CN103102750A - Zb-f600双组份feve水性氟树脂在丝织及纸质文物字迹和绘画修复中的应用 - Google Patents
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Abstract
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在丝织及纸质文物字迹和绘画修复中的用途，在使用过程中配制成乙醇水溶液，ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水按质量比为：ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂6.0～13.0%、乙醇12.0～16.0%、蒸馏水71.0～82.0%。实验证明，ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂能有效地防止颜料修裱过程中遇水或摩擦时极易脱落和模糊扩散，使保护后的丝织纸质文物字迹和绘画能按传统托裱修复工艺修复，不含环境污染和有害人体的成分，对颜料及载体材料同时保护，保护后的颜料附着力增强，耐久性提高，载体材料的机械强度和耐久性也提高了。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域，具体涉及一种ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在丝织品及纸质文物字迹和绘画修复中的新用途。
背景技术
我国各类档案馆、博物馆馆藏元明清三朝的圣旨、书画是非常重要的宫廷档案或艺术档案。圣旨”作为古代帝王所专予特发的宫廷文书，内容广泛，形式众多，更具有重要的学术史料价值和观赏价值。书画是一种富有民族特色的传统艺术，经过历代书画名家的熔炼和创新，形成了丰富多彩的宝贵遗产，具有极强的艺术价值。自元明清以来的许多古建筑内，有非常珍贵的藻井画。
但是，在上述文化遗产中，相当部分已严重破损、污染、霉变，必须以传统工艺修复其形貌。圣旨、书画、藻井画中相当部分字迹或笔画的颜料由于自身性能的原因及外界环境的因素。在修复过程中遇水或摩擦时极易脱落和模糊扩散，严重破坏了其原始面貌，使其珍贵的原始作品永远消失。为保证在修复过程中保持原貌，是急需解决的重要问题。目前，尚没有防止颜料在修复过程中防损修复研究的相关报道。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于为ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂提供一种新用途。
解决上述技术问题所采用的技术方案是ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在丝织及纸质文物字迹和绘画修复中的用途，其在使用过程中配制成乙醇水溶液，其与乙醇、蒸馏水的质量百分比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 6.0～13.0%
乙醇 12.0～16.0%
蒸馏水 71.0～82.0%。
上述ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的优选质量百分比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 7.0～10.0%
乙醇 12.0～14.0%
蒸馏水 76.0～81.0%。
上述ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的最佳质量百分比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 8.0%
乙醇 12.0%
蒸馏水 80%。
用上述ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在修复丝织及纸质文物字迹或绘画中使用方法如下：
按上述质量百分比将ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂加入到盛有蒸馏水的烧杯中，配制成ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂水溶液，乙醇加入到ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂水溶液中，室温用玻璃棒搅拌均匀，制备成ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液，用镊子夹住脱脂棉，蘸取适量上述配制好的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液，均匀涂于丝织及纸质文物上，室温放置，自然晾干后，重复1～2遍。
上述配比中的各组分均为市场上销售的商品，其中ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂由大连振邦氟涂料股份有限公司销售。
本发明的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂用于在丝织及纸质文物字迹和绘画修复中应用时，能有效地防止颜料修裱过程中遇水或摩擦时极易脱落和模糊扩散，使保护后的丝织纸质文物字迹和绘画能按传统托裱修复工艺修复，不含环境污染和有害人体的成分，对颜料及载体材料同时保护，保护后的颜料附着力增强，耐久性提高，载体材料的机械强度和耐久性也提高了。
附图说明
图1是涂ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液与未涂熟绢的耐水效果对比图。
图2是涂ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液与未涂熟宣的耐水效果对比图。
