CN103329284A - 光伏电池模块 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种光伏电池模块。本发明可以提供一种具有优异的耐久性的光伏电池模块，所述光伏电池模块能够防止由于长时间使用或水分渗透而导致构成所述模块的多个层的分离以及封装剂脱色和变色。此外，本发明可以提供一种具有优良的发电效率的光伏电池模块。
Description
技术领域
本发明涉及一种光伏电池模块。
背景技术
光伏电池是能够将光转换为电的半导体装置。当被暴露到光时，光伏电池产生电压，并且感应随后的电子流。所感应的电子流的幅度与在光伏电池的表面上形成的光伏电池结上的光撞击的强度成比例。
基于硅晶圆的光伏电池和薄膜光伏电池是典型的光伏电池。基于硅晶圆的光伏电池使用晶圆，该这种晶圆是通过使用单晶或多晶硅锭作为有源层来制造的半导体材料。此外，薄膜光伏电池使用通过溅射或化学气相沉积（CVD）等方法在基板或铁电物质上沉积的半导体材料的连续层来作为有源层。
基于硅晶圆的光伏电池和薄膜光伏电池两者都是易碎的，并且因此需要负荷承载支撑构件。该负载承载支撑构件可以是透光构件和在光伏电池的上部处设置的诸如铁电物质的上层。该负载承载支撑构件也可以是在光伏电池的后表面处设置的后表面层。光伏电池模块可以同时包括该上层和后表面层两者，并且可以由以下部分构成：诸如通常的玻璃板的刚性材料；诸如金属膜或金属片的柔性材料；或者，诸如聚酰亚胺的塑料材料。
通常，该后表面层具有刚性背面皮肤的形式，以保护光伏电池模块的后表面。已经公知可以应用于后表面层的各种材料。例如，该材料可以包括：铁电物质，诸如玻璃；有机氟基聚合物，诸如四氟乙烯（ETFE）；或者，基于聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的材料。这样的材料可以单独应用于模块或在被涂敷诸如SiOx的硅基和/或氧基材料后应用于模块。
光伏电池可以包括单个光伏电池或作为光伏电池组件的光伏电池阵列，在光伏电池阵列中，光伏电池在铁电物质和/或基板上彼此电连接。光伏电池或光伏电池阵列附接到铁电物质和/或基板，并且被封装剂封装。该封装剂用于将光伏电池与外部环境隔离，并且用于通过在铁电物质或基板上将光伏电池分层来形成集成模块。
通常，通过使用相同的封装剂或不同的封装剂来形成封装剂。基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）的材料或环氧基材料已经被一般用作封装剂。通常，这样的封装剂以膜的形式被供应，并且在光伏电池、铁电物质和/或基板上被分层。
然而，由基于EVA的材料等制成的传统封装剂对于模块的玻璃和其他部分具有低的粘接强度。因此，如果长时间使用光伏电池模块，则在模块的所有层之间容易引发脱层，由此导致模块的效率降低或由于水分渗透而腐蚀。此外，传统的封装剂具有低的抗紫外线能力。因此，如果长时间使用它，则出现脱色或变色，由此导致模块的效率降低。此外，传统的封装剂具有的问题是：由于在固化处理期间产生的应力而对模块造成破坏。
发明内容
技术问题
本发明的目的是提供一种光伏电池模块。
技术方案
为了实现上述目的，本发明提供了一种光伏电池模块，所述光伏电池模块包括：上基板；下基板；和光伏电池或光伏电池阵列，被在所述上基板与所述下基板之间的封装剂封装，其中，所述封装剂具有包括含芳基的有机硅树脂的第一层和包括光散射颗粒的第二层。
以下，将详细描述根据本发明的光伏电池模块。
可以在本发明中使用的一种上基板不受特别限制，并且可以无限制地使用在本领域中公知的典型材料。通常，作为所述光伏电池模块的上基板，已经使用了诸如具有优异的透光属性、电绝缘属性、机械强度、物理强度或化学强度的以下部分的基板：玻璃基板；氟基聚合物片材；环状聚烯烃系聚合物片材；聚碳酸酯类聚合物片材；丙烯酸类聚合物片材；聚酰胺系聚合物片材；或基于聚酯的聚合物片材，但是本发明的范围不限于此。在本发明中，上基板的厚度不受特别限制，并且可以在通常的范围内进行选择。
此外，可以在本发明中使用的一种下基板不受特别限制，并且可以使用在本领域中通常使用的材料。通常，作为下基板，已经使用了诸如具有耐候性的以下部分的片材：例如，由诸如铝的金属构成的板或箔的片材；基于氟的聚合物片材；环状聚烯烃系聚合物片材；聚碳酸酯类聚合物片材；丙烯酸类聚合物片材；聚酰胺系聚合物片材；或基于聚酯的聚合物片材；包括上述片材的两个或更多片材的分层片材或包括用阻挡膜进行分层的上述片材的复合片材，但是本发明的范围不限于此。在本发明中，下基板的厚度不受特别限制，并且可以被控制在通常的范围内。
此外，不特别限制在本发明的光伏电池模块中在上基板和下基板之间通过封装剂封装的一种光伏电池或光伏电池阵列。在本发明中，光伏电池或光伏电池阵列可以包括：晶体硅，诸如单晶硅或多晶硅；非晶硅，其具有单结类型结构或串联结构等；以及，复合物半导体，诸如GaAs、InP、CdTe或CuInSe2，并且光伏电池或光伏电池阵列可以包括多晶硅基薄膜、非晶硅基薄膜或如果需要则可以包括多晶硅基薄膜和非晶硅基薄膜的混和材料，但是本发明不限于此。
