CN103153934A - 以提高的生产率生产乙酸 - Google Patents
以提高的生产率生产乙酸 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103153934A CN103153934A CN2011800493268A CN201180049326A CN103153934A CN 103153934 A CN103153934 A CN 103153934A CN 2011800493268 A CN2011800493268 A CN 2011800493268A CN 201180049326 A CN201180049326 A CN 201180049326A CN 103153934 A CN103153934 A CN 103153934A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reactant
- reactor
- acetic acid
- pump
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 115
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims abstract description 99
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 46
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 49
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 43
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 19
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 17
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 13
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 8
- -1 methyl-formiate Natural products 0.000 claims description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 31
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 27
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 10
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 9
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 8
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical group [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical group [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M lithium acetate Chemical compound [Li+].CC([O-])=O XIXADJRWDQXREU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N (2E)-2-ethyl-2-butenal Chemical compound CC\C(=C/C)C=O IQGZCSXWIRBTRW-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanal Chemical compound CCC(CC)C=O UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004373 HOAc Inorganic materials 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- HLYTZTFNIRBLNA-LNTINUHCSA-K iridium(3+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ir+3].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O HLYTZTFNIRBLNA-LNTINUHCSA-K 0.000 description 1
- KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triacetate Chemical compound [Ir+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O KZLHPYLCKHJIMM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N novaluron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(OC(F)(F)F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/10—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide
- C07C51/12—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction with carbon monoxide on an oxygen-containing group in organic compounds, e.g. alcohols
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及由一氧化碳生产乙酸的方法，和特别地涉及改进的方法，其中将至少一种反应物给进到反应器再循环泵的上游和/或给进到泵唧循环环路。
Description
优先权要求
本申请要求2010年10月12日提交的美国申请No.12/902,661的优先权，通过引用将其全文并入本文。
发明领域
本发明涉及由一氧化碳生产乙酸的方法，和特别地涉及改进的方法，其中将至少一种反应物给进到反应器再循环泵的上游和/或给进到泵唧循环环路(pump-around loop)。