图3是藻井画的原始图。
图4是图3涂ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液后的效果图。
图5是未涂ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液的圣旨。
图6是图5涂ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液的效果图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一-步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
以ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在熟绢上的字迹和绘画修复中的用途为例，ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的质量配比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 8.0g
乙醇 12.0g
蒸馏水 80.0g
使用时，先按照上述的质量配比将ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂加入到盛有蒸馏水的烧杯中，配制成ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂水溶液，乙醇加入到ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂水溶液中，室温用玻璃棒搅拌均匀，制备成ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液，用镊子夹住脱脂棉，蘸取适量的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液，均匀涂刷在涂有颜料的熟绢上，室温放置，自然晾干后，重复一遍，使试样在晾干过程中机械强度保持一致，避免起皱变形，完成字迹、绘画的修复。
实施例2
以ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在熟绢上的字迹和绘画修复中的用途为例，ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的质量配比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 6.0g
乙醇 12.0g
蒸馏水 82.0g
修复丝织和纸质物上的字迹和绘画的方法与实施例1相同。
实施例3
以ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在熟绢上的字迹和绘画修复中的应用为例，ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的质量配比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 13.0g
乙醇 16.0g
蒸馏水 71.0g
修复丝织和纸质物上的字迹和绘画的方法与实施例1相同。
实施例4
以ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在熟绢上的字迹和绘画修复中的应用为例，ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的质量配比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 7.0g
乙醇 12.0g
蒸馏水 81.0g
修复丝织和纸质物上的字迹和绘画的方法与实施例1相同。
实施例5
以ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在熟绢上的字迹和绘画修复中的应用为例，ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的质量配比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 10.0g
乙醇 14.0g
蒸馏水 76.0g
修复丝织和纸质物上的字迹和绘画的方法与实施例1相同。
上述的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂还可以在熟宣的字迹、绘画修复中应用，使用方法与相应的实施例1～5的相同。
为了验证本发明的有益效果，发明人进行了下述实验，具体实验情况如下：
实验仪器：BHO-401A干热老化试验机，由上海一恒科技有限公司生产；X-RiteVS-450分光光度计，由美国爱色丽公司生产；DC-MIT135B型电脑测控耐折度仪，由四川长江造纸仪器有限责任公司生产；FG-QZD15切纸刀，由四川长江造纸仪器有限责任公司；J-KZ100型摆锤式抗张实验机，由四川长江造纸仪器有限责任公司；德国Binder人工气候箱KBF系列湿热老化仪，由香港路易企业有限公司生产；ci3000氙灯老化箱，由美国ATLAS公司生产；紫外光老化试验箱，由上海璟瑞科技仪器有限公司生产，OCA20型视频光学接触角测定仪，由德国Dataphysics公司生产。
1、机械强度测试
将8.0g ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂溶于80g蒸馏水中，加入12g乙醇混匀后，配制成ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液，用镊子夹住
脱脂棉，蘸取适量对朱砂（红）、石绿（绿）、群青（蓝）三种颜料的熟宣和熟
绢分别进行修复，将已修复的试样和未修复的试样进行对比，各分成8份，其
中4份进行裁剪成长为250mm、宽为15＋0.1mm的480条纸条，另4份进行
