CN103253832A - 一种焦化废水的回用处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种焦化废水的回用处理方法,其中,该方法包括对焦化废水依次进行沉降处理、好氧生化反应处理、膜生物反应器处理和反渗透处理。本发明提供的焦化废水的回用处理方法能够在减轻处理过程中膜的污堵问题并简化处理方法的同时,实现焦化废水达到循环冷却水用再生水水质标准。

Description

一种焦化废水的回用处理方法
技术领域
本发明涉及一种焦化废水的回用处理方法。
背景技术
随着水资源的紧缺,中水(再生水)的回用是目前应用较多的一种方法,但是,由于焦化废水水质较差,目前,大多数焦化废水都是处理后直接排放,没有实现回用。由于处理后的排放水中仍然含有较多的污染性物质,会对环境造成危害。因此,将处理后的排放水进行进一步的处理,达到再生水的水质要求,不仅能够有效利用水资源,还能够减少对环境的污染。但是现在焦化废水的处理仍然是一个难题。因为焦化废水的排放水中,不但含有较多的具有生物毒性的难降解有机物,还含有较多的无机盐物质,含盐量一般在1000-3000mg/L左右。因此,要达到再生水的标准,除了进一步去除水中的具有生物毒性的难降解有机物外,还要去除水中的无机盐物质。
CN101376546A公开了一种焦化废水深度处理系统,其特征在于,该系统包括:混凝沉淀处理区、超滤处理区和纳滤处理区;其中,混凝沉淀处理区依次与超滤处理区、纳滤处理区连接,超滤处理区的超滤浓水出水口回连至混凝沉淀处理区,纳滤处理区的出水口与回用装置连接。
现有技术主要采用超滤和纳滤去除水中的污染物质,使焦化废水最终达到再生水的标准,但是,需要在超滤进行前对进水进行有效的处理,否则纳滤膜容易污堵,需要经常进行化学清洗,这样会大大减小纳滤膜的使用寿命,也降低了处理效率。
CN101851046A公开了一种焦化废水深度处理及全回用装置,包括预处理系统和生化处理系统,其特征在于:所述装置还包括由膜生物反应器、氧化处理系统及反渗透膜处理系统和浓水蒸发结晶系统;经过预处理和生化处理后的焦化废水的出口与所述膜生物反应器连接;所述膜生物反应器的出水口与所述氧化处理系统连接;所述氧化处理系统的出水口依次与反渗透给水泵和高压泵连接,高压泵出水口与所述反渗透膜处理系统连接;所述反渗透膜处理系统的一个出水口与所述浓水蒸发结晶系统相连接;所述反渗透膜处理系统的另一个出口与回用水箱连接。所述氧化处理系统为含有臭氧、双氧水、氯气或次氯酸钠的氧化发生器。
现有技术采用膜生物反应器虽然可以提高生化反应池中的污泥浓度和生化反应池的容积负荷,但是还需要通过大量的氧化剂将焦化废水中的大分子有机物进行破链处理,防止后续反渗透系统中反渗透膜的污堵,该方法较复杂,并且需要大量的氧化剂,处理费用较高。
因此,有必要开发出用于焦化废水的回用处理方法能够在减轻处理过程中膜的污堵问题并简化处理方法的同时,实现焦化废水达到循环冷却水用再生水水质标准。
发明内容
本发明的目的是提供一种焦化废水的回用处理方法,该焦化废水的回用处理方法能够在减轻处理过程中膜的污堵问题并简化处理方法的同时,实现焦化废水达到循环冷却水用再生水水质标准。
为了实现上述目的,本发明提供了一种焦化废水的回用处理方法,其中,该方法包括对焦化废水依次进行沉降处理、好氧生化反应处理、膜生物反应器处理和反渗透处理。
本发明的发明人通过大量的实验发现,通过沉降处理,去除水中的大部分无机盐物质;另外,在好氧生化反应处理阶段有效降低出水的COD值,减少了容易造成膜污堵的污染物质的量,再通过膜生物反应器处理和反渗透处理,在减轻处理过程中膜的污堵问题并简化处理方法的同时,实现焦化废水达到循环冷却水用再生水水质标准。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供了一种焦化废水的回用处理方法,其中,该方法包括对焦化废水依次进行沉降处理、好氧生化反应处理、膜生物反应器处理和反渗透处理。
