CN103254118A - 一种Hg2+探针的制备方法 - Google Patents

一种Hg2+探针的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103254118A
CN103254118A CN 201210042815 CN201210042815A CN103254118A CN 103254118 A CN103254118 A CN 103254118A CN 201210042815 CN201210042815 CN 201210042815 CN 201210042815 A CN201210042815 A CN 201210042815A CN 103254118 A CN103254118 A CN 103254118A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compd
compound
preparation
feature exists
meo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 201210042815
Other languages
English (en)
Inventor
汤日元
李金恒
虢小康
张兴国
邓辰亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wenzhou University
Original Assignee
Wenzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wenzhou University filed Critical Wenzhou University
Priority to CN 201210042815 priority Critical patent/CN103254118A/zh
Publication of CN103254118A publication Critical patent/CN103254118A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)

Abstract

本发明属于金属离子探针领域，一种具有检测Hg2+功能的化合物B1及其衍生物的制备方法。化合物Hg2+与B1相互作用后可以使B1荧光基本猝灭；而且，在常规条件下，相互作用8分钟后，便可以使溶液颜色明显变黄，能便捷地检测Hg2+。

Description

一种Hg2+探针的制备方法
技术领域
本发明属于金属离子探针领域，涉及的是一种含吲哚骨架的稠环状有机小分子新型Hg2+探针的制备方法。 
背景技术
Hg2+是一种极具生理毒性的化学物质，它对人体的中枢神经系统、消化系统和内脏器官具有严重危害。Hg2+可与体内蛋白酶中某些基团结合，严重破坏细胞的功能，影响细胞的新陈代谢和生长。Hg2+是目前全球最引人关注的环境污染物之一。因此，开发成本低、高灵敏的新型Hg2+探针有非常重要意义。近年来，通过比色或荧光分析，实现快速检测Hg2+的化学传感法备受关注。荧光分析是通过有机小分子与Hg2+发生作用后自身荧光猝灭或增强的一种方法，通过荧光强度的显著变化达到检测Hg2+的目的。但是荧光分析依赖于荧光光谱仪，仪器昂贵且不易携带，不适合在野外或现场紧急检测。因此，发展不依赖任何光谱仪，可以常规、快速、便捷检测Hg2+的探针具有非常重要的意义。 
发明内容
本发明的目的在于提供一种新型的Hg2+探针有机小分子B1。 
本发明的另一个目的在于提供一种制备化合物B1及其衍生物的方法。 
本发明提供了Hg2+离子探针化合物B1。如附图1所示Hg2+离子可以有效猝灭化合物B1的荧光。此外，不用任何分析仪器，在常规条件下化合物B1也可对Hg2+离子进行有效检测。如附图2所示，试管1为化合物B1与Hg2+的混合溶液，试管2是Hg2+的乙腈溶液，试管3是化合物B1的乙腈溶液。将三支试管在50℃下加热8分钟后，试管1溶液颜色变成黄色，通过颜色变化可以有效检测Hg2+。 
Figure DEST_PATH_GSB00000814642200011
本发明提供了一种制备化合物B1及其衍生物B的方法，化合物B可以由化合物A制备得到，该化合物的结构式如下所示： 
Figure DEST_PATH_GSB00000814642200012
化合物A中的R1可以为H，Me，MeO，Cl，Br，F等基团的任意一种。 
R2可以为含Me，MeO，Cl，Br，F或CN等基团的芳基。 
R3可以为Me，Et，MeO，Cl，Br，F，CN等中的任意一种。 
另一方面本发明提供了上述化合物B的制备方法。 
本发明中的化合物B可以通过两分子的化合物A在铜盐的催化下反应得到，反应式如下： 
Figure DEST_PATH_GSB00000814642200021
上述反应铜盐可以是Cu(TfO)2和CuTfO·C6H6。其中Cu(TfO)2的效果最好。 
上述反应溶剂可以是CH2Cl2，CHCl3，CH3CN，Toluene，DMSO，CH3COCH3，DCE和CH3NO2。其中CH3CN效果最好。 
上述反应的有效温度可以是5℃到120℃的任一温度。其中20℃下的反应效果最好。 
上述反应的最佳条件为以Cu(TfO)2为催化剂，CH3CN为溶剂，反应温度为20℃。在此条件下反应24h，可得到良好产率。 
根据上述合成方法，合成了具有检测Hg2+功能的化合物B1及其衍生物，具体结构式如下： 
Figure DEST_PATH_GSB00000814642200022
Figure DEST_PATH_GSB00000814642200031
具体实施方式
化合物B1的制备： 
将化合物A1(0.2mmol)和Cu(TfO)2(5mol％)放置到试管中，然后注入CH3CN(2mL)，密封试管口。在20℃温度下反应24小时。然后用乙酸乙酯萃取，收集有机层，干燥，浓缩，纯化得到化合物B1，产率74％。 
化合物B1的表征： 
白色固体，熔点：190.5-190.7℃. 
核磁数据表征：1H NMR(500MHz，DMSO-d6)δ11.40(s，1H)，11.29(s，1H)，8.21(d，J＝7.5Hz，2H)，7.77(d，J＝7.1Hz，1H)，7.67(t，J＝7.1Hz，1H)，7.60-7.55(m，3H)，7.37-7.22(m，4H)，7.17-7.00(m，6H)，6.96-6.85(m，3H)，6.77-6.59(m，7H)，6.29(d，J＝10.9Hz，1H)，5.82(s，1H)，5.02(q，J＝16.4Hz，2H)，4.81(d，J＝11.0Hz，1H)； 13C NMR(125MHz，DMSO-d6)δ198.9，198.7，144.2，142.9，137.4，137.0，136.8，136.3，135.7，134.7，134.2，133.2，132.8，130.3，129.6，128.8，128.5，128.1，127.7，127.6，127.2，127.1，126.5，125.8，125.6，123.7，121.4，120.6，119.7，118.8，118.2，117.0，112.0，111.9，110.6，53.3，44.0，42.5，41.1； 
红外光谱表征：IR(neat，cm-1)：1679，1446，1271，1220，1001； 
高分辨质谱表征：HRMS(ESI)Calcd for C46H34N2O2(M+H)+647.2693，Found：647.2683. 
荧光测试分析： 
以MeCN/H2O(V∶V＝100∶1)为溶剂，用10ml容量瓶制备化合物B1与Hg(OAc)2的混合液(B1浓度：5×10-4mmol/ml，Hg2+浓度：1×10-3mmol/ml)，取适量加入荧光比色皿中。 
以MeCN/H2O(V∶V＝100∶1)为溶剂，用10ml容量瓶制备化合物B1溶液(B1浓度：5×10-4mmol/ml)，取适量加入荧光比色皿中。 
分别将上述两溶液在荧光光谱仪(日立F-7000)中测试，即可得如附图1所示结果。 
Hg2+变色测试： 
以MeCN/H2O(V∶V＝100∶1)为溶剂，用10ml容量瓶制备化合物B1与Hg(OAc)2的混合液(B1浓度：5×10-4mmol/ml，Hg2+浓度：1×10-3mmol/ml)，取适量加入试管1中。 
以MeCN/H2O(V∶V＝100∶1)为溶剂，用10ml容量瓶制备Hg2+溶液(Hg2+浓度：1×10-3mmol/ml)，取适量加入试管3中。 
以MeCN/H2O(V∶V＝100∶1)为溶剂，用10ml容量瓶制备化合物B1溶液(B1浓度：5×10-4mmol/ml)，取适量加入试管3中。 
然后将三支试管置于50℃水浴中8分钟，即可得到如附图2所示结果：试管1溶液显著变成黄色，试管2和试管3的溶液没有任何变化。 