裁剪成长150mm，宽15＋0.1mm的480条的纸条，以保证有10个有效的数
据。分别进行以下四种老化实验。
（1）干热老化
取上述已修复的试样和未修复的试样各2份放入BHO-401A干热老化试验机中，105±5℃干热老化72小时，老化完成后取出平衡2～3天，用恒速加荷法按GB/T453-2002《纸和纸板扩张强度的测定》进行试样的抗张强度测定，用MIT耐折度仪法按GB/T2679.5-1995《纸和纸板耐折度的测定》进行试样的耐折度测定。
测量结果如表1、2。
表1干热老化前后修复与未修复熟宣的强度
注：试验数据为5次测试平均值。
表2干热老化前后修复与未修复熟绢的强度
注：试验数据为5次测试平均值。
（2）湿热老化
取上述修复的试样和未修复的试样各2份放入德国Binder人工气候箱KBF系列湿热老化仪中，105±5℃、相对湿度65%的湿热老化72小时，取出平衡2～3天。利用恒速加荷法按GB/T453-2002《纸和纸板扩张强度的测定》进行试样的抗张强度测定，用MIT耐折度仪法按GB/T2679.5-1995《纸和纸板耐折度的测定》测试试样的耐折度。
测试结果见表3、表4。
表3湿热老化前后修复与未修复熟宣的强度
注：试验数据为5次测试平均值，“——”代表无法测试
表4湿热老化前后修复与未修复的熟绢的强度
注：试验数据为5次测试平均值
（3）紫外老化
取上述已修复的试样和未修复的试样各2份放入紫外光老化试验箱中，紫外灯功率为60W，垂直照射距离为5cm，紫外老化12小时，取出平衡2～3天，用恒速加荷法按GB/T453-2002《纸和纸板扩张强度的测定》测试试样的抗张强度，用MIT耐折度仪法按GB/T2679.5-1995《纸和纸板耐折度的测定》测试试样的耐折度测定。测试结果如表5、表6。
表5紫外老化前后修复与未修复的熟宣强度
注：试验数据为5次测试平均值。
表6紫外老化前后修复与未修复熟绢的强度
注：试验数据为5次测试平均值
（4）氙灯老化
取上述已修复的试样和未修复的试样各2份放入ci3000氙灯老化箱中，42℃辐照度为1.1W／m2，相对湿度为30%，氙灯老化72小时，取出平衡2～3天，用恒速加荷法按GB/T453-2002《纸和纸板扩张强度的测定》测试试样的抗张强度，用MIT耐折度仪按GB/T2679.5-1995《纸和纸板耐折度的测定》测试试样的耐折度。测试结果如表7、表8。
表7氙灯老化前后修复与未修复样品的强度
注：试验数据为5次测试平均值
表8氙灯老化前后修复与未修复样品的强度
注：试验数据为5次测试平均值
由表1～表8可见，修复处理后的试样比未修复的试样的抗张强度、耐着度都有一定的提高。老化实验后修复处理的试样保持率比未修复处理试样的保持率要高，说明修复后的试样有较高的耐久性与机械强度。
2、测试附着力
将8.0gZB-F600双组份FEVE水性氟树脂溶于80g蒸馏水中，加入12g乙醇混匀，配制成ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液，用镊子夹住脱脂棉，蘸取适量对朱砂（红）、石绿（绿）、群青（蓝）三种颜料的熟宣或熟绢分别进行修复保护，将已修复的试样和未修复的试样各分成4份，留1份，其余3份试样分别进行湿热、干热、紫外老化实验，均按十字划格法测试其附着力。测试方法为采用保险刀片在颜料层上面切6道平行的刀痕，刀痕长10～20mm，切痕间的距离为1mm，切穿颜料层的整个深度；再切同样的切痕6道，与前者垂直，形成许多小方格，将25mm宽的半透明的胶带贴在整个划格上，以最小角度撕裂下，结果根据彩绘表面被脱落面积的比例来求得。参照GB/T1720-1989《漆膜附着力测定法》（0级最好，5级最差，大于4级属严重脱落）进行测试。测试结果见表9、表10。
表9熟宣试样的附着力
由表9可以看出未老化的熟宣试样用ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液处理过的试样的附着力比未处理试样的附着力小得多且均在2级以内，说明修复处理后附着力较好。熟宣试样经过湿热老化、干热老化、紫外老化实验，用ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液处理后的试样附着力仍比未处理的要好，说明ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液有较好的修复作用。
表10熟绢试样的附着力
由表10可以看出未老化的熟绢试样用修复剂处理过的试样的附着力比未处理试样的附着力小且均在2级以内，说明修复处理后附着力较好。熟绢试样经过湿热老化、干热老化、紫外老化实验，用ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液处理后的试样附着力仍比未处理的要好，说明ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液有较好的修复作用。
3、测试色差
用镊子夹住脱脂棉，蘸取适量的上述ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液对不同颜色颜料的熟宣和熟绢进行修复保护，将已修复的试样和未修复的试样各分成4份，留1份，其余3份试样分别进行湿热、干热、紫外老化实验，用X-Ri teVS-450分光光度计测其色差ΔE，依据GB/T11186-1989规定ΔE值越大说明颜色改变越大，反之则说明颜色改变越小。
色差的测试结果见表11～表14。
表11熟宣和熟绢试样修复处理前后的色差
由表11可以看出，试样的在修复处理后的色差等级均可达到GB/T11186-1989规定的2.0>ΔE>0的1级标准，在修复处理前后颜料的颜色无明显变化。
表12试样修复处理前后湿热老化的色差
由表12可以看出，除熟宣（石绿）修复处理后的湿热老化色差值略大于未修复的湿热老化色差值，其余均为修复后的湿热老化色差值小于未修复的湿热老化色差值，这说明ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液对颜料的颜色具有保护作用。