发明背景
用于合成乙酸的广泛使用和成功的商业方法涉及用一氧化碳将甲醇催化羰基化。催化剂含有铱和/或铱与卤素促进剂，典型地是甲基碘。该反应通过连续地使一氧化碳鼓泡穿过其中溶解有催化剂的液体反应介质来进行。反应介质还包含乙酸甲酯、水、甲基碘和催化剂。甲醇羰基化的常规商业方法包括美国专利No.3,769,329、5,001,259、5,026,908和5,144,068中所述的那些，通过引用将它们的全部内容和披露并入本文。另一种常规甲醇羰基化方法包括CativaTM方法，其描述于Jones,J.H.(2002),“The CativaTM Process for the Manufactureof Acetic Acid”,Platinum Metals Review,44(3):94-105中,通过引用将其全部内容和披露并入本文。
在乙酸生产中对系统的能力可能存在若干限制。一个这样的限制是可以给进到反应器的反应物的量。增加进料可能需要提高泵处理较高生产量的容量。改造管道系统、基座和公用工程，以及有关的改造停工期，使得换装较大容量的泵在经济上不具吸引力。此外这些泵通常是比较昂贵的高压泵。
仍需要持续改善生产乙酸的能力。本发明提供了这样的需求。
发明概述
本发明涉及由一氧化碳生产乙酸的方法，和特别地涉及改进的方法，其中将至少一种反应物给进到反应器再循环泵的上游和/或给进到泵唧循环环路。例如，在第一实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：在含有反应介质的反应器中使一氧化碳与至少一种反应物反应以产生包含乙酸的反应产物；在闪蒸器中将所述反应产物分离成液体再循环料流，与包含乙酸、卤素促进剂、乙酸甲酯和水的粗产物料流；通过一个或多个泵将至少部分所述液体再循环料流引入到所述反应器中；以及将部分所述反应物给进到所述一个或多个泵中至少一个的上游；其中所述液体再循环料流包含所述至少一种反应物。在一些实施方案中，将部分所述至少一种反应物给进到闪蒸器的下部。在其它实施方案中，将部分所述至少一种反应物给进到所述液体再循环料流中。
所述反应介质优选包含水、乙酸、乙酸甲酯、卤素促进剂和催化剂。所述反应物优选选自甲醇、乙酸甲酯、甲酸甲酯、二甲基醚和它们的混合物。
在第二实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：在含有反应介质的反应器中使一氧化碳与至少一种反应物反应以产生包含乙酸的反应产物；在闪蒸器中将所述反应产物分离成液体再循环料流，与包含乙酸、卤素促进剂、乙酸甲酯和水的粗产物料流；通过一个或多个泵将至少部分所述液体再循环料流引入到所述反应器中；以及将部分所述至少一种反应物给进到所述一个或多个泵中至少一个的上游；其中所述液体再循环料流包含所述至少一种反应物，其中该方法还包括在排放物回收(vent recovery)单元中捕集一个或多个蒸气料流；用包含所述至少一种反应物的洗涤溶剂洗涤所述一个或多个蒸气料流以产生回收料流；以及将至少部分所述回收料流给进到所述一个或多个泵中至少一个的上游。
在第三实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：在含有反应介质的反应器中使一氧化碳与至少一种反应物反应以产生包含乙酸的反应产物；在闪蒸器中将所述反应产物分离成液体再循环料流，与包含乙酸、卤素促进剂、乙酸甲酯和水的粗产物料流；通过一个或多个泵将至少部分所述液体再循环料流引入到所述反应器中；以及将部分所述至少一种反应物给进到所述一个或多个泵中至少一个的上游；其中所述液体再循环料流包含所述至少一种反应物，其中该方法还包括取出部分所述反应产物去往泵唧循环环路；以及将另一部分所述至少一种反应物给进到泵唧循环环路中。
在第四实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：在含有反应介质的反应器中使一氧化碳与至少一种反应物反应以产生包含乙酸的反应产物；取出部分所述反应产物去往泵唧循环环路；以及将部分所述至少一种反应物给进到泵唧循环环路中。
在第五实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：在含有反应介质的反应器中使一氧化碳与至少一种反应物反应以产生包含乙酸的反应产物；取出部分所述反应产物去往泵唧循环环路；以及将部分所述至少一种反应物给进到泵唧循环环路中；其中该方法还包括在排放物回收单元中捕集一个或多个蒸气料流；用包含所述至少一种反应物的洗涤溶剂洗涤所述一个或多个蒸气料流以产生回收料流；以及将至少部分所述回收料流给进到所述一个或多个泵中至少一个的上游。
附图说明
下面参考附图详细地描述本发明，其中相同的数字指示类似的部分。
图1A描述了其中将至少一种反应物给进到闪蒸器中的示例性方案。
图1B描述了其中将包含至少一种反应物的回收料流给进到闪蒸器中的示例性方案。
图2A描述了其中将至少一种反应物给进到液体再循环料流中的示例性方案。
图2B描述了其中将包含至少一种反应物的回收料流给进到液体再循环料流中的示例性方案。
图3A描述了其中将至少一种反应物给进到泵唧循环环路中的示例性方案。
图3B描述了其中将包含至少一种反应物的回收料流给进到泵唧循环环路中的示例性方案。
发明详述
引言
本发明总体上涉及通过将至少一种反应物给进到反应器再循环泵的上游和/或给进到泵唧循环环路来生产乙酸。所述反应物选自甲醇、乙酸甲酯、甲酸甲酯、二甲基醚、和/或它们的混合物。优选地，所述反应物包含甲醇。反应器再循环泵的上游是指使液体再循环料流返回到羰基化反应器中的泵之前的任何位置。应理解羰基化系统可以包含数个反应器再循环泵并且可以将另外的反应物给进到这些泵中任一个的上游。优选地，将反应物给进到闪蒸器和/或来自闪蒸器的液体再循环料流中。在另一个实施方案中，可以将反应物给进到泵唧循环环路中。本发明的实施方案有利地允许将反应物引入到除羰基化反应器外的甲醇羰基化过程的某个位置中。不受一种特定理论束缚，本发明通过提高羰基化反应器中可用的反应物的量改善总乙酸产量。
在稳态操作条件下，可给进到羰基化反应器的反应物的量会受到限制。一个潜在限制可以是用于进料的供给泵的容量。因此，虽然反应器可以具有应对提高的产量的容量，但是可能难以提供需要的进料量。本发明的实施方案可以通过在除经由供给进料外的位置引入反应物来提高提供给羰基化反应器的反应物总量。
在一个实施方案中，反应物源可以是供给到羰基化反应器的新鲜反应物。在一些实施方案中，可以将另外量的那些新鲜反应物供给到反应器再循环泵的上游。在一些实施方案中，可以将另外量的那些新鲜反应物供给到泵唧循环环路。
在本发明的另一个实施方案中，用包含至少一种反应物的洗涤溶剂洗涤排放料流以回收低沸点组分。那些低沸点组分，与洗涤溶剂一起形成返回料流。该返回料流可以用作反应物源并且给进到闪蒸器、液体再循环料流中，和/或给进到泵唧循环环路中。
