CN102946999A - 基体的漂白 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及利用预制的过渡金属催化剂处理基体。

Description

基体的漂白
技术领域
本发明涉及基体的催化氧化和/或漂白。
背景技术
美国专利5,516,738和5,329,024公开了1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷(Me3-TACN)的锰过渡金属催化剂用于环氧化烯烃的用途；该过渡金属催化剂具有作为非配位反离子的ClO4 -。美国专利5,329,024也公开了游离Me3-TACN配体和氯化锰用于环氧化烯烃的用途。
WO2002/088063，Lonza AG公司，公开了一种利用锰Me3-TACN的PF6 -盐生产酮的方法。
WO2005/033070，BASF公司，公开了向Me3-TACN水溶液中添加醋酸锰(II)水溶液，随后添加有机物质，然后添加过氧化氢。
WO2006/125517公开了锰与1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷(Me3-TACN)和1，2-双-(4，7-二甲基-1，4，7-三氮杂环壬-1-基)-乙烷(Me4-DTNE)的络合物作为高水溶性盐在漂白中的用途。
WO08086937和EP1934396B均公开了使用锰与1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷(Me3-TACN)和1，2-双-(4，7-二甲基-1，4，7-三氮杂环壬-1-基)-乙烷(Me4-DTNE)盐的络合物的氧化/漂白方法。
R.Hage等在Nature，369，637(1994)中教导含Me3-TACN的锰络合物在pH 10.0-10.5附近最佳使用，并且含Me4-DTNE的锰络合物在pH11.0附近最佳使用。
发明内容
本方法提供一种漂白纤维素基体、处理排出废液，从坚硬表面除去淀粉和多酚基体，淀粉改性，烯烃氧化成环氧化合物和/或二醇和/或二羧酸，醇氧化成醛和/或羧酸，烷烃氧化成醇和酮的方法。
已经发现，在高pH下使用预制的锰过渡金属催化剂可有效漂白，这样预制的锰过渡金属催化剂的水平可以保持最小值。
一方面，本发明提供一种处理基体的方法，包括以下步骤：将基体与含有至少1％的水和1-1500mM的过氧化氢的水性介质接触，以形成氧化介质，该水性介质包括过渡金属催化剂，其中该过渡金属催化剂是预制的并且是双核的(dinuclear)Mn(II)Mn(II)，Mn(II)Mn(III)，Mn(III)Mn(III)，Mn(III)Mn(IV)或Mn(IV)Mn(IV)过渡金属催化剂，式(I)的该过渡金属催化剂的配体：
其中：
Figure BPA00001641387400022
p是3；
R独立地选自：H；Cl-C6-烷基，C2OH；ClCOOH；以及吡啶-2-基甲基，并且一个R经由亚乙基桥连接到另一个环的另一个Q的N上；
R1，R2，R3和R4独立地选自：H；C1-C4-烷基；和C1-C4-烷羟基，其中，该氧化介质具有11-13的pH，并且该过渡金属催化剂的浓度为0.0001-1.5μM。
过渡金属催化剂可以是单个过渡金属催化剂或上述过渡金属催化剂的混合物。
具体实施方式
过渡金属催化剂
通过使用反离子例如PF6 -或ClO4 -，使用的锰过渡金属催化剂可能不潮解，对于工业基体，优选过渡金属络合物为水溶性的。优选预制的过渡金属是盐的形式，使得其具有在20℃下至少50g/l的溶解度。优选盐为氯化物，醋酸盐，硫酸盐和硝酸盐。WO2006/125517中公开了这些盐。
从前面的描述中应当理解式(I)的开始部分可通过以下结构替代性地表示：
其中，R，R1，R2，R3和R4如本文限定。
优选R独立地选自：H，CH3，C2H5，CH2CH2OH和CH2COOH。
更优选地，R，R1，R2，R3和R4独立地选自：H和甲基。
最优选地，催化剂源自配体1，2，-双-(4，7-二甲基-1，4，7，-三氮杂环壬-1-基)-乙烷(Me4-DTNE)。
预制的过渡金属催化剂盐优选是双核的Mn(III)或Mn(IV)络合物，具有至少一个O2-桥。例如，预制的过渡金属催化剂盐可以是金属络合物盐
[MnIIIMnIV(μ-O)2(μ-CH3COO)(Me4-DTNE)]2+。
优选地，氧化介质的pH为11.2-12.8，更优选地pH为11.5-12.5。
优选地，过渡金属催化剂的浓度为0.0005-1μM，更优选为0.001-0.7μM。
基体
