CN103070192A - 一种增氧型固态稳定化二氧化氯、制备方法及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种增氧型固态稳定化二氧化氯、制备方法及其用途，其原料包括15%～40%的亚氯酸盐，20%～34%的固体质子酸，5%～30%的过氧化物，30%～50%的保护剂。在共混设备中先投入保护剂，再加入固体质子酸；待物料混合15～25分钟后，依次加入过氧化物、亚氯酸盐，共混25分钟；最后将已共混完毕的物料称重后直接密封包装或者直接在压模设备中压成片、粒、柱或球形状后包装，即成增氧型固态稳定化二氧化氯产品。本发明制备的二氧化氯不仅可以作为消毒剂，也可以同时用做增氧剂，适合于水产养殖用消毒、增氧，防病抗病之用，并且可以改善水质、促进硝化作用，降低水域中氨氮的含量、改良池塘底质，消除硫化氢。
Description
技术领域
本发明涉及一种增氧型二氧化氯、制备方法及其用途，尤其是在水产养殖业中用作消毒剂和增氧剂的固态稳定化二氧化氯、制备方法及其用途。
背景技术
在水产养殖业中，病害是影响水产养殖产量和重量的重要因素，长期以来我国在水产养殖实际生产中使用的消毒剂有漂白粉、二氯异氰脲酸钠、三氯异氰脲酸、溴氯海因等，然而这些氯制剂虽然价格比较低、消毒效果较好，但是，也存在病原菌易产生耐药性和作用后产生三卤甲烷（THMs）等具有致癌作用物质的问题，这与生态养殖目标是相违背的。在美国、日本和欧洲的一些发达国家，已经逐渐以ClO2取代了以上氯制剂。
除上述消毒防治病害而影响水产产量和重量以外，另一个重要影响因素就是养殖过程中的溶解氧问题，溶解氧的问题在传统养殖中,并没有表现得那样突出。但是随着养殖密度的不断提高,溶解氧的问题已经突显出来，随着水体中鱼虾数量的增多,其对溶解氧的需求量就会大大增加，同时排泄物、残饵等也会随之增加，由此带来的耗氧量将大大增加,打破了原有水体中溶解氧的供求平衡。当溶解氧供求平衡失调，耗氧量大于供氧量时，常常会影响鱼类的生长，甚至产生死鱼现象。当溶解氧浓度在2～3mg/L时，鱼虾类吃食减少，生长停滞，开始出现浮头现象；当溶解氧浓度在1～2mg/L时，鱼虾类基本不吃食，而且浮游于水面，形成“浮头”现象，这时不但不会生长，而且消耗能量，若不及时抢救，常常引起大批死亡；当溶解氧浓度小于0.5mg/L时，几乎所有鱼虾类仅能生存1h左右。水体中过剩的、未能及时被鱼虾吃掉的残饵和一些其它生物的尸体、淤泥、底层的有机物质的分解均会消耗大量溶解氧，而且在溶解氧量不足时，水体中这些有机物质，就容易分解产生有毒的亚硝酸盐、氨等，这些有毒物质达到一定浓度，会使鱼类出现中毒现象，甚至造成大面积死亡。缺氧水体给有害细菌和病毒提供了生长的温床，使得有害细菌和病毒大量的繁殖生长，这样必然会侵害到同一水体中的鱼虾，使得鱼虾得病的几率大大增加，如不及时控制，还可能引起大批量鱼虾的死亡。由此可见，消毒和增氧技术在水产养殖中的作用已显得越来越重要。
ZL200310114633.7公开了一种固态稳定化二氧化氯消毒剂的制备方法，虽然解决了有机物污染、氯气污染、易爆炸等缺陷，但功能单一，不具备杀菌消毒增氧双重功能。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提出了一种增氧型固态稳定化二氧化氯的制备方法。
一种增氧型固态稳定化二氧化氯，按照重量百分比其包括下述原料：
15%～40%的亚氯酸盐，20%～34%的固体质子酸，5%～30%的过氧化物，30%～50%的保护剂。
一种增氧型固态稳定化二氧化氯的制备方法，按如下工序制备成品：
在共混设备中先投入保护剂，再加入固体质子酸；
待物料混合15～25分钟后，依次加入过氧化物、亚氯酸盐，共混25分钟；
最后将已共混完毕的物料称重后直接密封包装或者直接在压模设备中压成片、粒、柱或球形状后包装，即成增氧型固态稳定化二氧化氯产品。
上述亚氯酸盐为亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钙、亚氯酸镁或亚氯酸铵；
上述固体质子酸为酸性硫酸盐和有机酸，所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、枸橼酸或它们的混合物；
上述过氧化物为过氧化钙、过氧化镁、过碳酸钠、过硼酸钠或它们的混合物；
上述保护剂为无机保护剂，所述无机保护剂为无水氯化钙、无水硫酸钠、无水氯化钠、无水氯化镁、无水硫酸镁、碳酸钠、碳酸氢钠或它们的混合物。
上述亚氯酸盐为亚氯酸钠，亚氯酸钠占总重量的19%～25%。
上述酸性硫酸盐与有机酸的混合比例为1～5:1～5。
上述酸性硫酸盐与有机酸的混合比例为1～2:1～2。
上述固态稳定化二氧化氯可用作消毒剂和增氧剂。
本发明提供的增氧型固态稳定化二氧化氯的制备方法，在共混设备中先投入保护剂，保护剂的作用是保持反应在绝干环境中进行；亚氯酸盐和固体质子酸反应会有二氧化氯，二氧化氯可以用作养殖业中的消毒剂；加入过氧化物，由于过氧化物和水反应可以生成氧气，当养殖密度较大时，氧气作为增氧剂可以给鱼类、虾类充足的氧气，二氧化氯不仅可以作为消毒剂，也可以同时做增氧剂，适合于水产养殖用消毒、增氧，防病抗病之用，并且可以改善水质、促进硝化作用，降低水域中氨氮的含量、改良池塘底质，消除硫化氢。