虽然不受理论束缚，但是认为以所述方式加入至少一种反应物可以减少粗乙酸产物中的某些杂质，例如乙醛和丙酸。杂质的减少可以进一步改善分离和纯化效率。如下面方程式1所述，认为本发明的实施方案可提高羰基化闪蒸器中乙酸甲酯的浓度从而通过使碘化氢与乙酸甲酯的反应向有利于甲基碘的方向移动来降低碘化氢浓度。因此，如下面方程式2所述，闪蒸器中降低的碘化氢浓度可减少乙醛的形成。羰基化系统中乙醛的减少降低了杂质例如高锰酸盐还原化合物(PRC's)和丙酸的形成。
方程式1：HI+CH3OAc→CH3I+HOAc
方程式2：[RhI3(CO)(COCH3)]-+HI→[RhI4(CO)]-+CH3CHO
下面描述本发明的说明性实施方案。为了清楚的目的，在本说明书中没有描述所有实际实施的特征。当然将意识到在任意这样的实际实施方案的发展中，必须做出许多实施-特定的决定以达到发展者的特定目的，例如遵循系统相关的和商业相关的约束，这将从一个实施到另一实施变化。此外，将意识到这样的发展努力可能是复杂的和耗时的，但是对于得益于本公开内容的本领域技术人员而言将是常规的任务。
本发明可以与例如在均相催化反应体系中用一氧化碳将甲醇羰基化相关地理解，所述反应体系包含反应溶剂、甲醇和/或其反应性衍生物、VIII族催化剂、至少有限浓度的水，和任选地碘化物盐。
合适的VIII族催化剂包括铑和/或铱催化剂。当采用铑金属催化剂时，铑金属催化剂可以按任何合适的形式加入，使得铑在催化剂溶液中作为平衡混合物，包括本领域熟知的[Rh(CO)2I2]-阴离子。任选维持在本文所述工艺的反应混合物中的碘化物盐可以为碱金属或碱土金属的可溶性盐，或者季铵盐或鏻盐或者它们的混合物。在某些实施方案中，催化剂共促进剂是碘化锂、乙酸锂或它们的混合物。盐共促进剂可以作为将产生碘化物盐的非碘化物盐加入。可以将碘化物催化剂稳定剂直接引入到反应系统中。或者，碘化物盐可以原位产生，因为在反应系统的操作条件下，许多非碘化物盐前体可在反应介质中与甲基碘或氢碘酸反应产生相应的共促进剂碘化物盐稳定剂。在一些实施方案中，液体反应介质中的铑催化剂浓度可以为100ppm-6000ppm。对关于铑催化作用和碘化物盐产生的其它详情，参见美国专利号5,001,259；5,026,908；5,144,068；和7,005,541，通过引用将它们全文并入本文。
当采用铱催化剂时，该铱催化剂可以包含可溶于该液体反应组合物的任何含铱化合物。可以将铱催化剂以在液体反应组合物中溶解或者可转化为可溶形式的任何合适的形式加入到用于羰基化反应的液体反应组合物中。可以加入到液体反应组合物的合适的含铱化合物的实例包括IrCl3、IrI3、IrBr3、[Ir(CO)2I]2、[Ir(CO)2Cl]2、[Ir(CO)2Br]2、[Ir(CO)2I2]-H+、[Ir(CO)2Br2]-H+、[Ir(CO)2I4]-H+、[Ir(CH3)I3(CO)2]-H+、Ir4(CO)12、IrCl3·3H2O、IrBr3·3H2O、Ir4(CO)12、铱金属、Ir2O3、Ir(acac)(CO)2、Ir(acac)3、乙酸铱、[Ir3O(OAc)6(H2O)3][OAc]和六氯铱酸[H2IrCl6]。通常使用不含氯化物的铱络合物例如乙酸盐、草酸盐和乙酰乙酸盐作为起始材料。液体反应组合物中的铱催化剂浓度可以为100-6000ppm。使用铱催化剂的甲醇羰基化是众所周知的且通常描述于美国专利No.5,942,460；5,932,764；5,883,295；5,877,348；5,877,347；和5,696,284中，在此通过引用将它们全文并入。
卤素助催化剂/促进剂通常与VIII族金属催化剂组分组合使用。优选甲基碘作为卤素促进剂。优选地，液体反应组合物中卤素促进剂的浓度为1-50重量%，优选2-30重量%。
可以将卤素促进剂与盐稳定剂/共促进剂化合物组合，所述盐稳定剂/共促进剂化合物可以包括IA族或IIA族金属的盐、季铵、鏻盐或它们的混合物。特别优选的是碘化物或乙酸盐，例如碘化锂或乙酸锂。
如美国专利No.5,877,348（其在此通过引用全文并入）中所述的其它促进剂和共促进剂可以作为本发明催化系统的一部分使用。合适的促进剂选自钌、锇、钨、铼、锌、镉、铟、镓、汞、镍、铂、钒、钛、铜、铝、锡、锑，和更优选地选自钌和锇。具体的共促进剂描述于美国专利No.6,627,770（通过引用将其全文并入本文）中。
促进剂可以以高达其在液体反应组合物和/或从乙酸回收阶段再循环到羰基化反应器的任何液体工艺料流中的溶解度限度的有效量而存在。在使用时，促进剂以0.5:1-15:1，优选2:1-10:1，更优选2:1-7.5:1的促进剂与金属催化剂摩尔比合适地存在于液体反应组合物中。合适的促进剂浓度为400-5000ppm。
在一个实施方案中，第一反应器103中羰基化反应的温度优选为150℃-250℃，例如155℃-235℃或160℃-220℃。羰基化反应的压力为10-200bar，优选10-100bar，和最优选15-50bar。乙酸典型地在液相反应中于约160℃-220℃的温度和约15-约50bar的总压力下进行制备。
分离系统优选控制反应器以及整个系统中水和乙酸的含量，并且任选控制高锰酸盐还原化合物(PRC's)的去除。PRC's可例如包括多种化合物如乙醛、丙酮、甲乙酮、丁醛、巴豆醛、2-乙基巴豆醛、2-乙基丁醛等，以及它们的醇醛缩合产物。
一般地，本发明的羰基化系统包含反应区100和纯化区（未示出）。图1A-3B显示了根据本发明实施方案用于生产乙酸的羰基化系统的示例性反应区100。此外，可用于本发明实施方案的另外羰基化系统包括美国专利No.7,223,886，7,005,541，6,6657,078，6,339,171，5,731,252，5,144,068，5,026,908，5,001,259和4,994,608，以及美国公布No.2008/0287706，2008/0293966，2009/0107833，2009/0270651中描述的那些，通过引用将它们的全部内容和披露并入本文。应理解所显示的反应区100是示例性的并且可以在本发明范围内使用其它组成部分(component)。
参考图1A和2A，反应区100包含一氧化碳进料流101、反应物进料流102、反应器103、反应器回收单元104、闪蒸器120和反应器再循环泵121。在图1B、2B和3B中，除反应区100外，羰基化系统还包含排放物回收单元130、排放料流进料131和洗涤溶剂进料132。在图3A和3B中，反应区100还包含泵唧循环环路140。
分别通过进料流101和102将一氧化碳和至少一种反应物连续给进到反应器103。可以通过一个或多个高压泵（未示出）供给反应物进料流102。在一些实施方案中，高压泵在高于反应器103内操作压力的排出压力下工作。在一些实施方案中，高压泵在10-60barg，优选15-55barg的排出压力下工作。反应物进料流102可以将选自甲醇、乙酸甲酯、甲酸甲酯、二甲基醚、和/或它们的混合物的至少一种反应物供给到反应器103。在优选实施方案中，反应物进料流102可以供给甲醇和乙酸甲酯。任选地，反应物进料流102可以与贮存羰基化工艺的新鲜反应物的一个或多个容器（未示出）连接。此外，虽然未示出，但是可以具有与反应器103连接的甲基碘贮存容器和/或催化剂容器用以供给维持反应条件所需的新鲜甲基碘和催化剂。