纤维素基体广泛用于家用洗衣，工业以及公共机构洗衣，木质纸浆，棉花加工工业等。尽管清洗目标可能不同，但在各种情况下它的目标都是漂白基体，即，除去不希望的污点或固体(洗涤应用)，或漂白天然棉花材料(原棉和木浆)中的多酚基体。
对于(家用以及公共机构&工业清洗中的)洗涤，漂白剂用于净化和卫生学目的。尤其是广泛使用过氧化氢和高酸。正如上面突出显示的，过氧化氢可由催化剂激活从而允许在较低的漂白温度下清洗。
术语“陶器”包含盘，碟及其它饮食(例如，刀叉餐具)和服务餐具，通常由一些陶瓷材料制成；瓦罐，陶制容器，尤其是家庭用具。
综合应用
尽管不限制，实例包括烯烃氧化成环氧化物，顺-二醇，反-二醇(由环氧化物在碱水解后形成)，并经由C-C裂解成羧酸。形成环氧化物的烯烃的实例(但不限于这些实例)包括环辛烯转化，苯乙烯，1-辛烯，马来酸二甲酯。应当注意，本领域技术人员应当理解，这些环氧化物可以水解成反-二醇基团。
基于此，优选的基体是烯烃，醛以及烷烃，并且优选在这些基体氧化时，它们存在(包括同分异构体和对映异构体)至少90％的纯度；该纯度水平不包括氧化介质。
本发明由下列非限制性实施例支持。
实验
按照在别处公开的(K.-O.Olivier et al.，J.Am.Chem.Soc.，120，13104-13120(1998))获得[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2。
实验1：
使用极低水平的催化剂([Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2)漂白纸浆。
针叶木浆
初始ISO-亮度为84.3的针叶木浆按照下述处理：将1g烤干的纸浆加入装有不同量催化剂，4kg/t H2O2(等于5.9mM H2O2)，以及0.5kg/t DTPMP(二乙烯三胺五(甲叉-膦酸)-(来自Solutia；商品名Dequest 2066；纯度为32％)的一系列小瓶(mini-bottle)中。将pH值调节到所需水平pH 11.5(在20℃下测量)。
注1：在O2-脱木质素步骤中已将该针叶木浆脱除木质素，并且部分通过ClO2步骤，Ep(H2O2)和ClO2步骤进一步漂白。
注2：实际上，所用纸浆含30％干物质和70％水(30％干物质含量)。因此，每个实验中使用了3.33g的“湿”纸浆。
注3：所有实验在5％稠度下进行。
将小瓶放进预热水浴(70℃)中1小时并在整个漂白过程中摇动。随后使纸浆混合物通过布氏漏斗过滤，用大量的软化水(deminerlised water)洗涤并在环境条件下通宵干燥。然后利用Minolta分光光度计CM-3700d测量纸浆堆的光学性质，利用L，a，b值，将其通过以下公式转化为白度值：
100 - ( 100 - L ) 2 + a 2 + b 2
ISO亮度值由以下公式计算：
ISO亮度＝(1.98*白度)-100.3
实验结果在表1中给出。
表1在70℃、pH 11.5下，使用不同量的[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2漂白针叶木浆60分钟的ISO亮度结果。实验误差为约0.4ISO亮度值。
桉树硬木纸浆
利用桉树硬木纸浆(初始亮度72.0％ISO)进行同样的系列实验。在溶液中添加不同量的催化剂以及3kg/t的H2O2(等于4.4mM的H2O2)。将pH值调节到所需水平pH 11.6(20℃下测量)。
注1：在O2-脱木质素步骤中已经将桉木浆脱除木质素，部分进一步经过酸洗以及ClO2步骤处理。
注2：实际上，所用纸浆含31.4％干物质和68.6％水(31.4％干物质含量)。因此，每个实验中使用了3.18g的“湿”纸浆。
注3：所有实验在5％稠度下进行。
实验结果在表2中给出。
表2在85℃，pH 11.6下，使用不同量的[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2漂白桉树硬木纸浆D190分钟的ISO亮度结果：
Figure BPA00001641387400061
利用另一批桉树硬木纸浆(初始亮度71.5％ISO)进行一组额外的实验，在此之前，已经用热ClO2处理过该桉树硬木纸浆。这组漂白实验也在5％稠度下进行，但现在用5kg/t的H2O2。这些漂白实验的结果在表3中给出。
表3在80℃，pH 12.0，12.5以及13.0下利用不同量的[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2漂白桉树硬木纸浆D1 90分钟的ISO亮度结果：
 [Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2   亮度(ISO％)