本发明的光伏电池模块包括封装剂，所述封装剂用于封装在所述上基板和所述下基板之间设置的所述光伏电池或光伏电池阵列。在本发明中，所述封装剂具有多层结构，所述多层结构包括含芳基的有机硅树脂的第一层和包括光散射颗粒的第二层。在本发明中，所述封装剂可以具有仅包括所述第一层和所述第二层的双层结构，或者，如有必要，可以具有除了所述第一层和所述第二层之外进一步包括第三层的多层结构。如果本发明的所述封装剂除了所述第一层和所述第二层之外进一步包括所述第三层，则所述第三层可以包含有机硅树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，但是可以不特别限于此。
在本发明中，不特别限制在封装剂中包括的第一层和第二层的位置。在本发明中，例如，包含有机硅树脂的第一层可以是封装剂的上层，并且包含光散射颗粒的第二层可以是封装剂的下基板。因为封装剂具有这种结构，所以被定位成上层的第一层表现出优异的光稳定性，并且即使长时间使用所述模块，也能够防止发生脱色或变色。此外，被定位成下层的第二层散射或反射太阳的光，并且因此有可能提高所述模块的效率。在本发明中，优选的是，包含光散射颗粒的第二层可以作为封装剂的下层，并且可以被设置在光伏电池或光伏电池阵列之下，并且同时考虑到防止对于光伏电池或光伏电池阵列的损害而不与光伏电池或光伏电池阵列接触。
图1图示了根据本发明的光伏电池模块的实例。如图1中所示，本发明的光伏电池模块1可以包括：上基板10；下基板11；光伏电池或光伏电池阵列14，被设置在上基板10和下基板11之间；以及，封装剂12和13，封装光伏电池或光伏电池阵列14。如果本发明的光伏电池模块1具有如图1所示的结构，则光伏电池或光伏电池阵列14可以包含硅基材料。此外，在具有如图1所示的结构的光伏电池模块1中，在封装剂中包括的第一层可以是封装光伏电池或光伏电池阵列14的两层12a和12b之一，并且如有必要则可以包括层12a和12b两者。此外，包含光散射颗粒的第二层可以形成为封装剂的下层13并且同时不与光伏电池或光伏电池阵列14接触，并且如有必要则可以与下基板11接触。
图2图示了根据本发明的光伏电池模块2的另一个实例。如图2中所示，本发明的光伏电池模块2可以包括：上基板10；下基板11；在上基板10和下基板11之间设置的光伏电池或光伏电池阵列24；以及，封装剂12和13，封装光伏电池或光伏电池阵列24。在具有如图2所示的结构的光伏电池模块2中，光伏电池或光伏电池阵列24可以是复合物半导体层。此外，在具有如图2所示的结构的光伏电池模块2中，封装剂可以包括封装光伏电池或光伏电池阵列24的第一层12和形成为封装剂的下层13并且同时不与光伏电池或光伏电池阵列24接触的第二层。
在本发明的封装剂的第一层中包括的一种含芳基的有机硅树脂不受特别限制，只要它是具有对于所述模块的其他部分的高粘接强度、优异的光稳定性、耐湿性、耐久性和耐候性的材料。
在本发明中，优选的是，特别使用满足以下通式1的条件的含芳基的有机硅树脂来作为第一层。
[通式1]
X≥0.15
在通式1中，X表示在含芳基的有机硅树脂中包括的全部芳基相对于在含芳基的有机硅树脂中包括的全部硅原子的平均摩尔比（芳基/硅原子）。
在本发明中，X可以优选为0.2或更大，并且更优选为0.3至0.7。
在本发明中，通过将平均莫尔比控制在上述的范围中，就能够提供具有优异的光提取效率、对于模块的其他部分的粘接强度、耐湿性和耐久性的封装剂。特别地，如果平均莫尔比超过0.7，则粘度增大，并且加工性降低，并且在固化处理后，封装剂的抗冲击性会恶化。
优选的是，在本发明的有机硅树脂中包含的芳基可以是苯基。
在本发明的一个实例中，含芳基的有机硅树脂可以是能够通过以下化学式1的平均组成式来表示的树脂，并且可以包含由以下化学式2或以下化学式3表示的硅氧烷单元。
[化学式1]
(R1R2R3SiO1/2)a(R4R5SiO2/2)b(R6SiO3/2)c(SiO4/2)d
[化学式2]
(R7R8SiO2/2)
[化学式3]
(R9SiO3/2)
在化学式1至化学式3中，R1至R6是直接地结合到硅原子的取代基，并且每一个独立地表示氢原子、烷基、芳基、羟基、环氧基、丙烯基、异氰酸酯基、烷氧基或烯基。R1至R6的至少一个或多个表示芳基，并且a在0和0.6之间，b在0和0.8之间，c在0和0.8之间，d在0和0.4之间，a+b+c+d是1，各个R7和R8独立地表示烷基或芳基，并且R9表示芳基。然而，b和c不同时是0，并且R7和R8的至少一个表示芳基。
在本发明中，当封装剂包括由化学式1的平均组成式表示的单种有机硅树脂时并且当封装剂包括多种有机硅树脂并且有机硅树脂的平均构成可以被化学式1表示时，可以通过化学式1的平均组成式来表示有机硅树脂。
在本发明中，通过化学式1的平均组成式表示的有机硅树脂包括选自由以下各项组成的组的一种或多种硅氧烷单元：由(R1R2R3SiO1/2)表示的单官能的硅氧烷单元（M单元）；由(R4R5SiO2/2)表示的双官能的硅氧烷单元（D单元）；由(R6SiO3/2)表示的三官能的硅氧烷单元（T单元）；以及，由(SiO4/2)表示的四官能的硅氧烷单元（Q单元）。可以通过化学式2或化学式3来表示D单元和T单元的至少一个硅氧烷单元。