可以将优选来自反应区101的一个或多个再循环进料流125给进到反应器103。虽然以料流125显示了一个再循环进料流，但是可以具有分别地给进到反应器103的多个料流。在其它实施方案中，还可以将来自纯化区（未示出）的一个或多个再循环进料流给进到反应器103。再循环进料流可以包含反应介质的组分，以及残留和/或夹带的催化剂和乙酸。任选地，可以具有可给进到反应器103的至少一个新鲜水料流(fresh water stream)（未示出）。
在优选实施方案中，反应器103是液相羰基化反应器。反应器103优选是搅拌容器或鼓泡塔型容器（具有或不具有搅拌器），在其内使反应液体或浆料内容物优选自动维持在预定水平，这在正常操作期间优选基本上保持恒定。在需要在反应介质中至少维持0.1wt%-14wt.%的水浓度时，向反应器103内连续地引入来自进料流102的新鲜甲醇、一氧化碳进料流101和再循环料流125，以及任选的甲基碘料流、催化剂料流和/或水料流。
在典型的羰基化过程中，将一氧化碳连续地引入到羰基化反应器中，理想地在搅拌器下方，所述搅拌器可以用于搅拌内容物。通过这种搅拌装置使气态进料优选彻底分散在整个反应液体中。将气态清洗流106从反应器103排出以防止气态副产物积累并在给定的总反应器压力下维持固定的一氧化碳分压。可以控制反应器的温度并将一氧化碳进料以足以维持所需总反应器压力的速率引入。在回收单元104中可以用乙酸和/或甲醇洗涤气态清洗流106以回收低沸点组分。可以将气态清洗流106冷凝并给进到可以使低沸点组分108返回到反应器103顶部的回收单元104中。低沸点组分108可以包含乙酸甲酯和/或甲基碘。气态清洗流106中的一氧化碳可以在管线107中进行清洗或者通过管线107'给进到闪蒸器120的底部以增强铑稳定性。
将羰基化产物从羰基化反应器103以足以在其中维持恒定水平的速率取出并且通过料流105提供给闪蒸器120。在闪蒸器120中，羰基化产物在闪蒸分离步骤中于添加热或不添加热的情况下发生分离从而获得包含乙酸的粗产物料流122，与液体再循环料流123。液体再循环料流123包含含有催化剂的溶液，优选地使用反应器再循环泵121通过料流125将其再循环到反应器。在一些实施方案中，反应器再循环泵121在高于反应器103内操作压力的排出压力下工作。在一些实施方案中，反应器再循环泵121在10-60barg，优选15-55barg的排出压力下工作。如上文所论述，含有催化剂的溶液主要含有乙酸、铑催化剂和碘化物盐，以及较少量的乙酸甲酯、甲基碘和水。粗产物料流122包含乙酸、甲基碘、乙酸甲酯、水、甲醇和PRC's。将来自闪蒸器120的粗产物料流122导向纯化区（未示出）用于进一步分离和纯化。
用于本发明的纯化区（未示出）可以包含轻馏分塔、干燥塔、用于除去PRC's的一个或多个塔、保护床、排放物洗涤器/吸收器、和/或重馏分塔。PRC除去塔描述于美国专利No.6,143,930、6,339,171和7,223,886，以及美国公开No.2005/0197513、2006/0247466和2006/0293537中，通过引用将它们的全部内容和披露并入本文。保护床描述于美国专利No.4,615,806、4,894,477和6,225,498中，通过引用将它们的全部内容和披露并入本文。
在一个实施方案中，反应物可以从新鲜来源，例如用于羰基化反应器的进料源进行给进。在图1A中，通过管线124将来自反应物进料流102的新鲜反应物给进到闪蒸器120中。在任选实施方案中，料流124可以获得自与反应器103的进料流102分开的反应物来源。在一个实施方案中，通过料流124将部分反应物给进到闪蒸器120的下部。优选将料流124冷却至低于60℃，例如低于40℃或低于30℃的温度。通过略微(marginally)净冷却整个液体再循环料流123和改善泵吸的有效净正吸入压头(NPSHa)，冷却料流124可以有利地允许通过反应器再循环泵121获得提高的流速。
在一些实施方案中，在羰基化产物流105进入闪蒸器的地方的下方将料流124给进到闪蒸器120中。优选地，料流124在闪蒸器120内所含液体的表面下方的位置进入闪蒸器120，类似于来自回收单元104的管线107'。这可以允许料流124的内容物与料流123中的液体再循环物绝热混合而不被载带到送往纯化区的蒸气粗产物料流122中。将所得料流在闪蒸器120中合并，通过料流123导向反应器再循环泵121，并通过再循环料流125导回到反应器103。
以重量百分数计，加入到闪蒸器120底部区域的反应物的量（比率）可以为离开闪蒸器120底部的液体总流速的0.01wt.%-20wt.%，更优选0.5wt.%-8wt.%。关于给进到反应区100的反应物，给进到闪蒸器120的反应物的重量百分数可以为给进到反应区100的反应物总量的0.1%-50%，更优选0.1%-25%。
如图2A中所示，还可以通过管线124将新鲜反应物给进到液体再循环料流123。优选将料流124在反应器再循环泵121上游的位置给进到液体再循环料流123。通过再循环料流125将所得料流给回到反应器103。优选地，当通过管线124加入新鲜反应物时，将该新鲜反应物加入到液体再循环料流123中。优选地，将该新鲜反应物加入到反应器再循环泵121上游的液体再循环料流123中。以重量百分数计，加入到液体再循环料流123的反应物的量可以为液体再循环料流123总重量的0.1wt.%-20wt.%，更优选1wt.%-10wt.%。关于给进到反应区100的反应物，给进到液体再循环管线123的反应物的重量百分数可以为给进到反应区100的反应物总量的0.1%-50%，更优选0.1%-25%。
虽然在图2A中显示了一个液体再循环料流123和反应器再循环泵121，但是在一些实施方案中，可以具有多个液体再循环料流和/或泵121。例如，可以将部分液体再循环料流分离出并通过次级高总动压头(secondary high total dynamic head)(TDH)泵返回到反应器。可以将反应物给进到液体再循环料流的分离出部分中。
在另一个实施方案中，如图3A中所示还可以将新鲜反应物给进到泵唧循环环路140中。将部分料流105导向泵141，其中将所述部分返回到反应器103。泵唧循环环路140还可以包含一个或多个换热器。在一个实施方案中，泵唧循环环路可以控制放热羰基化反应的热。在图3A中，可以将通过管线124的新鲜反应物加入到泵唧循环环路140的任何部分，但是优选加入到泵141的下游以防止反应物、特别是甲醇在泵唧循环环路140的泵吸中的闪蒸。泵141可以是低总动压头泵。在其它实施方案中，可以将泵唧循环环路连接到反应器103，例如美国专利No.7,465,823中所述的那些，通过引用以其全文并入本文。不受一种特定理论束缚，反应物引入到泵唧循环环路140提高了环路中与一氧化碳的反应活性，从而提高了泵唧循环环路中可通过换热器（未示出）回收并导向乙酸生产工艺和/或其它工艺内的其它位置的能量。