本发明中,所述焦化废水通常为钢铁冶金或炼焦行业的废水经过处理后符合国家二级排放标准的废水,也可以为高出国家二级排放标准的废水。例如,本发明中的所述焦化废水可以为COD含量为200mg/L以下的焦化废水。
本发明中,所述沉降处理、所述好氧生化反应处理、所述膜生物反应器处理和所述反渗透处理都可以是本领域技术人员已知的处理技术,本发明的发明人发现,将这四种处理技术以上述顺序结合起来应用时即可实现本发明的发明目的。
根据本发明所述的方法,优选情况下,所述沉降处理的过程包括将所述焦化废水的pH值调节至10-11,并优选静置30-60min以尽可能大的降低焦化废水中的暂时硬度以及降低焦化废水中的氟离子(氟离子的存在会容易引起后续设备的结垢),然后在进行生化反应处理前调节pH值至6-9,以免焦化废水的pH值过高会抑制好氧生化反应中的硝化细菌的活性。
将所述焦化废水的pH值采用碱性化合物调节至10-11可以在本领域技术人员已知的能够具有防碱腐蚀的罐或池中进行,所述碱性化合物本发明没有特别要求,优选通过向所述罐或池中添加氧化钙将焦化废水的pH值调节至10-11,并且优选将氧化钙形成石灰乳后再投加到所述罐或池中,以保证操作的安全性。
可以在本领域技术人员已知的能够防酸、碱腐蚀的罐或池中通过添加酸将pH值为10-11的出水调节pH值至6-9,所述酸可以为硫酸、盐酸和硝酸中的一种或多种,出于成本的考虑优选浓硫酸。并且优选在搅拌状态下添加酸,以提高出水的pH值的均匀性。
膜生物反应器(MBR)是一种由膜分离单元与生物处理单元相结合的新型水处理技术。即通常是将膜分离单元(如膜组件)设置在生化反应池中实现膜分离单元与生物处理单元相结合的技术。为了尽可能的降低进入膜分离单元的有机物,本发明的发明人创新性的将膜生物反应器(MBR)的生物反应池和膜分离单元分开设置,并且将生物反应池前置,在膜分离单元之前设置好氧生化反应池,这样延长了好氧生化反应处理的时间,也减少了进入膜分离单元的有机物,从而既有利于降低出水的COD值,又有利于预防膜的污堵。当然,在设置有膜分离单元的池中难免会存在少量污泥,仍可继续进行生化反应,所以本发明中称为膜生物反应器处理实际上主要为膜分离单元的处理。
根据本发明所述的方法,所述好氧生化反应处理可以在生化反应池中采用含有硝化细菌等的活性污泥进行,所述活性污泥没有特别限制,可以为本领域技术人员熟知的能够用于好氧生化反应处理的活性污泥,例如可以将来自污水处理厂的污泥经过15-30天的驯化后作为本发明好氧生化反应处理的活性污泥。所述活性污泥的用量也没有特别限制,可以根据本领域技术人员已知的范围选择。优选情况下,生化反应池中活性污泥的用量为1500-2500mg/L。但是活性污泥随着焦化废水处理的时间延长而不断累积,当累积的活性污泥的量较多占据的生化反应池的体积较大时,本领域技术人员可以根据实际情况对活性污泥进行移除清理,只保留能够实现好氧生化反应处理的效果的量的活性污泥即可。本发明中,COD是指用氧化剂氧化水中的需氧污染物质时所消耗的氧量,是表示水中需氧的污染物质含量的重要综合指标。
根据本发明所述的方法,所述好氧生化反应处理的条件可以为本领域技术人员已知的常规条件,优选情况下,好氧生化反应处理的温度为15-35℃,更优选温度为15-25℃,时间为120-240min,更优选时间为180-200min。
本发明所述的焦化废水的回用处理方法中的沉降处理、好氧生化反应处理、膜生物反应器处理和反渗透处理,除了好氧生化反应处理阶段,为了保证硝化细菌的活性,对温度有所要求外,其他处理阶段对温度均没有特别要求,可以在环境温度下进行即可,例如温度为15-35℃。
