喷雾、洗剂、摩丝的形式。氧化制剂的最优选形式是洗剂。
根据第一方面，向毛发施用氧化制剂在向毛发施用单体组合物之前发生。
在一个实施例中，所述方法包括向发型师和/或消费者提供单体组合物，其中所述发型师和/或消费者不需要在向毛发施用所述单体组合物之前，将所述单体组合物与第二制剂预混。所述第二制剂可选自：还原制剂，pH调节制剂、盐制剂、引发剂制剂、氧化制剂、催化剂制剂、以及它们的组合；优选盐制剂、氧化制剂、引发剂制剂、以及它们的混合物。
在一个实施例中，在时间x期间，将毛发暴露于热下。在一个实施例中，在时间x期间，在施用所述单体组合物的约1小时内，将毛发暴露于至少约70%的相对湿度下，并且所述暴露持续约10至约90分钟。用于施加所述相对湿度的装置包括，例如：Hairspa ION，得自Wella，Darmstadt，Germany；Electronic Master Ionic Action，得自Müster；BlitzSuper Electronic Ozono，得自Ceriotti；Beautivap Digital Ozon and OzonoEnergy，得自Artem；Mega Ozono，得自MediaLine；Mod.370，得自bmp；Steam Machine，得自REM；Micro Mist（SD200NIW）和Belmaster（BM-975），得自Takara Belmont。合适的装置描述于EP1871194中。
根据第一方面所述的方法还可包括向毛发提供并施用毛发护理和/或毛发定型组合物。此外或作为另外一种选择，其可包括提供并利用向毛发施加定型效果的工具。所述毛发护理和/或毛发定型组合物可包含毛发护理和/或毛发定型活性物质及美容上可接受的载体，如本文所述。所述毛发护理和/或毛发定型活性物质可选自毛发定型聚合物；调理剂，尤其是阳离子聚合物；清洁剂，尤其是表面活性剂；增稠剂；上光剂；赋予光泽的试剂；染料或赋予颜色的试剂；闪光剂或有色颗粒；硅氧烷；以及它们的混合物。所述毛发护理和/或定型组合物可选自蜡；凝胶；毛发喷剂；摩丝；调理组合物，尤其是免冲洗调理组合物；整理喷剂；上光或赋予光泽的产品；以及它们的混合物。所述工具可选自电吹风；直发电烫筒、梳子、刷子、卷发器、卷发钳、电动卷发装置、箔、剪刀、夹片、发带、以及它们的混合物。
在另一个实施例中，本发明涉及用于化学改性毛干内部区域的方法，其中所述方法包括：
(i)向毛发施用氧化制剂，其中所述氧化制剂包含按所述氧化制剂的总重量计约1%至约4%的过氧化氢；
(ii)去湿毛发；
(iii)向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含：烯基单体，所述烯基单体具有约500g/mol或更小的分子量；美容上可接受的载体；阴离子；和阳离子，其中所述阳离子选自无机阳离子，所述无机阳离子具有约0.05电荷/皮米或更大的电荷密度。
在另一个实施例中，本发明涉及用于化学改性毛干内部区域的方法，其中所述方法包括：
(i)向毛发施用氧化制剂，其中所述氧化制剂包含：按所述氧化制剂的总重量计，约1%至约4%过氧化氢；阴离子；和阳离子，其中所述阳离子选自无机阳离子，所述无机阳离子具有约0.05电荷/皮米或更大的电荷密度；
(ii)去湿毛发；
(iii)向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含：按所述单体组合物的总重量计，约5%至约14%的烯基单体，所述烯基单体具有约500g/mol或更小的分子量；和美容上可接受的载体。
在另一个实施例中，其中在化学改性之后，所述毛发表现出至少一种有益效果，所述有益效果选自增强的发型保持性、增强的发型耐久性、增大的外观体积、增强的耐潮性、以及它们的组合。
在另一个实施例中，其中在化学改性后，所述毛发表现出增加的毛干密度和/或毛干弹性。
根据第二方面，本发明涉及套盒，所述套盒包括：
(a)使用说明，其包括根据第一方面所述的方法；
(b)单体组合物。
在一个实施例中，所述套盒还包括根据第一方面所述的氧化制剂，其与单体组合物分开包装。另一个实施例涉及套盒，所述套盒包括：
(a)使用说明，其包括根据第一方面所述的方法；