以重量百分数计，加入到泵唧循环环路140的反应物的量可以为泵唧循环环路140总重量的0.05wt.%-5wt.%，更优选0.5wt.%-2wt.%。关于给进到反应区100的反应物，给进到泵唧循环环路140的反应物的重量百分数可以为给进到反应区100的反应物总量的0.1-25%，更优选0.5%-20%。
在其它实施方案中，反应物可以作为处理的料流的一部分，例如来自排放物洗涤器/吸收器的回收料流供给。参考图1B、2B和3B，显示了被排放物回收单元130捕集而产生回收料流134和气态清洗流133的蒸气料流131。通过料流132将洗涤溶剂给进到排放物回收单元130。在一个实施方案中，洗涤溶剂包含选自甲醇、乙酸甲酯、甲酸甲酯、二甲基醚和/或它们的混合物的至少一种反应物。在一个实施方案中，洗涤溶剂取自给进到反应器103的新鲜反应物。回收料流134包含洗涤溶剂和低沸点组分，例如甲基碘。在图1B中，如上文图1A中所述将回收料流134给进到闪蒸器120中。如类似于图2A的图2B中所示，还可以将回收料流给进到液体再循环料流123中。此外，如类似于图3A的图3B中所示，还可以将回收料流给进到泵唧循环环路140。
当然应理解，可以将新鲜反应物以及回收料流中的反应物共同给进到反应器再循环泵121的上游和/或共同给进到泵唧循环环路。例如，如图1A中所示可以将包含甲醇的新鲜反应物给进到闪蒸器并如图2B中所示与给进到液体再循环料流的包含甲醇的回收料流合并。
虽然仅仅显示了一个蒸气料流131，但是本发明的方法可以包含一个或多个蒸气料流。可以将一个或多个蒸气料流131从系统中的任何地方取出，所述地方包括但不限于反应区100或纯化区。在纯化区中，存在产生可洗涤的蒸气料流的若干位置。这些位置包括轻馏分塔、PRC移除系统、重馏分塔和干燥塔，以及倾析器、塔顶馏出物接收器和贮存容器。
在一些实施方案中，将洗涤溶剂在给进到排放物回收单元130中之前冷却至低于25℃，优选低于20℃的温度。回收料流134优选具有低于40℃，例如低于30℃或低于25℃的温度。不受任何特定理论束缚，将低于40℃的温度的至少一种反应物给进到闪蒸器液体再循环料流中，有助于使到达料流(destination stream)内的溶液中存在的催化剂稳定。在一个实施方案中，将回收料流134加入到反应器再循环泵121的上游以冷却液体再循环料流123。
受益于本公开内容的本领域技术人员可设计和操作本文所述的蒸馏塔以获得本发明的所需结果。这样的尝试，虽然可能耗时且复杂，然而对于受益于本公开内容的本领域技术人员而言会是常规的。因此，本发明的实施并非必须限于特定蒸馏塔或其操作特征的具体特性，例如总塔板数、进料位置、回流比、进料温度、回流温度、塔温度分布等。
虽然详细描述了本发明，但在本发明的精神和范围内的各种修改对于本领域技术人员而言将是显而易见的。鉴于上述讨论，上文关于背景技术和详细描述所讨论的本领域相关知识和参考文献，通过引用将它们的公开内容全部并入本文。此外，应理解在下文和/或在所附权利要求书中引述的本发明的各个方面以及多个实施方案和多个特征的各个部分可以部分或全部地进行组合或者互换。在前述各个实施方案的描述中，如本领域技术人员所可认识到的，引用另一个实施方案的实施方案可以与其它实施方案适当地组合。此外，本领域技术人员将认识到前述描述仅仅是举例方式，并且不意欲限制本发明。
Claims (13)
1.一种生产乙酸的方法，所述方法包括以下步骤：
在含有反应介质的反应器中使一氧化碳与至少一种反应物反应以产生包含乙酸的反应产物，其中所述反应介质包含水、乙酸、乙酸甲酯、卤素促进剂和催化剂；
在闪蒸器中将所述反应产物分离成液体再循环料流，与包含乙酸、卤素促进剂、乙酸甲酯和水的粗产物料流；
通过一个或多个泵将至少部分所述液体再循环料流引入到所述反应器中；以及
将部分所述至少一种反应物给进到所述一个或多个泵中至少一个的上游；
其中所述液体再循环料流包含所述至少一种反应物，其中所述至少一种反应物选自甲醇、乙酸甲酯、甲酸甲酯、二甲基醚和它们的混合物。
2.根据权利要求1的方法，其中将部分所述至少一种反应物给进到闪蒸器的下部。
3.根据权利要求2的方法，其中所述闪蒸器的下部在将反应产物给进到所述闪蒸器的地方的下方。
4.根据权利要求1的方法，其中将部分所述至少一种反应物给进到所述液体再循环料流。
5.根据权利要求1的方法，其中给进到泵上游的部分所述至少一种反应物为给进到反应器的至少一种反应物的0.1wt%-50wt%。
6.根据权利要求1的方法，所述方法还包括将部分所述至少一种反应物在给进到一个或多个泵上游之前冷却至10℃-30℃的温度。
7.根据权利要求1的方法，其中所述至少一种反应物是甲醇。
8.根据权利要求1的方法，其中所述方法还包括：
在排放物回收单元中捕集一个或多个蒸气料流；
用包含所述至少一种反应物的洗涤溶剂洗涤所述一个或多个蒸气料流以产生回收料流；和
将至少部分所述回收料流给进到所述一个或多个泵中至少一个的上游。
9.根据权利要求1的方法，所述方法还包括：
取出部分所述反应产物去往泵唧循环环路；和
将另一部分所述至少一种反应物给进到泵唧循环环路中。
10.一种生产乙酸的方法，所述方法包括以下步骤：
在含有反应介质的反应器中使一氧化碳与至少一种反应物反应以产生包含乙酸的反应产物，其中所述反应介质包含水、乙酸、乙酸甲酯、卤素促进剂和催化剂；
取出部分所述反应产物去往泵唧循环环路；和
将部分所述至少一种反应物给进到泵唧循环环路中。
11.根据权利要求10的方法，其中给进到泵唧循环环路的部分所述至少一种反应物为给进到反应器的至少一种反应物的0.5wt%-20wt%。
12.根据权利要求10的方法，其中所述至少一种反应物是甲醇。
13.根据权利要求10的方法，其中所述方法还包括：
在排放物回收单元中捕集一个或多个蒸气料流；
用包含所述至少一种反应物的洗涤溶剂洗涤所述一个或多个蒸气料流以产生回收料流；和
将至少部分所述回收料流给进到所述一个或多个泵中至少一个的上游。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510317379.3A CN105001071B (zh) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | 以提高的生产率生产乙酸 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US12/902,661 | 2010-10-12 | ||
