CN103252881A - 表面保护膜的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种通过共挤出成形制造具有含有SEBS等嵌段共聚物及增粘树脂的粘合层的表面保护膜的方法，是制造不仅具有优异的粘合特性且成形作业性良好、品质稳定的表面保护膜的方法。本发明的表面保护膜的制造方法，为通过对含有热塑性树脂的基材层形成材料、和含有嵌段共聚物及增粘树脂的粘合层形成材料进行共挤出，制造具有基材层和粘合层的表面保护膜的方法，使该增粘树脂的总量和该嵌段共聚物的至少一部分以该增粘树脂的含有比例为60～83重量％的配合比进行熔融共混而得到颗粒，并将该颗粒与剩余的粘合层形成材料一起供给到挤出机中，形成粘合层，并使该粘合层中该增粘树脂的含有比例为40重量％以下。

Description

表面保护膜的制造方法

技术领域

本发明涉及表面保护膜的制造方法。详细而言，本发明涉及不仅具有优异的粘合特性，而且成形作业性良好、且品质稳定的表面保护膜的制造方法。通过本发明的制造方法得到的表面保护膜可以在对例如金属板、涂装后的金属板、铝合金框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等构件进行运输、加工、熟化等时，贴附在这些构件的表面进行保护的用途等中使用。

背景技术

在对金属板、涂装后的金属板、铝合金框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等构件进行运输、加工、熟化等时，为了防止这些构件的表面污染或受损，而使用表面保护膜。

表面保护膜通常具有在由聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃系的热塑性树脂构成的基材层的单面设置粘合层的构成，不仅具有良好的粘合性(临时粘着性)，而且在使用后，必须能够在粘合剂未对各种表面进行污染的情况下加以剥离。作为基材层形成材料，特别使用聚烯烃系的热塑性树脂的理由在于，不仅是防湿性、耐化学药品性、电绝缘性等优异，而且在使用后即便焚烧也不产生有毒气体，即便在后处理方面问题也较少。

公开了由含有SEBS类的A-B-A所示的嵌段共聚物(A表示苯乙烯系聚合物嵌段，B表示乙烯与丁烯的共聚物嵌段)和增粘树脂的组合物形成的粘合层与聚烯烃系树脂基材经层叠而成的表面保护膜(例如参照专利文献1)。该表面保护膜可以通过共挤出法形成。使用共挤出法时，可以起到粘合剂无溶剂化的作用，且能够简化制造工序。因此，利用共挤出法进行表面保护膜的制造，在安全卫生方面和环境保护方面优异，经济性也优异。另外，粘合层对于基材的锚固力提高，并且能够抑制粘合层对剥离后的被粘物导致的污染(残胶)。

不过，为了形成粘合层，在将SEBS和增粘树脂进行干混而准备了粘合层形成材料后，供给到挤出机中进行熔融挤出时，在增粘树脂为粉末状的状况下，由于增粘树脂发生飞散，或附着于供给口壁面或挤出机的螺杆等，所以不能使粘合层形成材料稳定地供给到挤出机，另外，由于未形成准确地具有规定配合比例的粘合层，所以不能得到品质稳定的表面保护膜。另外，增粘树脂即便为颗粒状，在挤出机的供给口附近时，通过螺杆进行粉碎成为粉末状，也会发生同样的问题。

【现有技术文献】

【专利文献1】日本特开昭61-103975号公报

发明内容

本发明的课题在于提供一种通过共挤出成形制造具有含有SEBS等嵌段共聚物及增粘树脂的粘合层的表面保护膜的方法，是制造不仅具有优异的粘合特性、而且成形作业性良好且品质稳定的表面保护膜的方法。

本发明的表面保护膜的制造方法，其为通过对含有热塑性树脂的基材层形成材料、和含有嵌段共聚物及增粘树脂的粘合层形成材料进行共挤出，制造具有基材层和粘合层的表面保护膜的方法，

以该增粘树脂的含有比例为60～83重量％的配合比，对该增粘树脂的总量与该嵌段共聚物的至少一部分进行熔融共混而得到颗粒，并将由此得到的颗粒与剩余的粘合层形成材料一起供给到挤出机中，形成粘合层，