根据本发明所述的方法,优选情况下,所述好氧生化反应处理的过程还包括在处理过程中加入活性炭。本发明的发明人通过大量的实验发现,添加活性炭能够使膜生物反应器处理阶段容易污堵膜的物质数量明显减少。这可能由于添加了活性炭,能够有效吸附焦化废水中的有机物,特别是对活性污泥中的硝化细菌具有抑制性的有机物,减少了对硝化细菌具有抑制性的有机物与硝化细菌的接触机会,从而减轻了对硝化细菌的抑制作用,提高了硝化细菌对有机物的处理效率;此外,通过活性炭吸附水中的有机物,使得有机物在生化反应池中停留的时间延长,有利于硝化细菌对有机物进行更彻底的分解。
根据本发明所述的方法,只要好氧生化反应处理的过程中添加有活性炭,即可有利于减少膜生物反应器处理阶段容易污堵膜的物质的数量,但为了进一步减少膜生物反应器处理阶段容易污堵膜的物质的数量,预防膜的污堵,优选情况下,相对于1mg/L的COD,活性炭的用量为0.75-5mg/L。
本发明中,发明人发现,如果采用的活性炭的粒径太大,不利于活性炭的有效利用,如果太小,又容易造成膜生物反应器处理中的膜的污堵。因此,为了既能保证活性炭的有效利用又不会引起膜生物反应器处理中的膜的污堵,优选所述活性炭的粒径为100-150μm。
本发明中,由于活性炭随焦化废水的流动不可避免的流失,而且活性炭的处理能力也有限,所以,活性炭应该根据需要及时补充以维持在上述的用量范围内。补充的方式可以分阶段进行也可以连续进行。本发明没有特别要求。
根据本发明所述的方法,所述膜生物反应器处理的过程包括在池(与生物反应池结构类似,不需要添加活性污泥)中采用本领域技术人员已知的膜组件进行处理。为了防止膜组件的出水对后续反渗透造成污堵,优选所述膜组件的膜丝的孔径为0.01-0.1μm。同时,为了防止膜组件的膜丝在清洗过程中断裂,优选所述膜丝为双层(具有内衬层)膜丝,并且优选所述膜丝的材质为聚偏氯乙烯(PVDF),以保证膜丝的使用寿命较长。具有上述特征的膜组件例如可以为购自枫科(北京)膜技术有限公司制备的膜组件。本发明中可以采用一个膜组件进行处理,也可以为了提高处理量同时采用多个膜组件进行处理,这根据实际处理的水量而确定。
根据本发明所述的方法,所述膜生物反应器处理的条件(通常主要指膜组件中膜的平均出水膜压差)可以为本领域技术人员已知的条件。优选情况下,膜组件中膜的平均出水膜压差为10-45kPa。使得所述膜生物反应器处理的出水的污染指数SDI<5,通过调节活性碳的用量,可以使得所述膜生物反应器处理的出水的COD小于60mg/L,有利于反渗透处理过程的顺利进行。当所述膜组件处理过程中膜的平均出水膜压差大于45kPa时,则说明膜组件的膜丝表面附着的污染物较多,需要进行清洗,否则可能导致膜的污堵。
所述膜组件的清洗可以采用本领域技术人员已知的方式进行,例如反洗、空气震动,等等,本发明没有特别要求。将清洗的含有活性污泥的混合物通过泵回流到生化反应池中,可以继续进行好氧生化反应处理。
根据本发明所述的方法,所述反渗透处理可以在反渗透池中采用本领域技术人员已知的反渗透系统进行处理。通常反渗透系统包括系统泵、反渗透装置(反渗透膜、膜壳、机架和电控箱)、冲洗/清洗装置及中间水箱。本发明采用的反渗透系统可以为自组装的上述组成的反渗透系统,反渗透系统中的主要部件反渗透膜为本领域已知的反渗透膜,例如可以为海德能公司PRO10型号的反渗透膜。
根据本发明所述的方法,所述反渗透处理可以采用一个反渗透系统进行处理,也可以为了提高处理量同时采用多个反渗透系统进行处理,这可以根据实际处理的水量而选择。反渗透处理的条件(通常主要指反渗透系统处理的压力)可以是本领域技术人员已知的条件。通常,随着待处理的废水的含盐量的升高,反渗透系统处理的压力也有所增大。优选情况下,所述焦化废水的含盐量为1000-3000mg/L时,反渗透系统的处理压力为10-15MPa。