| US12/902,661 US8461379B2 (en) | 2010-10-12 | 2010-10-12 | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| PCT/US2011/054576 WO2012050996A1 (en) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | Production of acetic acid with an increased production rate |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510317379.3A Division CN105001071B (zh) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | 以提高的生产率生产乙酸 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103153934A true CN103153934A (zh) | 2013-06-12 |
| CN103153934B CN103153934B (zh) | 2015-07-08 |
Family
ID=45507315
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510317379.3A Active CN105001071B (zh) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | 以提高的生产率生产乙酸 |
| CN201180049326.8A Active CN103153934B (zh) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | 以提高的生产率生产乙酸 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510317379.3A Active CN105001071B (zh) | 2010-10-12 | 2011-10-03 | 以提高的生产率生产乙酸 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8461379B2 (zh) |
| EP (2) | EP2627623B1 (zh) |
| JP (1) | JP5961172B2 (zh) |
| CN (2) | CN105001071B (zh) |
| ES (1) | ES2882144T3 (zh) |
| RS (2) | RS58426B1 (zh) |
| SG (1) | SG189860A1 (zh) |
| TW (1) | TWI532712B (zh) |
| WO (1) | WO2012050996A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8461379B2 (en) * | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
| CN112608232B (zh) * | 2020-12-04 | 2023-01-20 | 兖矿鲁南化工有限公司 | 甲醇低压羰基合成醋酸工艺反应热回收利用的系统及方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1732144A (zh) * | 2002-12-23 | 2006-02-08 | 塞拉尼斯国际公司 | 用于高乙酸生产率和用于水平衡控制的低水甲醇羰基化法 |
| US20090270651A1 (en) * | 2008-04-29 | 2009-10-29 | Zinobile Raymond J | Methanol carbonylation system having absorber with multiple solvent options |
| CN101679186A (zh) * | 2007-05-17 | 2010-03-24 | 塞拉尼斯国际公司 | 具有改进的轻质馏分柱生产能力的生产乙酸的方法和装置 |
Family Cites Families (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3769329A (en) * | 1970-03-12 | 1973-10-30 | Monsanto Co | Production of carboxylic acids and esters |
| US5026908A (en) | 1984-05-03 | 1991-06-25 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5001259A (en) | 1984-05-03 | 1991-03-19 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US5144068A (en) | 1984-05-03 | 1992-09-01 | Hoechst Celanese Corporation | Methanol carbonylation process |
| US4615806B1 (en) | 1985-03-07 | 1994-05-03 | Hoechst Co American | Removal of iodide compounds from non-aqueous organic media |
| CA1299195C (en) | 1986-06-16 | 1992-04-21 | G. Paull Torrence | Addition of hydrogen to carbon monoxide feed gas in producing acetic acid by carbonylation of methanol |
| US4894477A (en) | 1986-10-14 | 1990-01-16 | Hoechst Celanese Corporation | Process for regenerating a carbonylation catalyst solution to remove corrosion metals and carbonylation of methanol to acetic acid |
| US5672743A (en) | 1993-09-10 | 1997-09-30 | Bp Chemicals Limited | Process for the production of acetic acid |
| US5696284A (en) | 1995-06-21 | 1997-12-09 | Bp Chemicals Limited | Process for the carbonylation of alkyl alcohols and/or reactive derivatives thereof |