该粘合层中该增粘树脂的含有比例为40重量％以下。

在优选的实施方式中，上述嵌段共聚物为A-B-A所示的嵌段共聚物、或者A-B-A所示的嵌段共聚物与A-B所示的嵌段共聚物的混合物，A为苯乙烯聚合物嵌段，B为丁二烯聚合物嵌段、异戊二烯聚合物嵌段、对它们进行加氢得到的烯烃聚合物嵌段中的任一种。

根据本发明，可以提供通过共挤出成形制造具有含有SEBS等嵌段共聚物及增粘树脂的粘合层的表面保护膜的方法，是制造不仅具有优异的粘合特性、而且成形作业性良好且品质稳定的表面保护膜的方法。

具体实施方式

本发明的表面保护膜的制造方法，为通过对基材层形成材料和粘合层形成材料进行共挤出来制造具有基材层和粘合层的表面保护膜的方法。

用本发明的的制造方法得到的表面保护膜，具有基材层和粘合层。基材层可以是单层，也可以是2层以上的多层。粘合层可以是单层，也可以是2层以上的多层。在不损害本发明效果的范围内，用本发明的制造方法得到的表面保护膜，还可以具有除了基材层和粘合层以外的任意适当的其他层。

在能够实现发明目的的范围内，基材层的厚度可采用任意适当的厚度。作为这样的基材层的厚度，优选20～300μm，更优选30～250μm，进一步优选40～200μm。

在能够实现本发明的目的的范围内，粘合层的厚度可采用任意适当的厚度。作为这样的粘合层的厚度，优选1～50μm，更优选2～40μm，进一步优选5～20μm。通过使粘合层的厚度纳入上述范围内，利用共挤出制造表面保护膜时，可以得到成形作业性良好、且容易控制层构成、还具有优异的粘合特性的品质稳定的表面保护膜。

在能够实现本发明的目的的范围内，用本发明的的制造方法得到的表面保护膜的厚度，可采用任意适当的厚度。

基材层形成材料含有热塑性树脂。基材层形成材料中热塑性树脂的含有比例优选50重量％以上，更优选70重量以上，进一步优选80重量％以上，特别优选90重量％以上。

作为基材层形成材料所含的热塑性树脂，从在使用后即便焚烧也不产生有毒气体、在后处理时问题也较少等的理由出发，优选聚烯烃系树脂。作为这样的聚烯烃系树脂，可举出例如聚丙烯、具有丙烯成分和乙烯成分的嵌段系聚丙烯和/或无规系聚丙烯等丙烯系聚合物；低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等乙烯系聚合物；乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯成分与其他单体的共聚物；等。这些聚烯烃系树脂可以仅是1种，也可以是2种以上。

为了防止劣化等，基材层形成材料也可以含有任意适当的添加剂。作为这样的添加剂，可举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等光稳定剂、防静电剂、填充剂(例如氧化钙、氧化镁、氧化硅、氧化锌、氧化钛等)、颜料、防积料剂(日文：目ヤニ防止剤)、滑剂、抗粘连剂等。

基材层也可以至少含有白色系层及黑色系层2层。通过基材层至少含有白色系层及黑色系层2层，可以制成耐气候性非常优异的表面保护膜。此时，作为用本发明的的制造方法得到的表面保护膜的构成，没有特别限制，也可以采用“白色系层/黑色系层/粘合层”、“黑色系层/白色系层/粘合层”中的任一构成。另外，作为基材层，还可以制成形成了黑色系层与白色系层以外的层的3层以上的层构成。具体而言，还可以制成“透明树脂层/白色系层/黑色系层/粘合层”等构成。进而，白色系层和黑色系层的厚度可以为相同的厚度，也可以为不同的厚度(白色系层比黑色系层薄的厚度构成、白色系层比黑色系层厚的厚度构成)。

白色系层为显示白色系的色调的层，例如以JIS-L-1015规定的白色度优选60％以上，更优选70％以上，进一步优选80％以上，特别优选85％以上。白色系层优选含有白色颜料。作为白色颜料，可以采用任意适当的白色颜料。作为这样的白色颜料，可举出例如氧化钛。白色系层含有白色颜料时，相对于形成白色系层的树脂成分，其含有比例优选0.1～50重量％，更优选1～40重量％，进一步优选2～30重量％。