 pH 12.0；0μM   80.7(0.4)-4
 pH 12.0；0.0005μM   81.3(0.1)-4
 pH 12.0；0.05μM   82.2(0.3)-4
 pH 12.5；0μM   80.7(0.6)-4
 pH 12.5；0.008μM   82.3(0.0)-4
 pH 12.5；0.08μM   83.4(0.1)-2
 pH 13.0；0μM   80.3(0.2)-4
 pH 13.0；0.025μM   82.5(0.5)-2
 pH 13.0；0.082μM   83.0(0.4)-2
实验进行4次或两次(在标准偏差后给出值)。
表1和2集合的结果表明，与参考文献相比，极低水平的[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2的添加使得纸浆样品的亮度增加。甚至0.06mM的低水平在这些条件下仍呈现显著的漂白效果。
而且，表3集合的结果表明在此条件下，[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2以低到0.0005μM的水平添加，呈现显著的漂白效果，此外，这些数据表明在pH为11.6，12.0，pH12.5以及pH13.0时，可以获得催化剂的显著益处。
实验2：
具有7.5+/-1.0的Berger白度值的原棉经过以下处理：2克的棉花浸入含20毫升溶液的小瓶中(布/液比1/10)，该溶液含有不同量的[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2，35-120mM的H2O2(等于3-10ml/l35％w/w的H2O2)，将pH值调节到所需水平，1g/l Sandoclean PCJ(来自Clariant)。使用不同水平的Dequest 2066：对于表4中给出的数据，使用来自Solutia的0.9g/l的Dequest 2066(32％纯度)(＝DTPMP-二乙烯三胺五(甲叉-膦酸)。对于表5中所示的实验，使用0.3g/l的Dequest 2066溶液。
将小瓶放进预热水浴(77℃)中30-35分钟(瓶中漂白液温度是75℃)。随后用1升的热软化水(95℃)漂洗棉花样本两次，然后用1升的含1ml/l醋酸的40℃软化水漂洗，然后用大量的软化水洗涤并在环境条件下通宵干燥。然后用Minolta分光光度计C-3700d测量布的光学性质，利用X，Y，Z值，将其转化为Berger白度值。
白度值采用Berger单位表示，Berger白度的公式如下：
Wberger＝Y+a.Z-b.X，其中a＝3.448并且b＝3.904。
X，Y，Z值是消色点的坐标。实验结果在表4中给出。
表4在75℃，不同pH下使用不同量的[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2漂白原棉30-35分钟的Berger白度结果：
Figure BPA00001641387400071
表4集合的结果表明，在测试的pH范围和过氧化物水平下，与空白(无催化剂)相比，[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2的添加始终导致样品的白度增加，即便在极低的水平(通过只添加0.1μmol/L的催化剂，增加2-3Berger)。
表5在75℃，不同pH下利用不同量的[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2漂白原棉30分钟的Berger白度结果。
Figure BPA00001641387400091
综上，表4和5集合的结果表明，在测试的pH范围和过氧化物水平下，与空白(无催化剂)相比，[Mn2O2(CH3COO)(Me4-DTNE)](PF6)2的添加始终导致样品的白度增加，即使在pH 12.5和13.0。即便用极低水平的催化剂(0.05μM)，获得2-3Berger的增加。
总而言之，在应用的pH范围(11.0-13.0)，从低端(pH 11-表4；pH11.6-表1和2，pH 12.0/pH 12.5/pH 13.0-表2，3，4，5的数据)，以及可给出显著益处的催化剂的范围(从0.0005μM-表3，到1.5μM-表4和5)内，该数据支持权利要求。

Claims (12)

1.处理基体的方法，包括以下步骤：将该基体与含有至少1％的水和1-1500mM的过氧化氢的水性介质接触，以形成氧化介质，该水性介质包括过渡金属催化剂，其中该过渡金属催化剂是预制的并且是双核的(dinuclear)Mn(II)Mn(II)，Mn(II)Mn(III)，Mn(III)Mn(III)，Mn(III)Mn(IV)或Mn(IV)Mn(IV)过渡金属催化剂，式(I)的该过渡金属催化剂的配体：