| CA2234853C (en) | 1995-10-27 | 2005-01-11 | Hoechst Celanese Corporation | Process for improving productivity of a carbonylation catalyst solution by removing corrosion metals |
| IN192600B (zh) | 1996-10-18 | 2004-05-08 | Hoechst Celanese Corp | |
| US6339171B1 (en) | 1996-10-18 | 2002-01-15 | Celanese International Corporation | Removal or reduction of permanganate reducing compounds and alkyl iodides from a carbonylation process stream |
| GB9625335D0 (en) | 1996-12-05 | 1997-01-22 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626317D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626429D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626428D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| GB9626324D0 (en) | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
| JPH10245360A (ja) * | 1997-03-05 | 1998-09-14 | Chiyoda Corp | カルボニル化合物の製造方法 |
| US6103934A (en) * | 1998-12-18 | 2000-08-15 | Millennium Petrochemicals, Inc. | Manufacturing and process control methods |
| US6225498B1 (en) | 2000-03-24 | 2001-05-01 | Celanese International Corporation | Method of removing organic iodides from organic media |
| US6627770B1 (en) | 2000-08-24 | 2003-09-30 | Celanese International Corporation | Method and apparatus for sequesting entrained and volatile catalyst species in a carbonylation process |
| US6657078B2 (en) | 2001-02-07 | 2003-12-02 | Celanese International Corporation | Low energy carbonylation process |
| FR2826960B1 (fr) * | 2001-07-03 | 2005-10-21 | Acetex Chimie | Procede de controle d'une production d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle en continu |
| US6677480B2 (en) * | 2002-01-28 | 2004-01-13 | Celanese International Corporation | Process control in production of acetic acid via use of heavy phase density measurement |
| US7271293B2 (en) | 2004-03-02 | 2007-09-18 | Celanese International Corporation | Control method for process of removing permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process |
| US7208624B2 (en) | 2004-03-02 | 2007-04-24 | Celanese International Corporation | Process for producing acetic acid |
| US7223886B2 (en) | 2004-03-02 | 2007-05-29 | Celanese International Corporation | Removal of permanganate reducing compounds from methanol carbonylation process stream |
| US7465823B2 (en) | 2004-03-17 | 2008-12-16 | Celanese International Corporation | Utilization of acetic acid reaction heat in other process plants |
| US7855306B2 (en) | 2005-04-28 | 2010-12-21 | Celanese International Corporation | Process for the production of acetic acid |
| RU2430904C2 (ru) * | 2005-12-21 | 2011-10-10 | Бп Кемикэлз Лимитед | Способ карбонилирования |
| US20090209786A1 (en) | 2007-05-21 | 2009-08-20 | Scates Mark O | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation |
| US8017802B2 (en) | 2007-05-21 | 2011-09-13 | Celanese International Corporation | Control of impurities in reaction product of rhodium-catalyzed methanol carbonylation |
