CN103141494A

CN103141494A - 一种复合团粒释放剂、其制备方法与应用

Info

Publication number: CN103141494A
Application number: CN2013100626330A
Authority: CN
Inventors: 韩景良; 伊长君
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2013-02-26
Filing date: 2013-02-26
Publication date: 2013-06-12

Abstract

本发明公开复合团粒释放剂其制备方法及应用，其制备方法包括以下步骤：先称取威百畝水溶液与吸附剂载体混均造粒制成中间体团粒，其中威百畝成分与吸附剂载体的质量比为1~2:7~8；再将氯化苦加热汽化，产生的氯化苦气体与中间体团粒进行吸附反应，使得终产品中氯化苦、威百畝、吸附剂载体的质量比为1~2：1~2：7~8即可，然后包衣、包装为成品；其中，所述的吸附剂载体为碳分子筛、活性炭、活性白土中至少一种。本发明所述产品可根据不同防治对象调整有效成分的配比与含量，防治谱广。高效、低毒、省药，使用成本低。应用安全方便，无环境压力。具有广泛的应用范围和应用前景。

Description

一种复合团粒释放剂、其制备方法与应用

技术领域

本发明属于固体剂型农药制造技术领域，具体涉及一种复合团粒释放剂其制备方法及应用。

背景技术

威百畝化学名称：N—甲基二硫代氨基甲酸钠。是一种土壤熏蒸剂。1954年由美国福特公司开发，后被广泛应用。市场销售品为35%水剂。氯化苦（chloropicrin），化学名称：三氯硝基甲烷，系卤化烃类熏蒸剂。早在1908年即用作杀菌剂（BPZ387），长期应用实践证明，威百畝防治线虫效果很好，对土传病菌效果较差，而氯化苦则与之相反。本发明系利用化学反映的协同效应（synergistieeffect）将两种化合物混为一体提高全面防治效果。同时改变剂型，克服当今国内外应用液体剂型中存在对人、畜毒性大，操作技术要求高以及田间用量大的缺点。

土壤线虫与土传病害是农作物病害防治中的一大难点。对作物危害严重，轻者减产，重则颗粒无收。尤其土壤线虫，对植物有害的大约有3000种。杀线剂的研究起步很晚。化学防治药剂相对较少，目前仅二十几种，而真正有效的也寥寥无几。其中最好的为卤化烃类中的溴甲烷，又称甲基溴。系一种广谱熏蒸剂，其对真菌、细菌、土传病毒、线虫、杂草、寄生性种子植物、地下害虫及螨类都有效。因此，世界上甲基溴总用量75%都用于土壤熏蒸消毒。我国自改革开放以来，随着农业生产和经济发展，温室保护地种植面积也随着与日增加，种植栽培已成为我国农民增加收入的一项重要措施。而温室大棚的发展也为线虫和土传病害提供了适宜的发展环境，这也相伴对溴甲烷的大量应用。否则作物通常栽培3~5年减产60%以上甚至绝收。数十年之所以能可持续发展，对甲基溴的应用有着不可低估的关系。甲基溴尽管是一种高效的有害生物控制的化学药物，但已被蒙特利尔议定书缔约国定为破坏臭氧层物质（ODS），已被淘汰，至2015年全面禁止使用。据报导，国外发达国家，以氯化苦和二氯丙烯；氯化苦和威百畝作为甲基溴替代品应用，收到很好的效果，但因其剂型关系使用方法为机械灌溉与注射，用于作物种植前处理土壤，存在对人、畜毒性大，操作技术要求高，以及更为不利的因素是用药量大污染环境。35%的威百畝一般使用的有效剂量为100ml/m²，滴罐使用，每1000m²需要100kg以上，切需兑水20-40t，对地下水污染利害。氯化苦防治黄枯萎病登记用量为：240-360kg/hm²。而有效利用率不足20%，80%以上的有毒气体尽在翻土畅气的环节中逸于大气，对空气污染严重。本项发明针对上述问题而提出。