根据本发明所述的方法,所述反渗透处理后的出水能够达到循环冷却水用再生水水质标准(HG/T3923-2007)。而且本发明提供的方法有效减轻了处理过程中膜的污堵问题,并且简化了处理方法。一般采用膜生物反应器和反渗透系统的工艺,需要15-30天进行系统清理,而采用本发明提供的焦化废水的回用处理方法,对膜生物反应器和反渗透系统的清理可以延长至60-90天。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中,对所述反渗透处理后的出水的水质的测量根据HG/T3923-2007中的各种标准进行。
所述焦化废水的回用率通过下式计算:
焦化废水的回用率=反渗透处理的出水质量/沉降处理的入水质量×100%
实施例1
在20℃下,将200t/h的焦化废水(来自神华乌海能源西来峰工业园区焦化厂的焦化废水,COD值为200mg/L)通入沉降池中,添加90kg/h石灰乳使得焦化废水的pH值为10.7,静置35min,然后通入pH调节池,在搅拌状态下添加9kg/h质量分数为98%的浓硫酸,使得焦化废水的pH值为9,然后进入具有2000mg/L活性污泥的生化反应池,废水进入生化反应池后向生化反应池内投加30kg/h的活性炭(粒径100-150um),处理180min后转入具有12个膜组件(购自枫科(北京)膜技术有限公司SP800型号)的池中,膜组件中膜的平均出水压差为30kPa,出水的污染指数SDI<5、COD小于60mg/L、含盐量为2500mg/L,出水然后进入具有1个反渗透系统(反渗透膜购自海德能公司PRO10型号)的反渗透池中进行处理,所述反渗透系统的工作压力为11MPa。所述反渗透处理后的出水的水质参数如表1所示。
所述焦化废水的回用率为70%。
实施例2
在15℃下,将200t/h的焦化废水(来自神华乌海能源西来峰工业园区焦化厂的焦化废水,COD值为200mg/L)通入沉降池中,添加75kg/h石灰乳使得焦化废水的pH值为10.3,静置55min,然后通入pH调节池,在搅拌状态下添加7kg/h质量分数为98%的浓硫酸,使得焦化废水的pH值为6.5,然后进入具有1800mg/L活性污泥的生化反应池,废水进入生化反应池后向生化反应池内投加50kg/h的活性炭(粒径100-150um),处理240min后转入具有12个膜组件(购自枫科(北京)膜技术有限公司SP800型号)的池中,膜组件中膜的平均出水压差为45kPa,出水的污染指数SDI<5、COD≤50mg/L、含盐量为2500mg/L,出水然后进入具有1个反渗透系统(反渗透膜购自海德能公司PRO10型号)的反渗透池中进行处理,所述反渗透系统的工作压力为14MPa。所述反渗透处理后的出水的水质参数与实施例1基本相同。
所述焦化废水的回用率为75%。
实施例3
在33℃下,将200t/h的焦化废水(来自神华乌海能源西来峰工业园区焦化厂的焦化废水,COD值为200mg/L)通入沉降池中,添加80kg/h石灰乳使得焦化废水的pH值为10.5,静置45min,然后通入pH调节池,在搅拌状态下添加8kg/h质量分数为98%的浓硫酸,使得焦化废水的pH值为8,然后进入具有2300mg/L活性污泥的生化反应池,废水进入生化反应池后向生化反应池内投加100kg/h的活性炭(粒径100-150um),处理240min后转入具有12个膜组件(购自枫科(北京)膜技术有限公司SP800型号)的池中,膜组件中膜的平均出水压差为15kPa,出水的污染指数SDI<5、COD≤30mg/L、含盐量为2500mg/L,出水然后进入具有1个反渗透系统(反渗透膜购自海德能公司PRO10型号)的反渗透池中进行处理,所述反渗透系统的工作压力为12MPa。所述反渗透处理后的出水的水质参数与实施例1基本相同。