| US8062482B2 (en) | 2007-10-30 | 2011-11-22 | Celanese International Corporation | Acetaldehyde removal from methyl acetate by distillation at elevated pressure |
| US8461379B2 (en) * | 2010-10-12 | 2013-06-11 | Celanese International Corporation | Production of acetic acid comprising feeding at least one reactant to a recycle stream |
-
2010
- 2010-10-12 US US12/902,661 patent/US8461379B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-10-03 SG SG2013026448A patent/SG189860A1/en unknown
- 2011-10-03 CN CN201510317379.3A patent/CN105001071B/zh active Active
- 2011-10-03 ES ES18197891T patent/ES2882144T3/es active Active
- 2011-10-03 CN CN201180049326.8A patent/CN103153934B/zh active Active
- 2011-10-03 JP JP2013533876A patent/JP5961172B2/ja active Active
- 2011-10-03 RS RS20190291A patent/RS58426B1/sr unknown
- 2011-10-03 RS RS20210968A patent/RS62180B1/sr unknown
- 2011-10-03 EP EP11771340.4A patent/EP2627623B1/en active Active
- 2011-10-03 WO PCT/US2011/054576 patent/WO2012050996A1/en active Application Filing
- 2011-10-03 EP EP18197891.7A patent/EP3444235B1/en active Active
- 2011-10-06 TW TW100136248A patent/TWI532712B/zh active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1732144A (zh) * | 2002-12-23 | 2006-02-08 | 塞拉尼斯国际公司 | 用于高乙酸生产率和用于水平衡控制的低水甲醇羰基化法 |
| CN101679186A (zh) * | 2007-05-17 | 2010-03-24 | 塞拉尼斯国际公司 | 具有改进的轻质馏分柱生产能力的生产乙酸的方法和装置 |
| US20090270651A1 (en) * | 2008-04-29 | 2009-10-29 | Zinobile Raymond J | Methanol carbonylation system having absorber with multiple solvent options |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2012050996A1 (en) | 2012-04-19 |
| RS58426B1 (sr) | 2019-04-30 |
| JP2013543508A (ja) | 2013-12-05 |
| CN103153934B (zh) | 2015-07-08 |
| SG189860A1 (en) | 2013-06-28 |
| CN105001071A (zh) | 2015-10-28 |
| RS62180B1 (sr) | 2021-08-31 |
| US8461379B2 (en) | 2013-06-11 |
| EP3444235B1 (en) | 2021-06-16 |
| TWI532712B (zh) | 2016-05-11 |
| EP2627623A1 (en) | 2013-08-21 |
| ES2882144T3 (es) | 2021-12-01 |
| US20120088929A1 (en) | 2012-04-12 |
| TW201229022A (en) | 2012-07-16 |
| EP2627623B1 (en) | 2018-12-05 |
| CN105001071B (zh) | 2018-09-18 |
| JP5961172B2 (ja) | 2016-08-02 |
| EP3444235A1 (en) | 2019-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102015088B (zh) | 用富含乙酸的闪蒸物流将甲醇羰基化的方法与装置 | |
| CN101808973B (zh) | 用于制造改进提纯的乙酸的方法和装置 | |
| CN102036746B (zh) | 具有带有多重溶剂选项的吸收器的甲醇羰基化系统 | |
| CN103787831B (zh) | 由碳质原料生产醇的改进的方法 | |
| CN103201247B (zh) | 用于乙酸生产的泵唧循环反应器 | |
| CN103180280A (zh) | 以高的转化率生产乙酸 | |
| CN103502196A (zh) | 从包含腐蚀金属污染物的羰基化过程流中除去胺化合物 | |
| JP6208722B2 (ja) | 増加した製造速度での酢酸の製造 | |
| CN103189344B (zh) | 以高的转化率生产乙酸 | |
| CN103153934A (zh) | 以提高的生产率生产乙酸 | |
| TW201233669A (en) | Eductor-based reactor and pump around loops for production of acetic acid | |
| RU2564021C2 (ru) | Способ и система для подачи пара из осушительной колонны в колонну для легких фракций |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |