CN103314986A - 一种含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物及其应用,有效活性成分由第一活性成分环氧虫啉与第二活性成分螺虫乙酯组成,第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:10~10:1,优选为1:7~7:1。本组合物可配制成农业上允许的悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂剂型。本发明组分合理,杀虫效果好,且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,与现有的单一制剂相比,除具有显著的杀虫效果外,而且有显著的增效作用,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求,本发明对梨木虱有显著的防治效果。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀虫组合物,由第一活性成分环氧虫啉和第二活性成分螺虫乙酯组成,属于复配农药技术领域。
背景技术
环氧虫啉为新烟碱类杀虫剂,由武汉工程大学创制,化学名称:1-(2,3-环氧丙基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺,化学分子式C6H10N4O3。对害虫有内吸、胃毒和触杀作用。作为一种新烟碱类杀虫剂,环氧虫啉在使用过程中存在抗性风险,而与不同类型的杀虫剂合理混用,对于充分有效推广环氧虫啉,延长其使用寿命具有重要作用。
螺虫乙酯,英文通用名:spirotetramat,化学名称:4-(乙氧基羰基氧基)-8-甲氧基-3-(2,5-二甲苯基)-1-氮杂螺[4,5]-癸-3-烯-2-酮。螺虫乙酯是新型季酮酸类杀虫剂,杀虫谱广,持效期长。它是通过干扰昆虫的脂肪生物合成导致幼虫死亡,降低成虫的繁殖能力。由于其独特的作用机制,可有效地防治各种刺吸式口器害虫,如蚜虫、蓟马、粉蚧、粉虱和介壳虫等。
梨木虱,属同翅目木虱科,是中国梨树主要害虫之一,各梨产区均有发生,以东北、华北、西北等北方梨区为重。梨木虱以成、若虫刺吸芽、叶、嫩枝梢汁液进行直接为害,分泌黏液,招致杂菌,使叶片造成间接为害、出现褐斑而造成早期落叶,同时污染果实,严重影响梨的产量和品质。
目前在农业部登记的防治梨木虱的药剂主要是阿维菌素、高效氯氰菊酯、吡虫啉及其混配制剂,已使用多年,抗性发展很快,造成实际防效很差,迫切需要发明一种能够有效防治梨木虱且安全无公害的农药。
发明人经检索还没有发现有将环氧虫啉和螺虫乙酯混配用于防治梨木虱的文献报道,通过大量试验发现将环氧虫啉和螺虫乙酯混配使用对梨木虱有很好的防治效果,具有显著的增效作用,可降低使用成本,有效解决梨木虱防治难的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理,显著增效,杀虫效果好,用药成本低的环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物。
本发明的另一目的在于提供含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物制剂剂型。
本发明的再一目的在于提供环氧虫啉与螺虫乙酯的杀虫组合物的应用。
为了克服现有单一制剂的缺陷,本发明的技术方案是这样解决的:
含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物,包括:
A)第一活性成分环氧虫啉;
B)第二活性成分螺虫乙酯;
第一活性成分与第二活性成分的重量比为1:10~10:1,优选为1:7~7:1。
第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%~80%,优选为10%~60%。
本发明环氧虫啉与螺虫乙酯的杀虫组合物,按照本技术领域人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂。
对悬浮剂,可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TERSPERSE 2020(美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品,烷基萘磺酸盐类)中一种或多种;乳化剂如农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、斯盘-60#(通用名:山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种;润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)中一种或多种;增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种;防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种;消泡剂如有机硅类消泡剂;防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种。
对可湿性粉剂,可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐(TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种;润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种;填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、蒙脱土、滑石粉、凹凸棒土、陶土硫酸钠、多聚磷酸钠一种或多种。
对于水分散粒剂来说,本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐(TERSPERSE 2700、T36、GY-D06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种;润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种;崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种;粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种;填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。