在化学式1的平均组成式中，R1至R6是直接地结合到硅原子的取代基，并且独立地表示氢原子、烷基、芳基、羟基、环氧基、丙烯基、异氰酸酯基、烷氧基或烯基，以便改善固化反应和粘接强度，并且优选的是，R1至R6可以是烷基或芳基。
在本发明的化学式1中，烷基可以是直链、支链或环状的烷基，其具有1至12个碳原子，优选为1至8个碳原子，并且更优选为1至4个碳原子。具体地说，烷基可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基或癸基，并且优选的是，烷基可以是甲基，但是本发明不限于此。
此外，在本发明的化学式1中，芳基可以是具有6至18个碳原子并且优选地具有6至12个碳原子的芳基，并且可以被烷基或羟基取代或不取代。具体地说，芳基可以是苯基、甲苯基、二甲苯基或萘基，并且优选的是，芳基可以是苯基，但是本发明不限于此。
此外，在本发明的化学式1中，烷氧基可以是直链、支链或环状的烷氧基，其具有1至12个碳原子，优选为1至8个碳原子，并且更优选为1至4个碳原子。具体地说，烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基或叔丁氧基，并且优选的是，烷氧基可以是甲氧基或乙氧基，但是本发明不限于此。
此外，在本发明的化学式1中，烯基可以是具有2至12个碳原子，优选为2至8个碳原子，更优选为2至4个碳原子的直链或支链烯基。具体地，烯基可以是乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、己烯基、环己烯基、辛烯基或癸烯基，优选的是，烯基可以是乙烯基或烯丙基，但是本发明并不限于此。
在本发明的化学式1的平均组成式中，a、b、c和d分别表示硅氧烷单元的摩尔分数，并且a、b、c和d的总和是1，附带条件是b和c不同时为0。具体而言，在化学式1的平均组成式中，a可以在0和0.6之间，并且优选地在0和0.5之间，b可以在0和0.8之间，并且优选地在0和0.7之间，c可以在0和0.8之间，并优选地在0和0.7之间，并且d在0和0.4之间，并且优选地在0和0.2之间。在本发明中，通过按照上述方式控制在有机硅树脂中的M、D、T和Q单元的摩尔分数，就能够提供具有优异的对于模块的其他部分的粘接强度、耐湿性、耐候性、光稳定性、硬度和抗紫外线性能的封装剂。
在本发明中，考虑到诸如光提取效率、耐候性、耐湿性和硬度等性能，有机硅树脂可以包括如化学式1的平均组成式所表示的分子结构的至少一个或多个芳基，并且优选地，芳基可以是苯基。
在本发明的有机硅树脂中，优选地，芳基可以被包含在D单元或T单元中，更优选的是，在由化学式1的平均组成式表示的有机硅树脂中包含的所有芳基可以被包括在D单元和/或T单元中。此外，D单元和T单元可以具有特定的结构，即，由化学式2和化学式3表示的结构。
在本发明的化学式2和化学式3中，烷基可以是直链、支链或环状的烷基，其具有1至12个碳原子，并且优选为1至8个碳原子，并且更优选为1至4个碳原子。具体而言，烷基可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、壬基或癸基，并且优选的是，该烷基可以是甲基，但本发明并不限定于此。
另外，在本发明的化学式2和化学式3中，芳基可以是具有6至18个碳原子，并且优选为6至12个碳原子的芳基，并且可以被烷基或羟基取代或不取代。具体而言，该芳基可以是苯基、甲苯基、二甲苯基或萘基，优选地，该芳基可以是苯基，但本发明并不限定于此。
在本发明中，化学式2的单元可以是在有机硅树脂中包括的双官能的硅氧烷单元（D单元），并且优选地是由化学式4或化学式5表示的硅氧烷单元。
[化学式4]
(MePhSiO2/2)
[化学式5]
(Ph2SiO2/2)
在化学式4和化学式5中，Me表示甲基，Ph表示苯基。
另外，本发明的化学式3的单元可以是在有机硅树脂中包括的三官能的硅氧烷单元（T单元）中的聚硅氧烷树脂，优选地是由化学式6表示的硅氧烷单元。
[化学式6]
(PhSiO3/2)
在化学式6中，Ph表示苯基。
由本发明的化学式1的平均组成式表示的有机硅树脂可以具有在500至200,000的范围，优选地在1,000至200,000的范围内的重均分子量（Mw）。在本发明中，通过按照如上方式控制重均分子量，就能够在封装处理期间保持优良的工作性和加工性，并且还能够提供具有优异的硬度、光稳定性和耐久性的封装剂。在本发明中使用的术语“重均分子量”是指通过凝胶渗透色谱法（GPC）测定的聚苯乙烯换算值。
在本发明中，不特别限制在第一层中包含的含芳基的有机硅树脂，只要它满足上述条件。具体而言，本发明的含芳基的有机硅树脂可以被表示为，但并不限于，以下平均组成式。
(ViMe2SiO1/2)2(MePhSiO2/2)30
(ViMe2SiO1/2)2(ViMeSiO2/2)3(MePhSiO2/2)30(Me2SiO2/2)30
(ViMe2SiO1/2)2(ViMeSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)20(Me2SiO2/2)40
(ViMe2SiO1/2)2(MeEpSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)10(Me2SiO2/2)10
(ViMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)15(Me2SiO2/2)15(MeEpSiO2/2)5
(ViMe2SiO1/2)3(PhSiO3/2)5
(ViMe2SiO1/2)3(Me2SiO2/2)5(PhSiO3/2)10(MeSiO3/2)2
(ViMe2SiO1/2)3(MeEpSiO2/2)5(PhSiO3/2)10
(HMe2SiO1/2)3(PhSiO3/2)10
(HMe2SiO1/2)3(MeEpSiO2/2)5(PhSiO3/2)10
(HMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)1.5
(HMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)5(Me2SiO2/2)5
(PhSiO3/2)10(MePhSiO2/2)10(Me2SiO2/2)10
(PhSiO3/2)5(EpMeSiO2/2)2(Me2SiO2/2)10
(PhSiO3/2)5(AcSiO3/2)5(Me2SiO2/2)10
(AcSiO3/2)5(Me2SiO2/2)10(Ph2SiO2/2)5
在本文中，Vi、Me、Ph、Ac和Ep分别表示乙烯基、甲基、苯基、丙烯基、丙烯酰基和环氧基。
在本发明中，不特别限制用于形成包括上述有机硅树脂的封装剂的方法。在本发明中，包括上述有机硅树脂的封装剂可以通过适当地采用本领域公知的多种材料来形成，例如，可加成固化的硅组合物；可缩合固化或缩聚固化的硅组合物；可紫外线固化的硅组合物；或者，过氧化物硫化的硅组合物，并且优选的是，使用可加成固化的硅组合物、可缩合或缩聚固化的组合物、或可紫外线固化的硅组合物，但本发明并不限于此。
利用可加成固化的硅组合物，可以通过氢化硅烷化反应来形成有机硅树脂。在使用可加成固化的硅组合物的情况下，包含结合到硅原子的氢原子（Si-H基）的有机硅化合物和含有结合到硅原子的烯基的有机硅化合物被允许在催化剂的作用下互相反应，并且因此可以制造出有机硅树脂。
另外，在使用可缩合固化或缩聚反应固化的硅组合物的情况下，在水解反应或缩合反应中使用有机硅烷或硅氧烷，其具有可水解的官能团，例如，-Cl、-OCH3、-OC(O)CH3、-N(CH3)2、-NHCOCH3或-SCH3，并且因此制造出有机硅树脂。
此外，在使用可紫外线固化的硅组合物的情况下，在水解反应或缩合反应中使用硅化合物，诸如硅烷或硅氧烷，其具有可以通过紫外线进行聚合的官能团，例如，（甲基）丙烯酰基或乙烯基或它的水解产物，并且因此制造出有机硅树脂。否则，将紫外线照射到硅化合物或其水解产物，并且因此可以制造出有机硅树脂。
在相关领域中，已经公知的是，可以根据所需的有机硅树脂的成分以及用于通过使用这些成分或反应添加剂来制造有机硅树脂的条件而选择的各种组合物，例如可加成固化的硅组合物、可缩合或缩聚固化的组合物或可紫外线固化的硅组合物。在本发明中，可以通过适当采用上述方法来形成包括由化学式1表示的有机硅树脂的第一层。
本发明的封装剂还包括第二层，其包括光散射颗粒。如上所述，发明的第二层设置在光伏电池或光伏电池阵列之下，因此能够进一步提高光伏电池模块的效率。
在本发明中，“光散射颗粒”能够反射或散射入射在模块上的光。具体地讲，该颗粒对于波长为450nm的光具有1.5或更大的折射率。可以通过以下方式获得折射率：制备具有公知折射率的树脂和一定量的光散射颗粒的混合物；使用该混合物形成涂膜；并且，通过使用椭偏仪或阿贝折射计来测量涂层膜的折射率。在本发明中，第二层由具有上述折射率的颗粒构成，并且因此能够进一步提高光伏电池模块的效率。
在本发明中，光散射颗粒的形状没不受特别限制。通过举例的方式，光散射颗粒可具有各种形状，包括球形形状或多边形形状，或可以是无定形的。另外，在本发明中，光散射颗粒的平均粒径在从40纳米到100,000纳米，优选地从40纳米至50,000纳米，更优选地从40纳米至10,000纳米的范围中。在本发明中，如果平均粒径小于40纳米，则由于颗粒之间的凝聚作用，因而光散射颗粒无法均匀地散布在第二层中，并且如果平均粒径大于100,000纳米，则第二层的可加工性和粘合性就会恶化。也就是说，在本发明中，通过使用具有上述平均粒径的颗粒，能够提高颗粒的光散射性和分散性，从而使第二层可具有优异的效果。
可用于本发明中的光散射颗粒的种类不受特别的限制，只要光散射颗粒具有上述特性。也就是说，在本发明中，可以使用具有上述特性的各种无机颗粒。例如，光散射颗粒可以包括选自由以下各项组成的组的一种或多种无机颗粒：以玻璃珠、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化铪、氧化铌、五氧化二钽、氧化铟、氧化锡、氧化铟锡、氧化锌、氧化硅为基础的颗粒、硫化锌、硫酸钡、碳酸钙和氧化镁，但本发明并不限于此。
相对于第二层的下面的基体树脂的100重量份，本发明的第二层可以包含从0.1重量份至50重量份、并且优选为0.1重量份至30重量份的数量的上述光散射颗粒。在本发明中，如果包含小于0.1重量份的光散射颗粒，则光的反射和折射效果可能会恶化，并且如果包含大于50重量份的光散射颗粒。则第二层的加工性和粘合性可能会恶化。