Claims (5)

1.一种Hg2+探针B1及其衍生物B的制备方法，化合物B由化合物A制备。结构式如下所示：
Figure FSA00000674402600011
其特征在于化合物A和B中的R1可以为H，Me，MeO，Cl，Br，F等基团的任意一种；R2可以为含Me，MeO，Cl，Br，F或CN等基团的任一芳基；R3可以为Me，Et，MeO，Cl，Br，F，CN等基团中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的化合物B的制备方法，其特征在，以化合物A为底物，经两分子化合物A二聚、开环、闭环等串联反应得到化合物B。
3.根据权利要求2所述制备化合物B的反应条件，其特征在，以铜盐为催化剂，反应温度为20℃，在有机溶剂中反应24h。
4.根据权利要求3所述的化合物B的反应条件，其特征在，所用的催化剂铜盐可以是Cu(TfO)2和CuTfO·C6H6。
5.根据权利要求3所述制备化合物B的反应条件，其特征在，反应溶剂可以是CH2Cl2，CHCl3，CH3CN，Toluene，DMSO，CH3COCH3，DCE和CH3NO2。
CN 201210042815 2012-02-17 2012-02-17 一种Hg2+探针的制备方法 Pending CN103254118A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201210042815 CN103254118A (zh) 2012-02-17 2012-02-17 一种Hg2+探针的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 201210042815 CN103254118A (zh) 2012-02-17 2012-02-17 一种Hg2+探针的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103254118A true CN103254118A (zh) 2013-08-21