形成白色系层的树脂成分，优选为聚烯烃系树脂。白色系层中聚烯烃系树脂的含有比例优选60重量％以上，更优选70重量％以上，进一步优选80重量％以上，特别优选85重量％以上，最优选90重量％以上。这样的聚烯烃系树脂可以仅使用1种，也可以使用2种以上。

白色系层的厚度可根据目的采用任意适当的厚度。这样的厚度优选5～100μm，更优选10～200μm，进一步优选15～100μm。

黑色系层为显示黑色系的色调的层。黑色系层优选含有黑色颜料。作为黑色颜料，可以采用任意适当的黑色颜料。作为这样的黑色颜料，可举出例如炭黑。黑色系层含有黑色颜料时，相对于形成黑色系层的树脂成分，其含有比例优选0.01～10重量％，更优选0.1～5重量％，进一步优选0.5～3重量％。

形成黑色系层的树脂成分优选为聚烯烃系树脂。黑色系层中聚烯烃系树脂的含有比例优选60重量％以上，更优选70重量％以上，进一步优选80重量％以上，特别优选85重量％以上，最优选90重量％以上。这样的聚烯烃系树脂可以仅使用1种，也可以使用2种以上。

粘合层形成材料含有嵌段共聚物及增粘树脂。

嵌段共聚物优选为A-B-A所示的嵌段共聚物、或者A-B-A所示的嵌段共聚物与A-B所示的嵌段共聚物的混合物，A为苯乙烯聚合物嵌段，B为丁二烯聚合物嵌段、异戊二烯聚合物嵌段、对它们加氢得到的烯烃聚合物嵌段中的任一种。

A-B-A嵌段共聚物通常称为三嵌段共聚物，不仅含有A-B-A嵌段共聚物，有时也理解为包含A-B嵌段共聚物的概念。

作为A嵌段的苯乙烯聚合物嵌段，可以采用任意适当的苯乙烯聚合物嵌段。这样的苯乙烯聚合物嵌段，重均分子量优选为1000～100000，玻璃化转变温度优选7℃以上。

作为B嵌段的丁二烯聚合物嵌段、异戊二烯聚合物嵌段、以及对它们加氢得到的烯烃聚合物嵌段，可以采用任意适当的聚合物嵌段。这样的聚合物嵌段，重均分子量优选10000～500000，玻璃化转变温度优选-20℃以下。特别是通过使用对丁二烯聚合物嵌段或者异戊二烯聚合物嵌段进行加氢而使其饱和所得到的不具有残存双键的烯烃系聚合物，可以进一步提高耐热性、耐气候性，并且进一步提高基材层与粘合层之间的锚固性。

A嵌段与B嵌段的优选的嵌段聚合物的重量比，优选为A/B＝2/98～50/50，更优选为A/B＝5/95～30/70。另外，含有A-B-A嵌段共聚物和A-B嵌段共聚物时，A-B-A嵌段共聚物与A-B嵌段共聚物的重量比优选为A-B-A/A-B＝100/0～50/50。

作为增粘树脂，可以采用任意适当的增粘树脂。作为这样的增粘树脂，可举出例如脂肪族系或芳香族系、脂肪族/芳香族共聚物系、脂环式系等石油系树脂、香豆酮茚系树脂、萜烯系树脂、萜酚系树脂、烷基酚系树脂、松香系树脂、聚合松香系树脂、二甲苯系树脂，进而可以举出它们的氢化物等。增粘树脂可以仅是1种，也可以是2种以上。

粘合层中增粘树脂的含有比例为40重量％以下，优选3～40重量％，更优选4～40重量％，进一步优选5～30重量％。粘合层中增粘树脂的含有比例小于3重量％时，有可能粘合力非常弱。粘合层中增粘树脂的含有比例超过40重量％时，有可能粘合层的凝集力消失，在被粘物产生残胶。