具体实施方式
本发明提供了增氧型固态稳定化二氧化氯、制备方法及其用途，为了使本发明的目的、技术方案以及优点更清楚、明确，以下将结合反应原理与具体实施例，对本发明进一步详细说明。
反应原理：
固态稳定化二氧化氯杀菌消毒、增氧的原理是基于以下两个反应式：
ClO2 -（aq）+H+（aq）→ClO2（g）+Cl-（aq）+H2O（l）--------（1）
MO2（s）+H2O（l）→M（OH）2（s）+O2（g）----------（2）
反应（1）产生具有绿色消毒作用的ClO2气体；反应（2）产生具有增氧作用的O2。
实施例1：
按照下述比例称取物料：
其中，亚氯酸钠19%、酸性硫酸钠28%、无水氯化钙26%、过氧化钙27%都是按照重量百分比来计算，以下除特别说明，其百分含量都是按照重量比来计算，称取的物料按照如下工序制备成品：按上述比例称取各原料，在共混设备内先加入无水氯化钙，再加入酸性硫酸钠，物料混合15～25分钟；然后依次加入过氧化钙、亚氯酸钠，共混25分钟；最后将已共混完毕的物料既可称重后直接密封包装，亦可先在压模设备中压成片、粒、柱、球等形状后包装即成增氧型固态稳定化二氧化氯杀菌消毒增氧剂产品。
本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达20mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧48h，增氧达到1.5mg/L以上，改善池底水质、预防鱼浮头等功效。
实施例2：
与实施例1不同的是：19%的亚氯酸钠用19%的亚氯酸钾来替代，结果本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达18mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧46h。
实施例3：
与实施例1不同的是：19%的亚氯酸钠用19%的亚氯酸铵来替代，结果本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达17mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧46h。
实施例4：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料的比例是：25%亚氯酸钠、20%酸性硫酸钠、45%无水氯化钙、10%过氧化钙，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达18mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧20h。
实施例5：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料的比例是：15%亚氯酸钠、34%酸性硫酸钠、35%无水氯化钙、16%过氧化钙，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达12mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧30h。
实施例6：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料的比例是：40%亚氯酸钠、22%酸性硫酸钠、30%无水氯化钙、8%过氧化钙，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达10mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧18h。
实施例7：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料的比例是：19%亚氯酸钠、21%酸性硫酸钠、30%无水氯化钙、30%过氧化钙，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达20mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧50h。
实施例8：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料中，固体质子酸由酸性硫酸钠变为酸性硫酸钠与柠檬酸，并且酸性硫酸钠与柠檬酸的重量比为1:5，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达18mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧46h。
上述柠檬酸也可以由酒石酸、枸橼酸或它们的混合物来代替。
实施例9：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料中，固体质子酸由酸性硫酸钠变为酸性硫酸钠与柠檬酸，并且酸性硫酸钠与柠檬酸的重量比为1:2，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达18mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧48h。
实施例10：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料中，保护剂由无水氯化钙变为无水氯化钙与无水硫酸钠的混合物，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达17mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧48h。
上述保护剂也可以为无水硫酸钠、无水氯化钠、无水氯化镁、无水硫酸镁、碳酸钠、碳酸氢钠或它们的混合物。
实施例11：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料中，过氧化物由过氧化钙变为过碳酸钠，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达17mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧16h。
实施例12：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料中，过氧化物由过氧化钙变为过碳酸钠与过氧化镁的混合物，并且过碳酸钠与过氧化镁的质量比为7:5，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达17mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧46h。
实施例13：
与实施例1不同的是：制备二氧化氯原料中，过氧化物由过氧化钙变为过硼酸钠与过碳酸钠的混合物，并且过硼酸钠与过碳酸钠的质量比为8:7，测得本产品每亩（1m水深）使用240g，ClO2浓度可达15mg/L，对海、淡水养殖动物由细菌、真菌、病毒等病原微生物引起的传染性疾病，均有良好的防治效果，且有可持续增氧48h。
上述过氧化物还可以采用过氧化镁、过硼酸钠、过碳酸钠。
本发明制备的二氧化氯，可以用作养殖业中的消毒剂；加入过氧化物，由于过氧化物和水反应可以生成氧气，当养殖密度较大时，氧气作为增氧剂可以给鱼类、虾类充足的氧气，二氧化氯不仅可以作为消毒剂，也可以同时做增氧剂，适合于水产养殖用消毒、增氧，防病抗病之用，并且可以改善水质、促进硝化作用，降低水域中氨氮的含量、改良池塘底质，消除硫化氢，该产品使用方便、储运安全、高效消毒、增高效氧并且不含苯环类有机物和含磷原料，符合绿色产品概念的固态二氧化氯消毒增氧剂产品。
应当理解的是，上述针对较佳实施例的描述较为详细，并不能因此而认为是对本发明专利保护范围的限制，本领域的普通技术人员在本发明的启示下，在不脱离本发明权利要求所保护的范围情况下，还可以做出替换、简单组合等多种变形，本发明的请求保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (7)
1.一种增氧型固态稳定化二氧化氯，其特征在于：按照重量百分比其由下述原料组成：
15%～40%的亚氯酸盐，20%～34%的固体质子酸，5%～30%的过氧化物，30%～50%的保护剂。
2.一种权利要求1所述增氧型固态稳定化二氧化氯的制备方法，其特征在于：按如下工序制备成品：
在共混设备中先投入保护剂，再加入固体质子酸；
待物料混合15～25分钟后，依次加入过氧化物、亚氯酸盐，共混25分钟；
最后将已共混完毕的物料称重后直接密封包装或者直接在压模设备中压成片、粒、柱或球形状后包装，即成增氧型固态稳定化二氧化氯产品。
3.根据权利要求2所述的一种增氧型固态稳定化二氧化氯的制备方法，其特征在于：
所述亚氯酸盐为亚氯酸钠、亚氯酸钾、亚氯酸钙、亚氯酸镁或亚氯酸铵；
所述固体质子酸为酸性硫酸盐和有机酸，所述有机酸为柠檬酸、酒石酸、枸橼酸或它们的混合物；
所述过氧化物为过氧化钙、过氧化镁、过碳酸钠、过硼酸钠或它们的混合物；
所述保护剂为无机保护剂，所述无机保护剂为无水氯化钙、无水硫酸钠、无水氯化钠、无水氯化镁、无水硫酸镁、碳酸钠、碳酸氢钠或它们的混合物。
4.根据权利要求3所述的一种增氧型固态稳定化二氧化氯的制备方法，其特征在于：所述亚氯酸盐为亚氯酸钠，亚氯酸钠占总重量的19%～25%。
5.根据权利要求3所述的一种增氧型固态稳定化二氧化氯的制备方法，其特征在于：所述酸性硫酸盐与有机酸的混合比例为1～5:1～5。
6.根据权利要求5所述的一种增氧型固态稳定化二氧化氯的制备方法，其特征在于：所述酸性硫酸盐与有机酸的混合比例为1～2:1～2。
7.一种如权利要求1所述增氧型固态稳定化二氧化氯，其特征在于：所述增氧型固态稳定化二氧化氯可用作消毒剂和增氧剂。
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