在本发明中，第二层可以进一步包括与光散射颗粒一起构成第二层的基体树脂。
本文中可以使用的基体树脂的种类不受特别限制。例如，基体树脂可以是通常被用作封装剂的树脂，诸如基于EVA的树脂、环氧树脂或有机硅树脂。
在本发明中，和第一层一样，第二层可以包括含芳基的有机硅树脂和优选的含苯基的有机硅树脂作为基体树脂。
在本发明的实例中，构成第二层的含芳基的有机硅树脂可满足通式2的条件。
[通式2]
Y≥0.15
在通式2中，Y表示在含芳基的有机硅树脂中包括的全部芳基相对于第二层的含芳基的有机硅树脂中包括的全部硅原子的平均摩尔比（芳基/硅原子）。
在本发明中，Y可以优选为0.2或更大，并且更优选为0.3至0.7。
在本发明中，通过将在第二层中包括的有机硅树脂中的芳基的平均摩尔比控制在上述范围内，第二层能够具有优异的防水水和防湿效果。特别是，如果平均摩尔比超过0.7，则粘度增大，并且加工性下降，并且固化处理后，封装剂的耐冲击性会恶化。
具体地说，在本发明中，构成第二层的有机硅树脂可以是由化学式7的平均组成式表示的有机硅树脂。
[化学式7]
(R10R11R12SiO1/2)e(R13R14SiO2/2)f(R15SiO3/2)g(SiO4/2)h
在化学式7中，R10至R15是直接结合到硅原子的取代基，并且独立地表示氢原子、烷基、芳基、羟基、环氧基、丙烯基、异氰酸酯基、烷氧基或烯基。R10至R15的至少一个或多个表示芳基，e在0和0.6之间，f在0和0.8之间，g在0和0.8之间，h在0和0.4之间，并且，e+f+g+h是1。
在本发明中，当通过化学式7来表示在第二层中包括的单个有机硅树脂时，可以通过化学式7的平均组成式来表示构成第二层的有机硅树脂，并且当在第二层中包括多个有机硅树脂时，可以通过化学式7表示有机硅树脂的平均组成。
在本发明中，化学式7的平均组成式的R10至R15的具体种类和实例与R1至R6的具体种类和实例相同。
此外，在本发明的化学式7中，e、f、g和h分别表示构成有机硅树脂的M、D、T和Q单元的摩尔分数，e可以在0和0.6之间，并且优选地在0和0.5之间，f可以在0和0.8之间，并且优选地在0和0.7之间，g在0和0.8之间，并且优选在0和0.7之间，并且h在0和0.4之间，并且优选在0和0.2之间。在本发明中，通过按照上述方式控制第二层中的有机硅树脂中的M、D、T和Q单元的摩尔分数，就能够提供具有优异的对模块的其他部分的粘接强度、耐湿性、耐候性、光稳定性、硬度和抗紫外线性能的封装剂。
与第一层的有机硅树脂一样，在本发明的第二层的有机硅树脂中，优选地，芳基可以被包含在D单元或T单元中，并且更优选的是，可以在由化学式8表示的D单元和/或由化学式9表示的T单元中包括由化学式7的平均组成式表示的有机硅树脂中包含的所有芳基。
[化学式8]
R16R17SiO2/2
[化学式9]
R18SiO3/2
在化学式8和化学式9中，R16和R17独立地表示烷基或芳基，R16和R17的至少一个表示芳基。另外，R18表示芳基。
在化学式8和化学式9中，烷基和芳基的具体实例和优选实例与化学式2和化学式3的具体实例和优选实例相同。
优选地，本发明的化学式8的硅氧烷单元可以是由化学式10或化学式11表示的双官能的硅氧烷单元，并且优选的是，化学式9的硅氧烷单元可以是由化学式12表示的三官能的硅氧烷单元。
[化学式10]
(MePhSiO2/2)
[化学式11]
(Ph2SiO2/2)
[化学式12]
(PhSiO3/2)
在化学式10至化学式12中，Me表示甲基，Ph表示苯基。
本发明的化学式7的平均组成式表示的有机硅树脂的重均分子量（Mw）可以在从500至200,000并且优选地从1,000至100,000的范围内。在本发明中，通过按照上述方式来控制重均分子量，就能够在封装处理期间保持优良的工作性和加工性，并且还能够提供具有优异的硬度、光稳定性和耐用性的封装剂。
在本发明中，在第二层中包括的含芳基的有机硅树脂不受特别限制，只要它满足上述条件。具体地，本发明的含芳基的有机硅树脂可以被表示为，但是不限于，以下平均组成式。
(ViMe2SiO1/2)2(MePhSiO2/2)30
(ViMe2SiO1/2)2(MePhSiO2/2)30(Me2SiO2/2)30
(ViMe2SiO1/2)2(ViMeSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)20(Me2SiO2/2)40
(ViMe2SiO1/2)2(MeEpSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)10(Me2SiO2/2)10
(ViMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)15(Me2SiO2/2)15(MeEpSiO2/2)5
(ViMe2SiO1/2)3(PhSiO3/2)5
(ViMe2SiO1/2)3(Me2SiO2/2)5(PhSiO3/2)10(MeSiO3/2)2