为了防止劣化等，粘合层形成材料还可以含有任意适当的添加剂。作为这样的添加剂，可举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等光稳定剂、防静电剂、填充剂(例如氧化钙、氧化镁、氧化硅、氧化锌、氧化钛等)、颜料、防积料剂、滑剂、抗粘连剂等。

也可以根据需要对粘合层的表面实施例如电晕放电处理、紫外线照射处理、火焰处理、等离子处理、溅射蚀刻处理等以控制粘合性、贴附作业性等为目的的表面处理。

也可以根据需要在直至供于实用期间，在粘合层临时粘着间隔件等进行保护。

本发明中通过对含有热塑性树脂的基材层形成材料、和含有嵌段共聚物及增粘树脂的粘合层形成材料进行共挤出，制造具有基材层和粘合层的表面保护膜。本发明中，优选通过使用基材层用及粘合层用的2台挤出机而从一个模具共挤出各自的材料的二层共挤出法，来制造具有基材层和粘合层的表面保护膜。

如以往那样，本发明中并不是将所有的粘合层形成材料一次性供给到挤出机中，而是以增粘树脂的含有比例为60～83重量％的配合比预先对该增粘树脂的总量与嵌段共聚物的至少一部分进行熔融共混，制作颗粒，再将该颗粒与剩余的粘合层形成材料一起供给到挤出机中。上述含有比例优选65～83重量％，更优选68～82重量％。上述含有比例小于60重量％时，颗粒之间彼此接触固着，并在挤出机的供给口堵塞，或者没能形成准确地具有规定配合比例的粘合层。上述含有比例超过83重量％时，在供给口附近利用挤出机的螺杆使颗粒粉碎，成为粉末状，有可能附着在挤出机的螺杆上变得不能供给。

在本发明的制造方法中，虽然增粘树脂的总量全部作为颗粒供给到挤出机中，但对于嵌段共聚物，另外还可以与该颗粒干混后进行追加供给。

作为共挤出法，可以基于膜制造等中通常使用的吹胀法、T模法等实施。

基材层至少含有白色系层及黑色系层2层时，用于形成基材层的形成材料为2种以上，因此，本发明的制造方法中，通过使用形成基材层的2种以上的形成材料和形成粘合层的形成材料，以多层进行共挤出，可以制造本发明的表面保护膜。

【实施例】

以下通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

〔实施例1〕

作为基材层形成材料中的热塑性树脂，使用低密度聚乙烯(日本聚乙烯公司制、NOVATEC LD LF547)，作为粘合层形成材料中的嵌段共聚物，使用苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物(SEBS、Shell化学公司制、商品名“KRATON G1657”)，作为粘合层形成材料中的增粘树脂，使用脂环族石油系树脂(荒川化学工业公司制、商品名“ARCON P-100”)。

首先，按照表1示出的配合比例使SEBS和脂环族石油系树脂进行熔融共混，制作了预先混炼颗粒。然后，以粘合层中的脂环族石油系树脂的含有比例为28.5重量％的方式，按照表1示出的配合比例对预先混炼颗粒及SEBS的颗粒进行干混，制成粘合层形成材料，将其与基材层形成材料分别供给到挤出机中，以挤出量40kg/hr进行共挤出，制造了由基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)形成的表面保护膜(1)。

〔实施例2〕

按照表1示出的配合比例使SEBS与脂环族石油系树脂进行熔融共混，制作预先混炼颗粒，并按照表1示出的配合比例使预先混炼颗粒及SEBS的颗粒进行干混，除此以外，与实施例1同样实施，制造了具有基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)的表面保护膜(2)。

〔实施例3〕

按照表1示出的配合比例使SEBS与脂环族石油系树脂进行熔融共混，制作预先混炼颗粒，并按照表1示出的配合比例使预先混炼颗粒及SEBS的颗粒进行干混，除此以外，与实施例1同样实施，制造了具有基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)的表面保护膜(3)。

〔实施例4〕

作为增粘树脂，使用萜烯系树脂(YASUHARA化学公司制，商品名“Clearon P-125“)代替脂环族石油系树脂，除此以外，与实施例1同样实施，制作了具有基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)的表面保护膜(4)。

〔实施例5〕

作为嵌段共聚物，使用苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物(SEPS，可乐丽公司制，商品名“Septon 2063”)代替SEBS，除此以外，与实施例1同样实施，制作了具有基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)的表面保护膜(5)。

〔比较例1〕

按照表1示出的配合比例使SEBS与脂环族石油系树脂进行熔融共混，制作预先混炼颗粒，并按照表1示出的配合比例使预先混炼颗粒及SEBS的颗粒进行干混，除此以外，与实施例1同样实施，制作了具有基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)的表面保护膜(C1)。

〔比较例2〕

按照表1示出的配合比例使SEBS与脂环族石油系树脂进行熔融共混，制作预先混炼颗粒，并按照表1示出的配合比例使预先混炼颗粒及SEBS的颗粒进行干混，除此以外，与实施例1同样实施，制作了具有基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)的表面保护膜(C2)。

〔比较例3〕

未制作预先混炼颗粒，而是按照表1示出的配合比例将SEBS与脂环族石油系树脂一并干混，除此以外，与实施例1同样实施，制作了具有基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)的表面保护膜(C3)。

〔比较例4〕

未制作预先混炼颗粒，按照表1示出的配合比例将SEPS与脂环族石油系树脂一并干混，除此以外，与实施例1同样实施，制作了具有基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)的表面保护膜(C4)。

〔比较例5〕

按照表1示出的配合比例使SEBS与脂环族石油系树脂进行熔融共混，制作预先混炼颗粒，并按照表1示出的配合比例使预先混炼颗粒及SEBS的颗粒进行干混，除此以外，与实施例1同样实施，制作了具有基材层(厚度60μm)及粘合层(厚度15μm)的表面保护膜(C5)。

〔评价试验〕

(由粘合层形成材料导致的粘连)

将粘合层形成材料投入到挤出机的供给用料斗中时，通过以下的基准评价颗粒彼此之间是否接触固着、堵塞。

○：颗粒之间没有接触固着，颗粒能够稳定地供给到挤出机。

×：颗粒之间接触固着，颗粒不能供给到挤出机。

(粘合层形成材料对挤出机螺杆的附着)

投入的粘合层形成材料是否在供给口附近没有附着到挤出机螺杆上而稳定地供给到挤出机中，通过以下的基准进行评价。

○：粘合层形成材料在供给口附近没有附着在挤出机螺杆上，能够稳定地供给到挤出机。

×：通过挤出机的螺杆粉碎所供给的颗粒，成为粉末状的增粘树脂的凝集物填埋了螺杆的沟槽，粘合层形成材料不能供给到挤出机。

这些试验结果示于表1中。

由表1可知，根据本发明的制造方法，可以稳定供给粘合层形成材料，可以形成挤出作业性良好、且准确地保持了规定配合比例的粘合层，每个制造批次的粘合特性都稳定。

产业上的可利用性

用本发明的的制造方法得到的表面保护片，可在对例如金属板、涂装后的金属板、铝合金框、树脂板、装饰钢板、氯乙烯层压钢板、玻璃板等构件进行运输、加工、熟化等时，贴附在这些构件的表面进行保护的用途等中使用。

Claims (2)

1.一种表面保护膜的制造方法，其为通过对含有热塑性树脂的基材层形成材料、和含有嵌段共聚物及增粘树脂的粘合层形成材料进行共挤出，制造具有基材层和粘合层的表面保护膜的方法，

以该增粘树脂的含有比例为60～83重量％的配合比，对该增粘树脂的总量与该嵌段共聚物的至少一部进行熔融共混而得到颗粒，将该得到的颗粒与剩余的粘合层形成材料一起供给到挤出机中，形成粘合层，

该粘合层中该增粘树脂的含有比例为40重量％以下。

2.如权利要求1所述的表面保护膜的制造方法，其中，

所述嵌段共聚物为A-B-A所示的嵌段共聚物、或者A-B-A所示的嵌段共聚物与A-B所示的嵌段共聚物的混合物，A为苯乙烯聚合物嵌段，B为丁二烯聚合物嵌段、异戊二烯聚合物嵌段、以及对它们加氢得到的烯烃聚合物嵌段中的任一种。