发明内容

针对目前的杀菌剂用于农田所存在的弊病，本发明是提供一种新剂型，系利用药剂特点利用两种相容药物互配产生的协同效应（nergixsticessect）提高药效作为有效成分，并利用载体的极强的吸附与脱附性能将原液态药剂改为固体团粒，使原先液体有效成分在土壤中任意流散，改为集中于团粒内，随土壤温湿条件变化有限释放，提高有效成分利用率及其稳定性，减少增加滴灌设施和整地覆膜、翻土畅气等，使用技术要求高的诸多麻烦。所述的有效成分包括威百畝（metham sodivm）化学名称：N-甲基二硫代氨基甲酸钠与氯化苦（chloropicrin），化学名称：三氯硝基甲烷。

本发明的技术方案如下：

本发明所述的防治线虫、土传病害复合团粒释放剂，其包括以下组分按质量比组成：

威百畝 1~2

氯化苦 1~2

吸附剂载体 7~8

其中，所述的吸附剂载体为碳分子筛、活性炭、活性白土中至少一种。

对于上述技术方案中，所述的复合团粒释放剂组分的较优质量比为：

威百畝 2

氯化苦 1

吸附剂载体 7

较优质量比或者为：

威百畝 1

氯化苦 2

吸附剂载体 7

对于上述技术方案中，所述的复合团粒释放剂，其制备方法包括以下操作步骤和条件：

①先称取威百畝水溶液与吸附剂载体混均，机械造粒制成中间体团粒，团粒粒径为0.1-1.0cm，水分＜5%；中间体团粒中威百畝成分与吸附剂载体的质量比为1~2:7~8；

②将氯化苦加热汽化，产生的氯化苦气体与步骤①的产物进行吸附反应，吸附温度10℃以下，吸附时间3~6h，使得终产品中氯化苦、威百畝、吸附剂载体的质量比为1~2：1~2：7~8即可，然后包衣、包装为成品；

上述技术方案中，对于威百畝水溶液的浓度和制备方法并未加以限定，其原因是，无论采用威百畝二水化合物（C₂H₄NNaS₂·2H₂O）或威百畝42%的饱和溶液，其配置水溶液的目的是能够满足以下要求：与吸附剂载体混均机械造粒制成中间体，并且定量投入吸附设备内，吸附氯化苦气体，然后包衣、包装为成品。

对于上述技术方案中，所述的复合团粒释放剂的制备方法中，较优的选择是，吸附剂载体为活性炭。

对于上述技术方案中，所述的复合团粒释放剂的制备方法中，较优的选择是，步骤②中所述的吸附温度4~10℃，时间为4~5小时。

本发明中所使用的氯化苦为原液（98~99%），使用时，适量加入汽化器内，加热使其汽化、氯化苦气体与中间体进行吸附反应，达到需要含量时为反应终点。

对于上述技术方案中，所述的复合团粒释放剂的制备方法中，较优的选择是，步骤②中所述的氯化苦加热汽化的温度为70℃~沸点。

对应上述技术方案中，所述方法制备的复合团粒释放剂在防治线虫、土传病害方面有广泛的应用前景，具体方法为，将复合团粒释放剂，沟施、穴施方法埋于土中15~20cm，当年生作物距植株20~30cm，培土踏实。

本发明的创新特征是：

1、产品为固体剂型，贮存、运输、使用安全，对环境无压力。

2、原药用量少，利用率高、效果好，使用成本低。

3、适合多种生态环境和不受耕作方式影响。无残留、对土壤有疏散作用。

4、工艺合理，无三废排放，使用技术不复杂，方法简便、方便。

具体实施方式

下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。本发明实施例中所述方法中涉及的溶液，如无特殊说明，均由商业途径获得或者常规方法方法配制。

实施例1

有效成分（包括威百畝和氯化苦）总含量为30wt%，其中威百畝：氯化苦成分质量比为1:2的样品制备方法如下：

①先称取42%的威百畝饱和溶液23.8g；与70g活性碳载体混均，机械造粒制成中间体团粒，团粒粒径为0.1-1.0cm，水分＜5%。

②将步骤①的产物加至卧式玻璃吸附器中，前口接汽化器出口，后孔接尾气处理瓶，尾气处理瓶内装2~4%亚硫酸钠分解液，将氯化苦原液（98~99%）计量加入汽化器；升温加热至70℃~氯化苦沸点，产生的氯化苦气体与步骤①的产物中间体进行吸附反应，吸附温度保持4~10℃，时间为4~5小时，当氯化苦的减量为20g时为终点，得样品100g，然后包衣、包装为成品。检测尾气亚硫酸钠分解液中无氯离子存在为正常。