对悬浮乳剂,可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2425(美国亨斯迈公司出品,烷基萘磺酸盐类)中一种或多种;乳化剂如农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名:山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名:苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种;润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)中一种或多种;溶剂:二甲苯、甲苯、油酸甲酯、大豆油、蓖麻油、菜籽油、矿物油、环己酮、丙酮、乙酸乙酯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)中的一种或多种;增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种;防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种;消泡剂如有机硅类消泡剂;防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种;稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐中一种或多种;水为去离子水。
本发明组分合理,杀虫效果好,用药成本低,且其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,而是有显著的增效作用,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。本发明对梨木虱有较高的杀虫活性。
为了防治农业生产上的梨木虱,我们以环氧虫啉与螺虫乙酯进行了相互复配的增效研究。具体方法为:
梨木虱(Psylla chinensis Yang et Li)属同翅目木虱科。试验采用药膜法并加以改进。选择形状完整、生长良好、长势均一的无虫梨叶,洗去表面的灰尘,阴干备用。将环氧虫啉和螺虫乙酯单剂及不同比例混配药剂设置5个不同浓度梯度(在预备试验结果的基础上,梨木虱死亡率在5%~90%的范围内按等比级数设定)。取干净梨叶分别在各浓度药液中浸渍10秒,阴干后放在直径9cm的培养皿内备用,并用湿润脱脂棉包裹着叶柄处保湿,同时在培养皿底部放置含有适量水份的吸水纸,以保持培养皿内部适度。然后用零号毛笔挑取大小一致、行动活泼的3龄若虫到上述处理过的叶片上,每叶20—30头,盖上培养皿盖,重复3次,另设清水对照,放入12H/12H光照培养箱(温度为25,湿度为60%)内培养,48小时检查死虫数,计算死亡率。通过死亡率的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析,求出各药剂的LC50 值,用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC),以此来评价供试药剂对试虫的活性。
复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;CTC≤80表现为拮抗作用;80<CTC<120表现为相加作用。
表1 环氧虫啉与螺虫乙酯组合对梨木虱的室内毒力测定
室内毒力测定结果表明:环氧虫啉与螺虫乙酯以重量比为1:10~10:1混用对瓜蓟马有较好的毒力,均有显著的增效作用,尤以重量比为1:7~7:1增效最为显著。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
制剂实施例1
称取11%环氧虫啉、11%螺虫乙酯、3%TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)、1%TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)、0.3%黄原胶、5%丙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂(商品名:s-29,南京四新应用化学品公司出品)、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得22%环氧虫啉·螺虫乙酯悬浮剂。
制剂实施例2
称取5%环氧虫啉、15%螺虫乙酯、4%TERSPERSE 4894(美国亨斯迈公司出品)、1.5%TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品)、1%TERSPERSE 2020(美国亨斯迈公司出品)、0.2%硅酸镁铝、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品)、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得20%环氧虫啉·螺虫乙酯悬浮剂。
制剂实施例3
称取5%环氧虫啉、50%螺虫乙酯、4%GY-D06、3%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(扩散剂NNO)、1%十二烷基硫酸钠、3%白炭黑、3%多聚磷酸钠、高岭土加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得55%环氧虫啉·螺虫乙酯可湿性粉剂。
制剂实施例4
称取30%环氧虫啉、10%螺虫乙酯、4%木质素磺酸钙、3%烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(扩散剂NNO)、1.5%十二烷基硫酸钠、5%陶土硫酸钠、轻钙加足至100%的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得40%环氧虫啉·螺虫乙酯可湿性粉剂。
制剂实施例5
称取70%环氧虫啉、10%螺虫乙酯、2% TERSPERSE 2700(聚羧酸盐,美国亨斯迈公司出品)、2%木质素磺酸钠、1%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、1%K-12(十二烷基硫酸钠)、1%PVA(分子量2000)、2%聚乙烯吡咯烷酮、高岭土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80%环氧虫啉·螺虫乙酯水分散粒剂。
制剂实施例6
称取30%环氧虫啉、30%螺虫乙酯、4% GY-D06(聚羧酸盐)、3%扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2%拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2%K-12(十二烷基硫酸钠)、5%硅藻土、8%膨润土、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取60%环氧虫啉·螺虫乙酯水分散粒剂。
制剂实施例7
称取2%环氧虫啉,3%螺虫乙酯,2.5%三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯,1.5%扩散剂NNO,4%TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品),5%蓖麻油,5%油酸甲酯,2.5%斯盘-60#,3.5%吐温-60#,1% TERSPERSE 2500(美国亨斯迈公司出品),2%硅酸镁铝,0.2%黄原胶,5%乙二醇,1%环氧氯丙烷,0.3%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品),去离子水加至100%重量份。操作步骤:1、上述原料中溶剂和乳化剂混合均匀,2、其他物料经混合均匀,3、将1中混合均匀物料投入2物料中,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得5%环氧虫啉·螺虫乙酯悬浮乳剂。
制剂实施例8
称取30%环氧虫啉,3%螺虫乙酯,1%扩散剂NNO,1%TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品),15%油酸甲酯,10%大豆油,5.5%农乳1601#,4.5%吐温-60#,4%斯盘-60#,1%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯,2%聚乙烯醇,0.2%黄原胶,5%乙二醇,3%亚磷酸三苯酯,0.3%苯甲酸钠、0.5%有机硅消泡剂(商品名:s-29南京四新应用化学品公司出品),去离子水加至100%重量份。操作步骤:1、上述原料中溶剂和乳化剂混合均匀,2、其他物料经混合均匀,3、将1中混合均匀物料投入2物料中,高速剪切分散30min,用砂磨机砂磨后制得33%环氧虫啉·螺虫乙酯悬浮乳剂。
生物实施例:防治梨木虱田间试验
发明人于2013年4月在河北晋州市进行了制剂实施例1(22%环氧虫啉·螺虫乙酯悬浮剂)防治梨木虱田间药效试验,验证了该药剂对梨木虱的防治效果、有效剂量及对梨树的安全性。试验设在晋州市小礁乡,试验梨树2年生鸭梨,梨园管理水平中等,树势生长一般,梨木虱发生偏重。试验药剂及剂量详见表2,另设空白对照。每处理4次重复,每小区5棵树,共24个小区,随机区组排列。采用手动喷雾器均匀喷施,全株叶片正背面均匀喷至药液欲滴为度。分别于药前、药后3天、7天、15天各进行一次残留虫数调查。每小区调查2棵树,每株按5个方位固定5个短枝,每枝随机调查10片叶上的活动虫数,记录梨木虱活虫数,并计算防效。同时观察试验药剂对梨树叶片、嫩梢、幼果有无药害产生。
计算方法:
防治效果(%)= [1-(对照区药前虫数×处理区药后虫数)/( 对照区药后虫数×处理区药前虫数)]×100
表2 防治梨木虱田间试验结果
试验结果表明,22%环氧虫啉·螺虫乙酯悬浮剂稀释2000倍、2500倍、3000倍,对梨木虱有很好的防治效果,药后3、7、14天的防效均在89.9%以上,表现出优异的速效性和持效性,明显优于11%环氧虫啉可湿性粉剂1000倍、11%螺虫乙酯悬浮剂1000倍的防治效果(表)。建议22%环氧虫啉·螺虫乙酯悬浮剂防治梨木虱稀释2000—3000倍为宜。
安全性调查,试验期间观察,所有供试药剂对梨树叶片、嫩梢、幼果生长安全,无药害现象发生。
通过对表2数据进行整理还能计算出环氧虫啉和螺虫乙酯混配对梨木虱是否增效。
理论防效(%)=x+y-xy
x为使用浓度为a时的活性组分A的防效,y为使用浓度为b时活性组分B的防效。比较理论效果和实际防效,评价组合物的协同作用,以实际防效大于理论防效时为增效作用。
表3 防治梨木虱田间试验协同作用效果
试验结果表明,环氧虫啉与螺虫乙酯混配后,明显提高了对梨木虱的防治效果,增效作用明显,表现出优异的速效性和持效期,降低了用药量,节约了用药成本,对梨树生长安全。
综上所述,本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案,其活性和杀虫效果不是各组分活性的简单叠加,与现有的单一制剂相比,除具有显著的杀虫效果外,而且有显著的增效作用,对作物安全性好,符合农药制剂的安全性要求。
Claims (6)
1.一种含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物,其特征在于:由第一活性成分环氧虫啉与第二活性成分螺虫乙酯组成,第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:10~10:1。
2.根据权利要求1所述含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物,其特征在于:第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:7~7:1。
3.根据权利要求1所述含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物,其特征在于,第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%~80%。
4.根据权利要求3所述含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物,其特征在于,第一活性成分和第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的10%~60%。
5.根据权利要求1所述含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物,其特征在于所述组合物剂型为悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮乳剂。
6.根据权利要求1所述含环氧虫啉和螺虫乙酯的杀虫组合物在防治梨木虱上的用途。
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