表13试样修复处理前后干热老化的色差
由表13可以看出，除熟绢（群青）修复后的干热老化色差值略大于未修复的干热老化色差值，其余均为修复后的干热老化色差值小于未修复的干热老化色差值，这说明ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液对颜料的颜色具有保护作用。
表14试样修复处理前后紫外老化的色差
由表14可以看出，除熟宣（群青）修复后的紫外老化色差值与未修复的紫外老化色差值近似相等外，其余均为修复后的紫外老化色差值小于未修复的紫外老化色差值，这说明修复剂对颜料的颜色具有保护作用。
4、亲水性测试
用镊子夹住脱脂棉，蘸取适量上述的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液对3组分别涂了朱砂、石绿、群青颜料的熟绢和熟宣分别进行修复保护，用视频光学接触角测定仪测其接触角测试结果分别，见表15、16、17。
表15修复处理后的熟绢的视频光学接触角
由表15的结果可以看出，用ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液修复处理的熟绢接触角均小于90°，说明ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液处理过的熟绢试样具有亲水性。
表16修复处理后的熟宣的视频光学接触角
由上述表16可知，用本发明的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液处理后的熟绢宣的接触角均大于90°，不容易亲水，但是近一步实验将其静置10分钟后再测其接触角均小于90°，变为亲水性，这对于采用传统托裱工艺进行修复仍具有积极意义。
5、耐水性测试
用镊子夹住脱脂棉，蘸取适量的上述的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液涂有红色颜料的熟绢和熟宣进行修复保护，将已修复的试样和未修复的试样垂直挂起，然后用喷壶向试样喷洒水，使其完全润湿，然后观查其现象，结果见图1和图2，在图1、图2中，左侧为未修复的试样，右侧为已修复的试样。由图1与图2对比可知，ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液处理过的试样遇水颜色没有脱落，而未处理的试样遇水颜料开始脱落，说明ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液能够防止颜料遇水脱落。
为了更进一步验证本发明的效果，用本实施例1的质量配比配制的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液分别对韩城大禹庙元朝藻井画和清宣统元年圣旨进行修复处理，具体实验情况如下：
先将藻井画和圣旨分别进行除尘处理，除去粘附在其上的灰尘或霉菌等，用镊子夹住脱脂棉，蘸取实施例1的质量配比配制的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液，均匀涂于藻井画和圣旨的颜料上，自然晾干，再整体涂抹1遍，室温放置，自然晾干，参见图3至6，用肉眼观察，可以直接看出涂了ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液之后的藻井画和圣旨的图像更清晰，再将图5和图6分别用湿润的层析纸放在圣旨上轻轻一按之后观察层析纸，图5中为涂抹了ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液的颜料粘附在了层析纸上，而图6中涂抹了ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液的颜料没有粘附在层析纸上，由此可以证明，未涂ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液的颜料附着力差，而涂抹了ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂乙醇水溶液后的颜料附着力好。
Claims (3)
1.ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在丝织及纸质文物字迹和绘画修复中的用途，在使用过程中配制成乙醇水溶液，ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的质量百分比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 6.0～13.0%
乙醇 12.0～16.0%
蒸馏水 71.0～82.0%。
2.按照权利要求1所述的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在丝织及纸质文物字迹和绘画修复中的用途，其特征在于ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的质量百分比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 7.0～10.0%
乙醇 12.0～14.0%
蒸馏水 76.0～81.0%。
3.按照权利要求1所述的ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂在丝织及纸质文物字迹和绘画修复中的用途，其特征在于ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂与乙醇、蒸馏水的质量百分比为：
ZB-F600双组份FEVE水性氟树脂 8.0%
乙醇 12.0%
蒸馏水 80%。
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