CN103380781A - 拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及的混合物包含拉姆达高效氯氟氰菊酯的有效范围为0.5%到12%,含有丁醚脲的有效范围为15%到70%,其中拉姆达高效氯氟氰菊酯,丁醚脲的比例范围为从在1∶4到1∶30,还包括至少一种农业化学品赋形剂。
Description
发明领域
本发明涉及到一个组合物,该组合物含有拉姆达氯氟氰菊酯,丁醚脲和至少一种农业化学品的赋形剂。
背景
人们经常发现,长期使用杀虫剂会使害虫产生耐药性,使得杀虫剂无效。这将导致更高剂量使用杀虫剂,从而对对环境产生危害。
在本领域的研究者们面临的一个重要障碍是关于农药活性。对于作物的保护,杀虫剂的生物活性应被改善,这是至关重要的。并且这种生物活性应该更持久。
因此,有必要开发一种组合物,这种组合物可以对付抗药性以及土壤毒性,并且还可以被用来减少使用剂量、控制环境破坏、提供更广泛的农作物保护范围、增强健康树叶、提高庄家产量、节约人力、控制各种昆虫及害虫、改善植物生长,最终使得终端用户受益。
先前的技术专利申请EP0736252说明了丁醚脲和其他农药的混合。专利申请EP‘252列举几种能够和丁醚脲混合在一起的农药。然而,并没有说明和提供丁醚脲和拉姆达氯氟氰菊酯的特定组合,也没有说明丁醚脲和拉姆达的浓度范围及比例。而这两者恰好展示协同作用,并且不会导致高负荷的有害农药。
一种杀虫组合物必须满足一系列需求才能在市场上成为可行。其中的一种需求是要在在生物作用方面和对人类、农作物、经济动物、水生生物和鸟类都具有低毒性和高安全系数。另一种需求是希望这种成分要环保,要对环境的影响极低。更深远一点的影响是几乎没有或者有很少的昆虫对这种混合物产生抗药性。
鉴于上面所提到的,非常有必要准备一种具有协同作用的杀虫组合物,包括有效数量的拉姆达高效氯氟氰菊酯以及有效数量的丁醚脲。这种杀虫组合物与已经观察到的单个成分相比,在低浓度方面具有改进功效。
发明总结
现已确定,这种杀虫组成物包含拉姆达高效氯氟氰菊酯的有效数量范围在0.5%到12%之间,含丁醚脲的有效数量范围在15%到70%之间,其中,拉姆达高效氯氟氰菊酯、丁醚脲的比例范围为从1∶4到1∶35,至少有一种农药赋形剂在控制像白蝇、affids、鳞翅目、叶蝉等各种害虫和昆虫方面具有高活性。
这种杀虫组成物提供更广阔保护范围,说明对各种昆虫有增效作用,处理了人们对于抗药性的担忧,同时改进树叶,增强抗雨水冲刷能力,在各种情况下提高农作物产量以及谷物质量。此处提到的组成物,也可应用到特殊的活性成分中,单独使用,很有可能导致耐药性的流行和高频率的农药应用。
我们还发现,与单个化合物所取得的控制率相比,本发明中的组成物对付害虫的效果显著赠强。
详细描述
为了更直观、清晰的描述本发明,这里采用了专门术语。然而,这并不意味着这项发明局限于所选择的特定术语。可以这样理解,每一个特定的术语包含了所有技术对应词,用这样相似的方式来达到相似的目的。
本发明涉及的杀虫组成物包含拉姆达高效氯氟氰菊酯的有效数量范围在0.5%到12%之间,含丁醚脲的有效数量范围从15%到70%,其中,拉姆达高效氯氟氰菊酯、丁醚脲的比例范围为从1∶4到1∶30,此外还要包括至少一个农药赋形剂。这种成分可能会用下列形式呈现:乳剂(EC)、可湿性粉剂(WP)、悬浮乳剂(SE)、微型乳剂、胶囊状悬浮液(CS)、水分散性粒剂(WG or WDG)、ZC合成物、WDG中ZC合成物、丸剂、拌种剂、或者是种子处理乳剂、传播颗粒、胶状剂、乳状液或者是油分散形式。我们认为这种成分较可取的形式是水分散颗粒合成和ZC合成物。ZC合成物就是水悬液和胶囊状悬浮液的结合。
水分散性颗粒可以被定义为一种杀虫剂配方,这种配方由在水中分解后所使用的颗粒组成。正如这里所描述的“WG”或“WDG”都是这种水分散性颗粒。
这里所定义的WP是指可湿性粉剂,是在水中分解后作为悬浮液被使用的粉状配方。EC是一种乳状液,在水中分解后作为乳剂使用的液体配方。ZC指的是一种稳定的胶囊悬浮液和活性成分,放在液体中,通常在使用前用水稀释。CS亦指胶囊状悬浮液,在水连续相是一种微压缩活性成分悬浮液,使用前用水稀释。SE是悬浮乳剂,是由活性成分在水连续相下以固相颗粒和细小球体形式组成的液体配方。
根据实施方案,农药的赋形剂可以包括一个或多个粘结剂,表面活性剂,润湿剂、分散剂、乳化剂、稀释剂等。
根据实施方案,这种成分是一种水颗粒组成,包含有效数量的拉姆达高效氯氟氰菊酯和,丁醚脲,还包含一种惰性填充物,这种填充物可以吸收其20%to到100%的重量,还要包含至少一种农药的赋形剂。
根据实施方案,至少有一种可接受的农药赋形剂,其包括润湿剂、分散剂、乳化剂、粘接剂、粘着剂、填充物、稀释剂、溶剂、涂层剂、稳定剂、螯合剂、着色剂和缓冲剂。然而,本领域的技术人员将会意识到在不脱离本发明范围的情况下,可以使用附加的、可接受的农药赋形剂。这种可接受的农药赋形剂可以是成物总重量的4%到60%。
根据方案,可以使用的惰性填充物的吸收力在每百克填充物20克油到400克油之间。
根据另一方案,惰性填充物可以包括矿物稀土和粘土,例如如膨润土、珍珠岩、滑石、高岭土、钠钾、沉淀二氧化硅、硅酸盐、铝硅酸盐沉淀、硅藻土、凹凸棒石、硫酸钡、云母、沸石、碳酸钙等,或它们的组合。
根据另外一种方案,可以被用作润湿剂和/或分散剂的表面活性剂包括磺基琥珀盐酸、萘磺酸盐、硫酸酯、磷酸酯、硫酸化醇、烷基苯磺酸盐、聚灵酸盐、萘黄盐酸缩合物、苯酚磺酸缩合物、木素磺酸盐、甲基油基牛磺酸盐和聚乙烯醇。然而,本领域中的技术人员会理解在不脱离本范明的情况下,可以使用已知的其它表面活性剂。
根据另一实施案例,水分散颗粒形式的杀虫剂组合物,含有拉姆达高效氯氟氰菊酯的有效范围为0.5%到12%,含有丁醚脲的有效范围为15%到70%,其中拉姆达高效氯氟氰菊酯,丁醚脲的比例范围为从在1∶4到1∶30范围内;还包括至少一种农业化学品赋形剂。
根据另一实施案例,ZC形式的杀虫剂组合物含有拉姆达高效氯氟氰菊酯的有效范围为0.5%到12%,含有丁醚脲的有效范围为15%到70%,其中拉姆达高效氯氟氰菊酯,丁醚脲的比例范围为从在1∶4到1∶30范围内;还包括至少一种农业化学品赋形剂。
这种杀虫剂组合物可近一步选择性包含消泡剂、稳定剂、缓冲剂、螯合剂和着色剂。
根据实施案例,含有拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲的组合物可以通过各种方法制备。
例如,水分散性颗粒组合物可以通过制备必要量添加剂的悬浮液或分散剂的方式获得。添加剂为润湿剂、分散剂、乳化剂及填充物。进一步还需准备一个填充物,此填充物至少含有一个吸附填料和其它添加剂。填充物的主要成分与丁醚脲悬浮液或分散液混合,得到湿团块。通过干燥湿团块,可以得到丁醚脲的水分散颗粒。(步骤1)。此外,在乳液中添加必要量的添加剂,如分散剂、乳化剂等,可以配制高效氯氟氰菊酯(步骤2)。第一步中获得的乳化液并入到第一步中获得的丁醚脲的水分散颗粒得到拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲混合物中的水分散颗粒。
拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲的可湿性粉剂组合物可以通过以下方式制备:首先混合必要量的拉姆达高效氯氟氰菊酯、相应量的丁醚脲及所需的添加剂,例如润湿剂、分散剂和填充物。然后其混合物通过使用适合的磨粉机微粒化,类似于液体能量磨粉机。使其平均粒径小于50微米,小于15微米较为适合,优选为4至6微米,得到的WP制剂含有ZC混合物可以按照如下方法制备。含丁醚脲n的悬浮浓缩液(SC)可以这样制备:研磨一定量的丁醚脲,所需量的表面活性剂和填充物科技分散体,包含抗冷冻剂并且平均颗粒尺寸小于2微米的适量的水。(第一步)胶囊悬浮液(CS)分别制备:首先分散所需数量拉姆达高效氯氟氰菊酯溶液,溶剂中单个的和聚集的表面活性剂水中的非离子型乳化剂。在PH调节后的分散液搅拌后在50℃下保存两个小时,最后分散液被瓦解,从而得到拉姆达高效氯氟氰菊酯胶囊悬浮液。(第二步)。最后,第一步中获得的悬浮浓缩液和第二步获得的胶囊悬浮液以及一定量的黄原胶混合获得拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲的ZC配方。以WDG形式制备ZC组成物丁醚脲的悬浮浓缩液第一步,拉姆达高效氯氟氰菊酯的胶囊悬浮液第二步,需要混合合适的填料和其它添加剂,然后通过任何适当的干燥方法如喷雾干燥,流化床喷雾干燥,流化床喷雾造粒机等来干燥。
根据进一步的实施案例,本发明进一步涉及到作物和植物的农业用组合物的应用方法。
令人惊讶的是,现已观察到,组合物中杀虫活性成分包含lambda cyhalothrin占总组合物的0.5%到10%范围内,丁醚脲在总组合物的15%到70%范围内,其中拉姆达高效氯氟氰菊酯,丁醚脲的比例范围为从在1∶4到1∶30,和至少一种可接受的农药赋形剂,与单个杀虫活性相比,它不仅仅是这些活性物质的组合,而且还提供了优异的协同效应。
拉姆达高效氯氟氰菊酯、丁醚脲的应用率减少,却保持同样出色的作用。此外,合并后的混合物也实现了高程度的虫害控制,当过低速率使用时,两个单个物质全部失效。这使得相当大范围的害虫可以被控制,另一方面,增加了使用时的安全性。
除了杀虫方面的实际协同作用,根据本发明的组合物另外具有惊人的优点,也可以在更广泛的意义上称为协同作用。例如,它们可以控制那些完全没有或没有充分被个体混合物控制的害虫,并且根据本发明的混合物对植物有更好的耐受性,例如它们比单个化合物的植物毒性小。
随着农药化合物的使用,控制广泛害虫同时出现的应用数目被最小化,这也减少了劳动力成本。这种组合物对于使用者和环境来说都是极其安全的。这种混合物为用户提供了一个单一的,相同的应用,以消除罐装混合的需要。该混合物还具有成本效益,因为它提供了更大的同步控制并且可以用于多种作物。同样,这种组合物在具体活性物质中可以作为干预应用,很有可能导致耐药性的流行和高频率的农药应用。
根据本发明,与组合物相关联的各种有利性能,包括并不局限:对于其他害虫具有更广范围的杀虫活性物质,例如耐药菌株;在应用率上充分控制害虫,而单个组成物却不是十分有效,在制备和/或应用方面具有行为优势,提高了稳定性,改进毒性和/或生态毒性行为,改良了包括作物产量在内的作物特性,以及本领域技术人员所熟悉的其它有点。
从前述内容可以观察到,不脱离本发明新颖概念和真是精神范围的情况下,许多修改和变化是可以生效的。应当明白,对于所示的实施方案,没有任何限制或意图阻断。
下面的事例应用来说明本发明,但不应该被解释为限制本发明。除另有说明外,实例及说明书的其余部分所指百分比、比率及类似情况,都是总组合物的重量/重量百分比。份
组合物例子
例1:3%高效氟氯氰菊酯+30%丁醚脲水分散颗粒制剂
高效氟氯氰菊酯技术-3.4%
丁醚脲-31.7%
萘黄盐酸-1.5%
萘磺酸盐冷凝-8.0%
珍珠岩-25.0%
云母-11.0%
N.N-二甲基葵-11.0%
酚聚氧乙烯-7.6%
例2.0.5%高效氟氯氰菊酯+15%丁醚脲ZC制剂
高效氟氯氰菊酯技术-0.55%
丁醚脲技术-15.80%
苏维托C-9-0.20%
特乳斯乳化剂4912-0.05%
聚乙二醇-4.00%
特乳斯乳化剂G5000-0.05%
二丁基脲醛树脂0.02%
烷基萘磺酸盐凝聚-5.0%
烷基萘磺酸盐-1.00%
黄原胶0.20%
Proxel GXL-0.20%
水-72.93%
1%拉姆达高效氯氟氰菊酯+50%丁醚脲-可湿性粉剂制剂
拉姆达高效氯氟氰菊酯技术-1.1%
丁醚脲技术-53.0%
烷基萘磺酸盐凝聚-5.0%
烷基sufosuccinate-1.0%
木质素磺酸盐-4.0%
沉淀二氧化硅-5.0%
高岭土-30.9%
用于比较标准:
高效氟氯氰菊酯5%乳剂(样品D+L-17)
丁醚脲50%可湿性粉剂(样品D+L-18)
现有技术样品1:(例如F8EP专利′252):
排出包含活性成分的混合物颗粒(2∶1)10%
拉姆达高效氯氟氰菊酯技术-3.34%
丁醚脲技术-6.64%
木质素磺酸钠2%
羧甲基纤维素1%
高岭土87%
活性成分与添加剂混合,该混合物为地面,用水润湿。此混合物挤出,造粒,并随后在空气流中干燥。
现有技术样品2:(例如F10EP专利′252):
悬浮剂,包括活性成分的混合物(1∶1)-40%
拉姆达高效氯氟氰菊酯技术-20%
丁醚脲技术-20%
乙二醇-10%
壬基酚聚乙二醇醚-6%
木质素磺酸钠10%
羧甲基纤维素-1%
70%甲醛水溶液-87%
75%的水乳液形式的硅油-0.8%
活性成分与添加剂混合,该混合物为地面,用水润湿。此混合物挤出,造粒,并随后在空气流中干燥。
现有样品3:
乳液浓缩物,它包括活性成分混合物(1∶100)
拉姆达高效氯氟氰菊酯技术-0.009%
丁醚脲技术-0.9%
共混物的壬基酚乙氧基化物&钙烷基苯磺酸盐。:5.0
溶剂C-9:适量
现有样品4:
可湿性粉剂,它包括的活性成分的混合物(1∶50)
拉姆达高效氯氟氰菊酯技术-1.0%
丁醚脲技术-50.0%
烷基萘磺酸钠-2.0%
烷基萘磺酸盐冷凝-8.0%
沉淀二氧化硅-2.0%
高岭土适量
药效试验
这些活性成分在印度进行药效试验,使用独立的拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲的治疗都是按照标准的推荐剂量。然而它可能指出,每种活性成分的推荐剂量为每在一个特定国家的建议可能会有所不同,土壤条件,栽培品种需要的天气条件和疾病强度。
实验数据:
拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲在同浓度下,混合物的协同杀虫效果试验,在控制白蝇,Affid,鳞翅目和Brinja上叶蝉种群方面被评估。
与拉姆达高效氯氟氰菊酯5%乳剂和丁醚脲50%可视性粉剂相比,同样也与按照现有技术专利申请EP‘252所准备的现有技术样品1、2、3、和4进行对比,合成物的协同杀虫效果被进行评估。
杀虫剂组合物喷洒在5个随机选择的植物,这些植物被标记,同样的植物被用于计算白蝇,Affid,鳞翅目和叶群整个治疗过程的数量。,
在这项评估中,白蝇,Affid,鳞翅目和茄子作物上的叶蝉的抑制百分比,是在使用杀虫剂组合物的第三天,第六天,第九天和第十二天后,通过数白蝇,Affid,鳞翅目,叶蝉的数量决定的。喷洒杀虫剂之前和之后计数,抑制百分比便以这些计数为基础。此外,杀虫剂的协同作用通过使用科尔比方法计算。
试验细节
设计:
随机区组设计(RBD)
复制号:2
地块面积:5m×5m=25sq.m
治疗细节:
正如所描述的,“DAT”缩写指治疗后的天数,“DBT”缩写指治疗前的天数,“Y”缩写指观察到的协同作用,“N”指没有被观察到的协同作用。
治疗实施如下表所示。
表1:用于试验的样品组合物,该组合物包含组合的高效拉姆达氯氟氰菊酯,丁醚脲及其用量
表2:试验数据表明喷洒杀虫剂组合物之前和治疗后的3、6、9、12天后的白蝇数量。
表3:通过科尔比方法,为拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲计算白蝇预期增长抑制比。
表4;高效拉姆达氯氟氰菊酯和丁醚脲混合物在白蝇上的协同效果。
如上表所示,观察到的生长抑制的值已超过由科尔比的方法计算出的预期的生长抑制值。
因此,可以得出结论,拉姆达氯氟氰菊酯,丁醚脲在较低的浓度结合使用时,相比拉姆达氯氟氰菊酯(25克/公顷),丁醚脲(400克/公顷)独立高浓度使用,在对付白蝇数量及提供更好的控制上显示了协同作用。
有人还观察到,按照现有技术的组合物(现有技术的样品1,2,3和4)制备的样本中没有提供按照本发明的实施例制备的组合物所观察的协同效应。
表5:下表说明了喷洒杀虫剂组合物之前和治疗后的3、6、9、12天后的affids的数量。
表6:用科尔比方法为拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲计算affid预期增长抑制比。
表7:拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲混合物对Affid的协同作用
如上表所示,观察到的生长抑制的值已超过由科尔比的方法计算出的预期的生长抑制值。
因此,可以得出结论,拉姆达氯氟氰菊酯,丁醚脲在较低的浓度结合使用时,相比拉姆达氯氟氰菊酯(25克/公顷),丁醚脲(400克/公顷)独立高浓度使用,在对付affid数量及提供更好的控制上显示了协同作用。
有人还观察到,按照现有技术的组合物(现有技术的样品1,2,3和4)制备的样本中没有提供按照本发明的实施例制备的组合物所观察的协同效应。
表8:下表说明了喷洒杀虫剂组合物之前和治疗后的3、6、9、12天后鳞翅目的数量。
表9:用科尔比方法为拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲计算鳞翅目预期增长抑制比
表10:拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲混合物对鳞翅目的协同作用
如上表所示,观察到的生长抑制的值已超过由科尔比的方法计算出的预期的生长抑制值。
因此,可以得出结论,拉姆达氯氟氰菊酯,丁醚脲在较低的浓度结合使用时,相比拉姆达氯氟氰菊酯(25克/公顷),丁醚脲(400克/公顷)独立高浓度使用,在对付鳞翅目数量及提供更好的控制上显示了协同作用。
有人还观察到,按照现有技术的组合物(现有技术的样品1,2,3和4)制备的样本中没有提供按照本发明的实施例制备的组合物所观察的协同效应。
表11:下表说明了喷洒杀虫剂组合物之前和治疗后的3、6、9、12天后叶蝉数量。
表12:用科尔比方法为拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲计算叶蝉预期增长抑制比
表13:拉姆达高效氯氟氰菊酯和丁醚脲混合物对叶蝉的协同作用
如上表所示,观察到的生长抑制的值已超过由科尔比的方法计算出的预期的生长抑制值。
因此,可以得出结论,拉姆达氯氟氰菊酯,丁醚脲在较低的浓度结合使用时,相比拉姆达氯氟氰菊酯(25克/公顷),丁醚脲(400克/公顷)独立高浓度使用,在对付叶蝉数量及提供更好的控制上显示了协同作用。
有人还观察到,按照现有技术的组合物(现有技术的样品1,2,3和4)制备的样本中没有提供按照本发明的实施例制备的组合物所观察的协同效应
因此,我们观察到拉姆达氯氟氰菊酯和丁醚脲混合物在对付白蝇,affid,鳞翅目,和叶蝉种群方面,比起高浓度单独使用拉姆达氯氟氰菊酯和丁醚脲更有效。这里应当指出,混合物中的杀虫剂可以低剂量,长时间应对害虫数量,且十分有效,从而减少了对环境的生物蓄积性影响。
虽然本发明参照特定的实施例已经描述了,但是人们也会意识到也会出现各种变化,修改和实施例。相应地,所有这些变化,修改和实施例都被视为被视为在本发明的范围和精神之内。
Claims (5)
1.一种杀虫混合物,包含拉姆达高效氯氟氰菊酯的有效数量范围在0.5%到12%之间,含丁醚脲的有效数量范围在15%到70%之间,其中,拉姆达高效氯氟氰菊酯、丁醚脲的比例范围为从1:4到1:35,至少包含一种农药赋形剂。
2.如权利要求1所述的杀虫剂混合物,会用下列形式呈现:乳剂、可湿性粉剂、悬浮乳剂、微型乳剂、胶囊悬浮液、水分散性粒剂、ZC合成物、丸剂、拌种剂或者是种子处理乳剂、广播颗粒剂、凝胶、乳液在水或油中的分散体或它们的组合。
3.如权利要求1所述的杀虫剂混合物,水分散性颗粒形式包括有效数量的拉姆达高效氯氟氰菊酯,有效数量的丁醚脲,还要包含一种惰性填充物,这种填充物可以吸收其20%to到100%的重量,还要包含至少一种农药的赋形剂。
4.如权利要求1所述的杀虫剂混合物,ZC形式的杀虫剂组合物含有拉姆达高效氯氟氰菊酯、丁醚脲的有效范围为0.5%到12%,含有丁醚脲的有效范围为15%到70%,其中拉姆达高效氯氟氰菊酯,丁醚脲的比例范围为从在1:4到1:30;还包括至少一种农业化学品赋形剂。
5.如权利要求1所述的杀虫剂混合物,WDG形式的杀虫剂组合物,含有拉姆达高效氯氟氰菊酯的有效范围为0.5%到12%,含有丁醚脲的有效范围为15%到70%,其中拉姆达高效氯氟氰菊酯,丁醚脲的比例范围为从在1:4到1:30;还包括至少一种农业化学品赋形剂。
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