(ViMe2SiO1/2)3(MeEpSiO2/2)5(PhSiO3/2)10
(HMe2SiO1/2)3(PhSiO3/2)10
(HMe2SiO1/2)3(MeEpSiO2/2)5(PhSiO3/2)10
(HMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)1.5
(HMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)5(Me2SiO2/2)5
(PhSiO3/2)10(MePhSiO2/2)10(Me2SiO2/2)10
(PhSiO3/2)5(EpMeSiO2/2)2(Me2SiO2/2)10
(PhSiO3/2)5(AcSiO3/2)5(Me2SiO2/2)10
(AcSiO3/2)5(Me2SiO2/2)10(Ph2SiO2/2)5
这里，Vi、Me、Ph、Ac和Ep分别表示乙烯基、甲基、苯基、丙烯酰基和环氧基。
在本发明中，用于形成包括上述有机硅树脂的封装剂的方法不受特别限制。举例来说，在本发明中，按照与第一层相同的方式，第二从可以通过使用可加成固化的硅组合物、可缩合或缩聚反应固化的硅组合物、可紫外线固化的硅组合物、或者过氧化物硫化的硅组合物来形成，这些组合物可以根据所需的有机硅树脂的成分进行选择。
在本发明中，制造包括上述部件的光伏电池模块的方法不受特别限制，并且可以无限制地采用本领域的技术人员公知的各种方法。
举例来说，在本发明中，封装剂材料形成为高温易熔片材或液体，并考虑到所需的层结构而应用于适当的封装方法，使得可以制造出光伏电池模块。特别地，考虑到制造成本和过程效率，适当的是，通过直接涂布液体封装剂材料来制造光伏电池模块。
上述术语“高温易熔片材”表示由封装剂材料制成的片状体。高温易熔片材在使用前停留在未固化或部分固化状态，并在室温下它的强度和流动阻力增加。高温易熔片材通过加热可以转化成具有低粘度的液态物质，并且也可以是通过冷却而转化成具有高粘度的物质。在相关领域中，已经公知通过使用上述材料来制造高温易熔片材的方法。
如果在本发明中使用高温易熔片材，则根据所需的光伏电池模块结构，可通过以下方式来制造光伏电池模块：使用高温易熔片材来分层上层、下层、光伏电池或光伏电池阵列，并且将它们进行热压。
此外，如果在本发明中使用液体材料，则可以通过以下方式来制造光伏电池模块：在处理期间，在目标位置上直接涂布并且然后固化液体材料。
然而，在本发明中，通过使用上述封装剂材料来制造模块的方法不限于上述方法。
有益效果
本发明能够提供一种具有优异的耐久性的光伏电池模块，其能够防止因为长期使用或潮气渗透导致的构成该模块的层的分离与封装剂脱色和变色。此外，本发明可以提供一种具有优良的发电效率的光伏电池模块。
附图说明
图1和2示出了分别图示本发明的光伏电池模块的剖视图的说明性实施例的示意图。
具体实施方式
以下，将参考根据本发明的实例和不根据本发明的比较例来详细描述本发明。本发明的范围不限于以下实例。
制备实例1：封装剂组合物的制备（1）
混和具有由(ViMe2SiO1/2)2(ViMeSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)20(Me2SiO2/2)40表示的树脂结构的100克的高分子化合物、具有由(ViMe2SiO1/2)2(MeEpSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)10(Me2SiO2/2)10表示的树脂结构的3克的高分子化合物、具有由(ViMe2SiO1/2)2.5(PhSiO3/2)7表示的树脂结构的50克的高分子化合物和具有由(HMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)1.5表示的树脂结构的20克的高分子化合物，并且加入作为铂基催化剂的铂(0)-1,3-二乙烯基-2,1,3-四甲基二硅氧烷溶液，使得Pt(0)的量为10ppm。因此，制备封装剂组合物（1）。
制备实例2：封装剂组合物的制备（2）
混和具有由(ViMe2SiO1/2)2(ViMeSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)20(Me2SiO2/2)40表示的树脂结构的100克的高分子化合物、具有由(ViMe2SiO1/2)2(MeEpSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)10(Me2SiO2/2)10表示的树脂结构的3克的高分子化合物、具有由(ViMe2SiO1/2)2.5(PhSiO3/2)7表示的树脂结构的50克的高分子化合物和具有由(HMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)1.5表示的树脂结构的20克的高分子化合物，并且加入作为铂基催化剂的铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷溶液，使得Pt(0)的量为10ppm，并且加入20g平均直径为3,000纳米的的TiO2。因此，制备出封装剂组合物（2）。