(b)产品，其包含根据第一方面所述的单体组合物；
(c)产品，其包含氧化制剂，其中所述氧化制剂包含按所述氧化制剂的总重量计约0.01%至约15%的氧化剂。
(d)产品，其包含与单体组合物和氧化制剂不同的制剂，其中所述制剂为毛发处理剂，所述毛发处理剂选自氧化制剂、整理制剂、还原制剂、毛发定型制剂、整理制剂、调理制剂、洗发剂制剂、染色制剂、以及它们的组合。
第二方面的另一个实施例涉及根据第二方面所述的套盒，其中所述套盒还包括一种或多种如下物质：
(e)工具；
(f)装置。
另一方面涉及根据第二方面所述的套盒用于增加毛干密度和/或毛干弹性的用途。
另一方面涉及单体组合物用于增加毛干密度和/或毛干弹性的用途，其中所述单体组合物包含具有约500g/mol或更小分子量的烯基单体，以及化学上可接受的载体。可将上述单体组合物的具体实施方式以必要的变更施用于这个方面。
根据另一方面，本发明还涉及商业制品，所述商业制品包含至少一种如本文所述的组合物或制剂，或其中的多种，以及与所述组合物和/或制剂相关的信息。所述信息可以是直接或间接附接到包含至少一种根据本发明的组合物和/或制剂的包装上的印刷材料。作为另外一种选择，所述信息可以是与发型装置和/或组合物和/或制剂相关联的电子或广播信息。所述信息可包括将使用所述制剂和/或制品之前的人的外观与使用所述制剂和/或制品之后的同一人的外观进行比较的照片。
根据另一方面，本发明包括销售包含如本文所述的氧化制剂和单体组合物的套盒的方法，其中所述营销方法包括使消费者得到套盒，并且向消费者提供信息的步骤。所述信息为：所述组合物可向毛发提供一种或多种有益效果，包括但不限于增大的毛发体积外观、增强的毛发耐潮性、增进的定型容易程度和/或增强的发型保持性。例子包括发型的整天保持、优异的卷曲轮廓、增大的主体和/或丰满度、使直发卷曲的能力和/或使卷发变直的能力。
1
H-NMR分析
可使用1H-NMR追踪烯基单体在含水介质中自由基聚合的动力学。例如，在下文反应X中示出钾3-磺基丙基丙烯酸酯的聚合。
反应X
可通过比较残余（未聚合的）烯基单体的信号与反应开始前加入反应混合物中的参照物的信号，和/或通过比较源于聚合物和烯基单体两者的信号来进行转换的测定。可将三甘醇和苯磺酸钠用作惰性参照物。通过比较积分来推导所述转换。当加入惰性参照物时，可根据公式A计算转换：
公式A
其中i单：来自烯基单体的信号的积分；nH，单：来自烯基单体的信号中的H原子数；X单：在反应开始前烯基单体的量，以摩尔计；i参照：来自参照物的信号的积分；nH，参照：来自参照物的信号中的H原子数；X参照：参照物的量，以摩尔计。
对于通过比较残余烯基单体的信号与混合的烯基单体和聚合物的信号来计算转换，可使用公式B：
公式B
其中i单：来自烯基单体的信号的积分；nH，单：来自烯基单体的信号中的H原子数；i混合：来自烯基单体和聚合物的混合信号的积分；nH，混合：来自烯基单体和聚合物的混合信号中的H原子数。
可使用如下实验工序：将在配有硅氧烷塞子的圆底烧瓶中的烯基单体和添加剂（适当的话）溶解于18ml适当的溶剂中（添加或不添加盐的缓冲剂，或者超纯去离子水）。如下制备可在pH5.8下用于实验的缓冲剂：将119.2mg的NaH2PO4和141.9mg的Na2HPO4溶于110ml的超纯水中，然后通过加入稀释的磷酸将pH调节至5.8的最终值。引发剂的所需量为在一些溶剂中溶解一些毫升（单独调节溶剂的精确量以使得反应混合物的总重量至25.0g）。通过具有接触式温度计的油浴调节反应温度。通过用注射器将引发剂溶液转移至反应混合物而开始反应。在不使用引发剂的情况下，在反应之前将具有原料的烧瓶保持在油浴外并将与油浴接触的时刻看成是起始点。在定义的时间点，用注射器抽取3.0ml样品。为停止反应，将这些样品立即暴露于空气下并加入0.100g的对苯二酚。将样品分别冷冻干燥并用1H-NMR光谱分析用于测定转换。
例如，下式I中指示了丙烯酸3-磺基丙基酯钾盐的结构，其中H1指示了可由NMR分析的氢原子的位置。
式I
在6.5至6.4ppm（份每一百万份）处的信号对应于残余烯基单体中的H1原子。在3.8至3.6ppm处的信号对应于三甘醇中的12个H原子。在4.4至4.2ppm处的信号对应于混合信号。