实施例2

有效成分（包括威百畝和氯化苦）总含量为30wt%，其中威百畝：氯化苦成分质量比为2:1的样品制备方法如下：装置同实例1

①先称取42%的威百畝饱和溶液23.8g；与35g活性碳载体混均，机械造粒制成中间体团粒，团粒粒径为0.1-1.0cm，水分＜5%。

②将步骤①的产物加至卧式玻璃吸附器中，前口接汽化器出口，后孔接尾气处理瓶，尾气处理瓶内装2~4%亚硫酸钠分解液，将氯化苦原液（98~99%）计量加入汽化器；升温加热至70℃~氯化苦沸点，产生的氯化苦气体与步骤①的产物中间体进行吸附反应，吸附温度保持8~10℃，时间为4~5小时，当氯化苦的减量为5g时为终点，得样品50g，然后包衣、包装为成品。检测尾气亚硫酸钠分解液中无氯离子存在为正常。

实施例3

本项目通过大量实验已证明其实用性，现以大棚黄瓜实验为例，使用本发明实施例1、2所述方法制备的产品作为药剂（使用时打开包装，略有微辣味，可以不使用防护）；沟施穴施均可，深度为15~20cm，株距20~30cm培土踏实即成。在地温10℃以上释放有效成分，此后随地温升高而增大、直至完全脱附，处理后20天，检测平行三次，同时设置对照实验组，其对黄瓜枯萎病的防治效果如表1：

1.对黄瓜枯萎病的防治效果

经试验证明，四实验组的黄瓜，防治效果与对比药基本相同；

现有技术中表明：35%的威百畝使用的有效剂量计算，每1000m²需要100kg以上，切需兑水20-40t，对地下水污染利害。而氯化苦防治黄枯萎病登记用量为：240-360kg/hm²。而有效利用率不足20%，80%以上的有毒气体尽在翻土畅气的环节中逸于大气，对空气污染严重。

相比之下，采用本发明所述方法制备的产品，在防治效果相当的情况下，实施例1或2的样品药剂使用量为30~40g/m²，每亩用30%制剂需有效成分（氯化苦）9kg左右，即为对比组的1/5，同时避免了地下水污染问题，并且无需特殊试验条件，操作工艺简单，重复性好，不污染地下水，能够高质量、高效达到土壤消毒杀菌剂的作用，因此，该方法具有广泛的应用范围和应用前景。

Claims

1.一种防治线虫、土传病害复合团粒释放剂，其特征在于：包括以下组分按质量比组成：

威百畝 1~2

氯化苦 1~2

吸附剂载体 7~8

2.根据权利要求1的所述复合团粒释放剂，其特征在于：包括以下组分按质量比组成：

威百畝 2

氯化苦 1

吸附剂载体 7 。

3.根据权利要求1的所述复合团粒释放剂，其特征在于：包括以下组分按质量比组成：

威百畝 1

氯化苦 2

吸附剂载体 7 。

4.根据权利要求1的所述复合团粒释放剂的制备方法，其特征在于：包括以下操作步骤和条件：

5.根据权利要求4的所述复合团粒释放剂的制备方法，其特征在于：所述的吸附剂载体为活性炭。

6.根据权利要求4的所述复合团粒释放剂的制备方法，其特征在于：步骤②中所述的吸附温度4~10℃，时间为4~5小时。

7.根据权利要求4的所述复合团粒释放剂的制备方法，其特征在于：步骤②中所述的氯化苦加热汽化的温度为70℃~沸点。

8.根据权利要求4所述方法制备的复合团粒释放剂在防治线虫、土传病害方面的应用，其特征在于，按照权利要求4所述方法制备的复合团粒释放剂，沟施、穴施方法埋于土中15~20cm，当年生作物距植株20~30cm，培土踏实。