制备实例3：封装剂组合物的制备（3）
混和具有由(ViMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)10(Me2SiO2/2)40表示的树脂结构的100克的高分子化合物、具有由(ViMe2SiO1/2)2(MeEpSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)10(Me2SiO2/2)10表示的树脂结构的3克的高分子化合物、具有由(ViMe2SiO1/2)2(Me2SiO2/2)5(PhSiO3/2)7表示的树脂结构的50克的高分子化合物和具有由(HMe2SiO1/2)2(PhMeSiO2/2)1.5表示的树脂结构的30克的高分子化合物，并且加入作为铂基催化剂的铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3-四甲基二硅氧烷溶液，使得Pt(0)的量可为5ppm。因此，制备出封装剂组合物（3）。
制备实例4：封装剂组合物的制备（4）
混和具有由(ViMe2SiO1/2)2(Ph2SiO2/2)10(Me2SiO2/2)40表示的树脂结构的100克的高分子化合物、具有由(ViMe2SiO1/2)2(MeEpSiO2/2)5(Ph2SiO2/2)10(Me2SiO2/2)10表示的树脂结构的3克的高分子化合物、具有由(ViMe2SiO1/2)2(Me2SiO2/2)5(PhSiO3/2)7表示的树脂结构的50克的高分子化合物和具有由(HMe2SiO1/2)2(PhMeSiO2/2)1.5表示的树脂结构的30克的高分子化合物，并且加入作为铂基催化剂的铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3-四甲基二硅氧烷溶液，使得Pt(0)的量为10ppm，并且加入20g平均直径为3,000纳米的TiO2。因此，制备出封装剂组合物（4）。
<实例1>
封装剂组合物（1）被涂布在作为上基板的玻璃板上，并且在100℃的温度下固化一（1）小时，使得形成封装剂的第一层的上层。然后，将光伏电池装置放置在第一层的上层上，并且再一次涂布封装剂组合物（1）。此后，在其上涂布封装剂组合物（2），并且在150℃的温度下固化一（1）小时，以便形成第一层的下层和第二层。然后，将氟类聚合物片材热压在第二层上作为下基板。因此，制造出如图1所示配置的光伏电池模块。
<实例2>
按照与实例1所述的相同方式来制造光伏电池，不同之处在于，分别用封装剂组合物（3）和封装剂组合物（4）代替封装剂组合物（1）和封装剂组合物（2）。
<比较实例1>
按照与实例1所述的相同方式来制造如图1所示的构造的光伏电池，不同之处在于，将EVA树脂（由SKC有限公司生产的ES2N）用作封装剂代替在制备实例1中制备的封装剂组合物（1），并且将EVA树脂（由SKC有限公司生产的ES2N）用作封装剂代替在制备实例2中制备的封装剂组合物（2）。
通过以下方法来测量在上述实例和比较例中制造的光伏电池模块的特性。
1．光伏电池模块的发电效率的评估
使用太阳模拟器来测量在上述的实例和比较实例中制造的光伏电池模块的发电效率。具体地说，以相同的方式将1kW的光源朝着在上述的实例和比较例中制造的相应的光伏电池模块的上基板（玻璃板）照射一（1）小时，测量光伏电池模块的发电量，并且根据通式3来测量发电效率。
[通式3]
发电效率＝光伏电池模块的发电量/光照量×100(%)
2．耐久性和可靠性的评估
通过以下方法来测量在高温和高湿度条件下在上述实例和比较例中制造的光伏电池模块的耐久性和可靠性。具体地说，实例1和比较例1的封装剂组合物分别被涂布在玻璃板上，并且在85℃的温度、85%的R.H（相对湿度）被固化和留置500小时。然后，通过剥离测试来测量粘结强度。
<耐久性和可靠性的评估标准>
O：30gf/mm或更大的粘结强度
X：小于30gf/mm的粘结强度
3．抗紫外线能力（抗黄化）的评估
使用Q-UVA（340nm，0.89W/cm2）作为紫外线照射装置在60℃的温度下，将紫外线光照射在上述的实例和比较例中制造的光伏电池模块3天，并且测量在上述紫外线的波长下的吸收率。
<抗紫外线能力（抗黄化）的评估标准>
O：在光照射后，对450纳米的波长的吸收率小于5%
X：在光照射后，对450纳米的波长的吸收率大于5%
在表1中列出了上述的特性测量结果。
[表1]
如在表1中所示，在根据本发明的实例1和实例2中，耐久性、可靠性和抗紫外线能力（抗黄化）优异，而在不根据本发明的比较实例1中，耐久性、可靠性和抗紫外线能力（抗黄化）差。此外，在实例1和实例2中，包括含光散射颗粒的封装剂，并且因此，与比较例1相比，发电效率高。
[主要附图标号说明]
1,2：光伏电池模块 10：上基板
11：下基板 14,24：有源层
12,12a,12b,13：封装剂
Claims (17)
1.一种光伏电池模块，包括：
上基板；
下基板；以及，
光伏电池或光伏电池阵列，其被封装剂封装在所述上基板与所述下基板之间，所述封装剂包括第一层和第二层，所述第一层包括含芳基的有机硅树脂，并且所述第二层包括光散射颗粒。
2.根据权利要求1所述的光伏电池模块，其中，所述封装剂进一步包括第三层，所述第三层包括有机硅树脂或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
3.根据权利要求1所述的光伏电池模块，其中，包括光散射颗粒的所述第二层被包括在所述封装剂中，以便不与所述光伏电池或所述光伏电池阵列接触。
4.根据权利要求3所述的光伏电池模块，其中，包括光散射颗粒的所述第二层被定位在所述封装剂的下侧。
5.根据权利要求1所述的光伏电池模块，其中，被包括在所述第一层中的所述含芳基的有机硅树脂满足通式1的条件：
[通式1]
X≥0.15
其中，X表示所述含芳基的有机硅树脂中的芳基相对于所述含芳基的有机硅树脂中的硅原子的平均摩尔比（芳基/硅原子）。
6.根据权利要求1所述的光伏电池模块，其中，被包括在所述第一层中的所述含芳基的有机硅树脂是由化学式1的平均组成式表示的有机硅树脂，并且包括由化学式2或化学式3表示的硅氧烷单元：
[化学式1]
(R1R2R3SiO1/2)a(R4R5SiO2/2)b(R6SiO3/2)c(SiO4/2)d
[化学式2]
(R7R8SiO2/2)
[化学式3]
(R9SiO3/2)
其中，R1至R6是直接地结合到硅原子的取代基，并且每一个独立地表示氢原子、烷基、芳基、羟基、环氧基、丙烯基、异氰酸酯基、烷氧基或烯基；R1至R6的至少一个或多个表示芳基；a在0和0.6之间，b在0和0.8之间，c在0和0.8之间，d在0和0.4之间，并且a+b+c+d是1；R7和R8独立地表示烷基或芳基；R9表示芳基；b和c不同时为0；并且R7和R8的至少一个表示芳基。
7.根据权利要求6所述的光伏电池模块，其中，所述含芳基的有机硅树脂中的所述芳基被包括在由化学式2表示的所述硅氧烷单元或化学式3表示的所述硅氧烷单元中。
8.根据权利要求6所述的光伏电池模块，其中，由化学式2表示的所述硅氧烷单元是由化学式4或化学式5表示的硅氧烷单元，并且由化学式3表示的所述硅氧烷单元是由化学式6表示的硅氧烷单元：
[化学式4]
(MePhSiO2/2)
[化学式5]
(Ph2SiO2/2)
[化学式6]
(PhSiO3/2)
其中，Me表示甲基，并且Ph表示苯基。
9.根据权利要求6所述的光伏电池模块，其中，由化学式1的所述平均组成式表示的所述有机硅树脂具有在500至200,000的范围内的重均分子量。
10.根据权利要求1所述的光伏电池模块，其中，所述光散射颗粒对于波长为450nm的光具有1.5或更大的折射率。
11.根据权利要求1所述的光伏电池模块，其中，所述光散射颗粒包括选自由以下各项组成的组的一种或多种：以玻璃珠、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化铪、五氧化二铌、五氧化二钽、氧化铟、氧化锡、氧化铟锡、氧化锌、基于硅的颗粒、硫化锌、硫酸钡、碳酸钙和氧化镁。
12.根据权利要求1所述的光伏电池模块，其中，所述第二层进一步包括满足通式2的条件的含芳基的有机硅树脂：
[通式2]
Y≥0.15
其中，Y表示所述第二层的所述含芳基的有机硅树脂中的所述芳基相对于所述第二层的所述含芳基的有机硅树脂中的所述硅原子的平均摩尔比（芳基/硅原子）。
13.根据权利要求12所述的光伏电池模块，其中，相对于所述含芳基的有机硅树脂的100重量份，所述第二层包括从0.1重量份至50重量份的数量的所述光散射颗粒。
14.根据权利要求12所述的光伏电池模块，其中，所述第二层中的所述含芳基的有机硅树脂是由化学式7的平均组成式表示的有机硅树脂：
[化学式7]
(R10R11R12SiO1/2)e(R13R14SiO2/2)f(R15SiO3/2)g(SiO4/2)h
其中，R10至R15是直接结合到硅原子的取代基，并且独立地表示氢原子、烷基、芳基、羟基、环氧基、丙烯基、异氰酸酯基、烷氧基或烯基；R10至R15的至少一个或多个表示芳基；并且e在0和0.6之间，f在0和0.8之间，g在0和0.8之间，h在0和0.4之间，并且e+f+g+h为1。
15.根据权利要求14所述的光伏电池模块，其中，所述第二层中的所述含芳基的有机硅树脂包括由化学式8表示的硅氧烷单元或由化学式9表示的硅氧烷单元：
[化学式8]
R16R17SiO2/2
[化学式9]
R18SiO3/2
其中，R16和R17独立地表示烷基或芳基；R16和R17的至少一个表示芳基，并且，R18表示芳基。
16.根据权利要求15所述的光伏电池模块，其中，由化学式8表示的所述硅氧烷单元是由化学式10或化学式11表示的硅氧烷单元，并且由化学式9表示的所述硅氧烷单元是由化学式12表示的硅氧烷单元：
[化学式10]
(MePhSiO2/2)
[化学式11]
(Ph2SiO2/2)
[化学式12]
(PhSiO3/2)
其中，Me表示甲基，并且Ph表示苯基。
17.根据权利要求14所述的光伏电池模块，其中，由化学式7的所述平均组成式表示的所述有机硅树脂具有在从500至200,000的范围内的重均分子量。
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