使用这种技术，图1展示烯基单体物质转换成了聚合物物质。标记为“C”的y轴示出以烯基单体的摩尔百分比计的转换，并且标记为“t”的x-轴示出以分钟为单位的时间。在标记为“Sr”的实验中，单体组合物包含5.0%（按重量计）SrCl2。在标记为“Al”的实验中，单体组合物包含2.4%（按重量计）Al2(SO4)3x18(H2O)即十八水合硫酸铝。两个实验都在如下情况下进行：使用2.00g3-磺基丙基丙烯酸酯作为烯基单体，在氧气存在的情况下，在pH5.8、20℃下，使用1.0%（按重量计）Na2S2O8作为引发剂，与引发剂的摩尔比为1:1的127mg半胱氨酸盐酸盐，其中使用C6H5SO3Na作为参照物，并且不存在毛发。
从图1中得出的结论包括聚合发生使得几乎所有的烯基单体被转换并且当将包含铝和锶阳离子的组合物比较时，仅存在细微的反应动力学差值。
GPC分析
由烯基单体的聚合获得的聚合物的摩尔重量可通过在水基（阴离子）溶液中的常规GPC获得。GPC设备包括单通道脱气系统[WGE-Dr.Bures]，等度泵[Spectra Physics的P1000]，流量为1.0ml/min的GPC-液体0.1mol/lNaNO3，Spectra Physics的自动取样器AS1000，取样100μl，PSSSUPREMA柱（1）Guard（8×50mm），（2）Suprema3000A（8×300mm；10μm），（3）Suprema1000A（8×300mm；10μm），（4）Suprema100A（8×300mm；10μm），TECHLAB GmbH，Germany的柱烘箱K-7[在T=30℃下]，Spectra Physics的UV-检测器UV2000，WGE Dr.Bures,Germany的RI-Detector折射计SEC-2010。用覆盖0.3至710kDa分子量范围的普鲁兰标准物进行校正。使用由PPS提供的software WinGPCUnity进行数据分析。
GPC数据表示在图2中。由标记“a”表示的x-轴是以道尔顿（Da）为单位的分子量。由标记“b”表示的y-轴是强度。I=按照发明（虚线标记）；C=对比物，即不按照发明（十字标记）。本领域中已知所得聚合物分子量与初始基团浓度的平方根成反比，在这种情况下的基团是已经被引发剂激活的烯基单体。因此，重要的是了解烯基单体消耗的动力学以从GPC数据中获得可靠的结论。从而，申请人利用1H-NMR以符合烯基单体转换的动力学。从图2中得出的结论因此包括相对于包含锶阳离子的单体组合物，包含铝阳离子的单体组合物获得更高分子量的聚合物。
14
C-实验：部分I
该研究的目的是研究在毛发内发生的3-磺基丙基丙烯酸酯（3-SPA）的聚合反应。使用3-SPA的14C-反射性标记版本（标记的C-原子： ）：
工序：将正好20根毛发纤维的发束漂白两次。用普通3-SPA或者14C-标记的版本处理发束。处理的种类根据如下方法：（1）用预处理制剂（2%H2O2）处理10分钟；（2）“毛巾”擦干（薄页纸）；（3）用在水中或在毛发处理制剂中的3-SPA处理30分钟；（4）任选用水冲洗。对于每个特定发束进行如下确切的工序：
通过微放射自显影进行发束中的14C-3-SPA的检测。将发束切割成1.5cm长度并将发束的横截面在暗室中暴露于卤化银照相乳剂中4周。将胶卷显影并使用显微镜拍摄其照片。β颗粒将卤化银转换成金属银，其可作为黑点观察到。结果示出在下表和图3中。
解释与讨论：所有用标记的3-SPA处理的发束，清楚地示出放射性物质不仅渗透入毛发的表皮而且相当大部分渗透入皮质。还可见到最广泛地均相分布（圆形）。甚至比银粒子的高浓度更具说服力的是它们积聚在扩散通道的外半部。所有照片都示出优选积聚在皮质的外部，但是对于发束D甚至在内皮质可见区域中存在一种边界线。这给出强烈的暗示，银颗粒真正代表3-SPA单体的渗透行为，而不是例如由于切割工序而造成的假象。从上文图3的照片中，不太明显的是冲洗对结果没有影响。然而，该技术的专家意见是冲洗步骤对毛发内部的放射性仅具有低影响。这是本发明的处理不仅具有表面效果的另一个暗示。
14
C-实验：部分II
工序：除了根据（1）的预处理可以任选为水；用单体组合物的处理时间（步骤[3]）增加至24h；并且经常进行冲洗（4）之外，按照部分I：
对于每个特定发束进行如下确切的工序：
通过微放射自显影进行发束中的14C-3-SPA的检测。结果示出在下表和图4中。
解释和讨论：实验示出在H2O2预处理的所有情况下，表皮和皮质中都具有放射性，然而在仅用水预处理的情况下，放射性将不存在于表皮中，但是仍然存在于皮质中。其它体外实验示出不仅单体而且聚-3-SPA也具有水溶性。然而，一旦将其干燥，溶解聚合物（几个小时）比溶解干燥的单体（几秒）花费显著更长的时间。这些数据由此表明耐洗涤性的差异是由于聚合反应水平。通过洗涤，不用H2O2预处理的每个样品的20根毛发纤维全部损失其表皮区域的放射性，然而其它样品全部都保留了放射性。
毛发密度数据
测量“添加”的量，即处理后毛发重量变化的百分比。在处理之前和之后，在分析天平上将发簇称重，并且作为百分比计算差值。对于两次称重，毛发均以干燥的形式。在处理前，将二十个2.5cm的发簇烫发并进行2次漂白。然后施用包含2%H2O2的氧化制剂5分钟。然后在45℃下施用单体组合物30分钟，其中所述单体组合物包含12%3-SPA。然后用中性洗发剂洗涤发簇，并且然后施用具有2%H2O2的整理制剂。然后将发束空气干燥并称重。该添加实验的结果示出平均重量增加2.93%。
并且用激光测微器测量各个毛发纤维的直径。从相同批次的欧洲人毛发中获取25个单一毛发纤维，并在根据本发明的处理之前或之后测量其直径。在处理前将纤维漂白两次。施用包含2%H2O2的氧化制剂，然后使用单体组合物（包含12%3-SPA），并且施用包含2%H2O2的整理制剂。对于每个纤维，在沿纤维长度的多个点上测量直径，并且对于每个纤维将这种直径的测量值平均-测得约60微米的平均最小直径和约86微米的平均最大直径。此外，还计算25根纤维的整体平均值。这些实验的结果是平均毛发直径相对于未处理的毛发纤维具有非常微小的减小-未处理纤维的平均直径为73.2微米（标准偏差16.7微米），并且处理过的纤维的平均直径为73.0微米（标准偏差16.6微米）。
解释和讨论：因为存在增加的添加和轻微减小的毛发直径，得出的结论是毛发纤维的密度增加。
消费者和发型师数据
对消费者测试本发明。根据其需要选择消费者。消费者群1包括因为其目前柔软和薄的毛发而期望更丰满，更大体积和更厚毛发的消费者。消费者群2包括因为其毛发目前是厚且不顺服的而期望具有顺服且更加轮廓清晰外观的毛发的消费者。
在测试中，每位消费者接受在其一半头部毛发上进行按照本发明的处理，而在另一半上进行不按照本发明的处理。在所有情况下，向润湿的毛发施用所述处理。在测试结束后，通过收集消费者和发型师的反馈而比较两个半部分。可向每位消费者的一半头部施用的方法示出在名称为表II的下表中。
表II
在该研究中，总共47位消费者接受比较方法，其中26位来自消费者群1并且21位来自消费者群2。总共20位消费者接受本发明的方法1，其中10位来自消费者群1并且10位来自消费者群2。总共27位消费者接受本发明的方法2，其中16位来自消费者群1并且11位来自消费者群2。
在他们光顾施用上述方法的美发厅之后，立即向消费者询问各种关于他们毛发的问题，例如“感觉你的毛发丰满吗？”。对于每个问题，消费者必须选择如下五种不相关的回答中的一种：完全同意、基本同意、既不同意也不反对、基本不同意、完全不同意。对于这些问题，计算对每半个头部回答“完全同意”或“基本同意”的消费者的百分比。询问另一问题，即所述处理的有益效果是否是他们所期望的。对于这个问题，也使用五点标度，并且计算回答“超过期望”、“完全满足期望”或“基本满足期望”的消费者的百分比。在他们光顾美发厅后立即询问上述问题的结果可见于下表III中。
表III
| 消费者群1 | 比较方法 | 本发明方法2 | 消费者群2 | 比较方法 | 本发明方法2 |
| 满足/超过期望 | 68% | 88% | 满足/超过期望 | 70% | 100% |
| 丰满 | 68% | 94% | 光滑 | 87% | 100% |
| 光滑 | 64% | 88% | 光泽 | 60% | 92% |
| 健康 | 59% | 75% | 健康 | 60% | 83% |
| 强韧 | 64% | 75% | 顺服 | 53% | 83% |
在处理后四周，询问相同消费者同样的问题。处理四周后上述问题的结果可见于下表IV中。
表IV
| 消费者群1 | 比较方法 | 本发明方法2 | 消费者群2 | 比较方法 | 本发明方法2 |
| 满足/超过期望 | 59% | 88% | 满足/超过期望 | 59% | 83% |
| 容易定型 | 77% | 94% | 容易定型 | 67% | 83% |
| 光滑 | 86% | 94% | 光滑 | 67% | 75% |
| 保持性 | 64% | 94% | 健康 | 60% | 67% |
| 丰满 | 64% | 81% | 保湿 | 60% | 58% |
在处理后四个周的时间段期间，要求每位消费者保持写毛发日记。每天消费者必须陈述他们是否注意到了他们的毛发相对于处理前他们毛发的状态的区别。并且，每天他们必须注意更具体地记下他们毛发感觉如何，例如光泽、体积等。使用这些数据，计算在一定次数的洗涤后仍然发现获自处理的有益效果的消费者的百分比。这些数据示出在下表V中。
表V
另外，进行消费者反馈的总体分析。在处理后即刻和在处理后四周，还询问消费者：你将如何评定总体处理？它们必须用如下选择中的一种来回答：优异、非常好、良好、不太好、差。将回答这个问题“优异”或“非常好的”消费者数用于计算“总体评价”的百分比。除了与所述处理是否满足他们期望相关的消费者响应的概述之外，这些数据还可见于下表VI中。
表VI
此外，对于消费者处理的功效询问发型师的意见。要求每位消费者使用七点标度响应每个判据，其中发型师可提供如下选项中一种的评分：+3、+2、+1、0、-1、-2、-3。该研究的结果示出在下表VII中。
表VII
说明：*=结果示出本发明方法显著地优于比较方法；^=结果示出本发明方法显著差于比较方法；==结果示出本发明方法与比较方法相同。
由这些消费者和发型师数据得出的结论包括按照本发明的方法相对于不按照本发明方法的比较方法导致改善的性能。
实例
氧化制剂：实例1-3
分别产生相1和相2并且然后将其混合在一起。将相1的组分混合在一起并加热至80℃直至水杨酸溶解。然后将相1搅拌并冷却至40℃。然后产生相2并将其混入相1中，并搅拌5分钟。
然后向毛发施用氧化制剂，然后通过用毛巾擦干毛发而去湿毛发。然后，向毛发施用单体组合物。
单体组合物：实例1-4
说明：1=购自Dow Europe GmbH的
HEC QP-4400H；2=购自CP Kelco AHUBER COMPANY的
CG-T；3=购自Clariant Produkte GmbH（Deutschland）的
C-100；4=购自BASF化学公司的EL；5=购自Raschig的3-磺基丙基丙烯酸酯钾盐。
分别产生相1和相2并且然后将其混合在一起。在加热至40℃的情况下形成不具有3-磺基丙基丙烯酸酯钾盐的相3，并然后将其与其它两相混合。最后加入盐并将最后的单体组合物搅拌10分钟。
单体组合物：实例5-8
说明：如上，并且6=购自Herkules的250HHR。
分别制备相1和相2。除了甲酸之外，在搅拌2分钟的情况下制备相1，然后在搅拌下加热至50℃直至羟乙基纤维素溶胀。在将溶液冷却至小于30℃后，加入甲酸直至相1的pH达到pH2.5。为制备相2，首先将2-苯氧基乙醇和对羟基苯甲酸甲基酯混合直至形成溶液。然后将40℃椰油醇聚醚-10加入溶液中并搅拌。通过随后在PEG-35蓖麻油和芳香剂中混合制备相2。然后将相2加入相1中，并且然后加入3-磺基丙基丙烯酸酯钾盐并且将所得的单体组合物混合5分钟。
本文所公开的量纲和值不应当被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲均旨在既表示所引用的值，也表示围绕此值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
Claims (15)
1.用于化学改性毛干内部区域的方法，其中所述方法包括：
(i)向毛发施用氧化制剂；
(ii)去湿毛发；
(iii)向毛发施用单体组合物，其中所述单体组合物包含具有500g/mol或更小分子量的烯基单体和美容上可接受的载体。
2.根据权利要求1所述的方法，还包括下列中的一个或多个：
-允许所述单体组合物在毛发上保留一段时间x，其中所述时间x为1min至120min；
-冲洗毛发；
-洗涤毛发。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，所述方法包括向发型师和/或消费者提供所述单体组合物，其中在向毛发施用所述单体组合物之前，发型师和/或消费者不需要将所述单体组合物与第二制剂预混。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述烯基单体选自：中康酸、2-戊烯酸、惕各酸、惕各酸酯、呋喃-3-丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、马来酰胺酸、3-氨基巴豆酸、巴豆酸酯、衣康酸酐、三甲基甲硅烷基丙烯酸酯、聚(乙烯乙二醇)丙烯酸酯、N-乙烯基乙酰胺、2-乙酰胺基丙烯酸、乙烯基磺酸、四氢糠基丙烯酸酯、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、丙酸乙烯酯、乙烯基苯甲醚、巴豆酸乙烯酯、3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯、甲基丙烯酰基-L-赖氨酸、N-(2-羟丙基)甲基丙烯酰胺、2-丙烯酰胺二甘醇酸、2-乙氧基乙基丙烯酸酯、2-丁氧基乙基丙烯酸酯、N-异丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、2-溴乙基丙烯酸酯、3-(二甲基氨基)丙烯酸丙酯、(3-丙烯酰胺丙基)三甲基铵盐、[2-(丙烯酰基氧基)乙基]-三甲基铵盐、乙酰胺基丙烯酸烷基酯、磺基烷基(甲基)丙烯酸酯、3-磺基丙基丙烯酸酯、3-磺基丙基甲基丙烯酸酯、以及它们的盐、异构体、衍生物和混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述氧化制剂包括选自下列的氧化剂：过氧化物，优选过氧化氢；过硫酸盐，优选过硫酸钾或过硫酸钠；以及它们的混合物。
6.根据权利要求2至4中任一项所述的方法，其中所述时间x为5min至100min，更优选10min至90min，最优选20至60min。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中在向毛发施用所述氧化制剂之后但在去湿毛发之前，允许所述氧化制剂在毛发上保留一段时间y，其中时间y为1min至120min，优选2min至45min，更优选3min至20min，最优选4min至10min。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述去湿毛发包括向毛发施用吸收材料使得湿气从毛发转移到所述吸收材料，并且其中所述湿气包含美容上可接受的载体。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述单体组合物和/或所述氧化制剂还包含阳离子和阴离子；其中所述阳离子选自具有0.05电荷/皮米或更大电荷密度的无机阳离子。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述单体组合物还包含增粘装置。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述增粘装置为选自下列的增粘剂：非离子增稠剂、阴离子增稠剂、阳离子增稠剂、两性增稠剂、以及它们的混合物。
12.根据权利要求10至11中任一项所述的方法，其中所述增粘剂包含至少一种多糖，优选至少一种杂多糖。
13.根据权利要求2至12中任一项所述的方法，其中在时间x期间，在施用所述单体组合物的1小时内，将毛发暴露在至少70%的相对湿度下，并且所述暴露持续10至90min。
14.一种套盒，包括：
(a)使用说明，其包括根据前述权利要求中任一项所述的方法；
(b)所述单体组合物。
15.根据权利要求13所述的套盒，还包括：
(c)根据前述权利要求中任一项所述的氧化制剂，其与所述单体组合物分开包装。
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