Family

ID=48958388

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 201210042815 Pending CN103254118A (zh) 2012-02-17 2012-02-17 一种Hg2+探针的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103254118A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104927834A (zh) * 2015-05-11 2015-09-23 池州学院 一种含咔唑基团的双取代聚乙炔荧光染料及其制备方法
CN107056667A (zh) * 2017-03-14 2017-08-18 华东师范大学 一种汞离子探针及其制备方法和应用
US10322142B2 (en) 2015-07-03 2019-06-18 Glycobiosciences Inc. Polymer matrix compositions comprising a high concentration of bio-fermented sodium hyaluronate and uses thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104927834A (zh) * 2015-05-11 2015-09-23 池州学院 一种含咔唑基团的双取代聚乙炔荧光染料及其制备方法
US10322142B2 (en) 2015-07-03 2019-06-18 Glycobiosciences Inc. Polymer matrix compositions comprising a high concentration of bio-fermented sodium hyaluronate and uses thereof
CN107056667A (zh) * 2017-03-14 2017-08-18 华东师范大学 一种汞离子探针及其制备方法和应用
CN107056667B (zh) * 2017-03-14 2019-03-01 华东师范大学 一种汞离子探针及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. A highly selective naked-eye and fluorescent probe for fluoride ion based on 1, 8-naphalimide and benzothizazole
Cao et al. Selective sensing of Fe3+ and Al3+ ions and detection of 2, 4, 6‐trinitrophenol by a water‐stable terbium‐based metal–organic framework
CN105482812B (zh) 一种多金属离子同时选择测定的荧光探针试剂及制备和应用
Wei et al. Selective fluorescent sensor for mercury (II) ion based on an easy to prepare double naphthalene Schiff base
Li et al. A colorimetric and fluorescent cyanide chemosensor based on dicyanovinyl derivatives: Utilization of the mechanism of intramolecular charge transfer blocking
CN104804724B (zh) 一种比率型变型受体汞离子荧光探针、其制备方法及应用
Bai et al. Precise probe design based ESIPT coupled AIE mechanism toward endogenous cyanide in food detection and bioimaging
Nunez et al. New rhodamine dimer probes for mercury detection via color changes and enhancement of the fluorescence emission: Fast recognition in cellulose supported devices
CN102911111B (zh) 一种咔唑苯甲醛缩对苯二胺双席夫碱及其制备方法
Guo et al. A rhodamine 6G derived Schiff base as a fluorescent and colorimetric probe for pH detection and its crystal structure
CN104478855B (zh) 3‑氨基‑4‑（（e）‑吡啶‑2(1氢)‑烯乙腈基）‑1，8‑萘酰亚胺类衍生物
Sun et al. A novel colorimetric and fluorometric probe for the detection of CN− with high selectivity in aqueous media
Zhou et al. Ratiometric fluorescent Zn2+ chemosensor constructed by appending a pair of carboxamidoquinoline on 1, 2-diaminocyclohexane scaffold
Liu et al. Fluoride ion activated CO2 sensing using sol-gel system
Li et al. Two dinuclear Zn (II) complexes for the fluorescent detection of 2, 4, 6-trinitrophenol
Çamur et al. Synthesis, characterization and fluorescence behavior of new fluorescent probe phthalocyanines bearing coumarin substituents
Li et al. An efficient colorimetric and absorption ratiometric anion sensor based on a simple azo-azomethine receptor
Yuan et al. An acidic pH fluorescent probe based on Tröger's base
Wei et al. Combination of pyrrole and pyridine for constructing selective and sensitive Zn2+ probes
CN105037202A (zh) 基于2-氰基-3-(6-n,n-二甲基氨-2-萘基)丙烯腈的氰根受体化合物、制备方法和应用
CN103254118A (zh) 一种Hg2+探针的制备方法
Huang et al. A quinoline-rhodamine hybrid probe for ratiometricly sensing of Hg2+ in water and cell imaging application
CN106867271A (zh) 一种大斯托克斯位移和长发射波长的萘酰亚胺类荧光染料及其合成方法和应用
CN103342698A (zh) 一种非荧光共振能量转移的双荧光团比率荧光分子探针及其制备方法
Das et al. Selective cyanide sensing using a Fe (III) complex of pyridoxal-beta alanine Schiff base

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130821