所述焦化废水的回用率为65%。
实施例4
在33℃下,将200t/h的焦化废水(来自神华乌海能源西来峰工业园区焦化厂的焦化废水,COD值为200mg/L)通入沉降池中,添加80kg/h石灰乳使得焦化废水的pH值为10.5,静置45min,然后通入pH调节池,在搅拌状态下添加8kg/h质量分数为98%的浓硫酸,使得焦化废水的pH值为8,然后进入具有2300mg/L活性污泥的生化反应池,废水进入生化反应池后向生化反应池内投加10kg/h的活性炭(粒径100-150um),处理240min后转入具有12个膜组件(购自枫科(北京)膜技术有限公司SP800型号)的中,膜组件中膜的平均出水压差为15kPa,出水的污染指数为SDI<5、COD为≤80mg/L、含盐量为2500mg/L,出水然后进入具有1个反渗透系统(反渗透膜购自海德能公司PRO10型号)的反渗透池中进行处理,所述反渗透系统的工作压力为12MPa。所述反渗透处理后的出水的水质参数与实施例1基本相同。
所述焦化废水的回用率为50%。
表1
项目 HG/T3923-2007 实施例1
pH 6.5-9.0 6-9
CODCr,mg/L ≤30 ≤10
BOD5,mg/L ≤5 ≤1
SS,mg/L ≤10 0
浊度,NTU ≤5 0
总碱度+总硬度(以CaCO3计),mg/L ≤700 ≤50
总铁,mg/L ≤0.3 0
氨氮,mg/L ≤15 ≤1
硫化物,mg/L ≤0.1 0
油含量,mg/L ≤0.5 0
总磷(以PO4 3-计),mg/L ≤5 0
氯化物,mg/L ≤500 ≤50
总溶固,mg/L ≤1000 ≤100
细菌总数,个/mL ≤10000 0
从表1可以看出,本发明提供的焦化废水的处理方法,能够达到循环冷却水用再生水水质标准。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是,在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征,在不矛盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (9)

1.一种焦化废水的回用处理方法,该方法包括对焦化废水依次进行沉降处理、好氧生化反应处理、膜生物反应器处理和反渗透处理。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述沉降处理的过程包括将所述焦化废水的pH值调节至10-11,然后再调节pH值至6-9。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述好氧生化反应处理的条件包括:温度为15-35℃,时间为120-240min。
4.根据权利要求1或3所述的方法,其中,所述好氧生化反应处理的过程还包括在处理过程中加入活性炭。
5.根据权利要求4所述的方法,其中,相对于1mg/L的COD,活性炭的用量为0.75-5mg/L。
6.根据权利要求4所述的方法,其中,所述活性炭的粒径为100-150μm。
7.根据权利要求1所述的方法,其中,在膜生物反应器处理过程中使用的膜组件的膜丝的孔径为0.01-0.1μm,膜丝的材质为聚偏氯乙烯。
8.根据权利要求1或7所述的方法,其中,所述膜生物反应器处理的条件包括:膜组件中膜的平均出水膜压差为10-45kPa。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,所述反渗透处理的条件包括:反渗透系统的处理压力为10-15MPa。
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