其中：
Figure FPA00001641387300012
p是3；
R独立地选自：H；C1-C6-烷基，C2OH；ClCOOH；以及吡啶-2-基甲基，并且一个R经由亚乙基桥连接到另一个环的另一个Q的N上；
R1，R2，R3和R4独立地选自：H；C1-C4-烷基；和C1-C4-烷羟基，其中，该氧化介质具有11-13的pH，并且该过渡金属催化剂的浓度为0.0001-1.5μM。
2.根据权利要求1的方法，其中，R独立地选自：H，CH3，C2H5，CH2CH2OH和CH2COOH。
3.根据权利要求1或2的方法，其中，R，R1，R2，R3和R4独立地选自：H和甲基。
4.根据权利要求1的方法，其中，该催化剂源自1，2，-双-(4，7-二甲基-1，4，7，-三氮杂环壬-1-基)-乙烷(Me4-DTNE)。
5.根据权利要求1-4中任一项的处理基体的方法，其中该氧化介质的pH为pH11.2-12.8。
6.根据权利要求5的处理基体的方法，其中该氧化介质的pH为pH11.5-12.5。
7.根据权利要求1-6中任一项的处理基体的方法，其中，该过渡金属催化剂的浓度为0.0005-1μM。
8.根据权利要求7的处理基体的方法，其中，该过渡金属催化剂的浓度为0.001-0.7μM。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中，该预制的过渡金属催化剂盐是具有至少一个O2-桥的双核Mn(III)或Mn(IV)络合物。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中，该预制的过渡金属催化剂盐是金属络合物[MnIIIMnIV(μ-O)2(μ-CH3COO)(Me4-DTNE)]2+的盐。
11.根据前述任一项权利要求的方法，其中该基体选自：纤维素基体，机械洗碗机中的陶器以及淀粉。
12.根据权利要求11的方法，其中该基体是纤维素基体或机械洗碗机中的陶器。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112016003054B1 (pt) 2013-08-16 2022-02-15 Chemsenti Limited Formulação de branqueamento, partícula, método e uso de uma partícula
AR104940A1 (es) 2015-06-10 2017-08-23 Chemsenti Ltd Método para generar dióxido de cloro
AR104939A1 (es) 2015-06-10 2017-08-23 Chemsenti Ltd Método oxidativo para generar dióxido de cloro
WO2018141237A1 (en) * 2017-02-03 2018-08-09 Rhodia Operations Bleach or detergent composition

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005033070A2 (de) * 2003-09-17 2005-04-14 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von bisepoxiden und dithiolen
WO2006125517A1 (en) * 2005-05-27 2006-11-30 Unilever Plc Process of bleaching
CN101331260A (zh) * 2005-10-12 2008-12-24 荷兰联合利华有限公司 底物的漂白
CN101589191A (zh) * 2007-01-16 2009-11-25 荷兰联合利华有限公司 底物的漂白

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5329024A (en) 1993-03-30 1994-07-12 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Epoxidation of olefins via certain manganese complexes
DE19620241A1 (de) * 1996-05-20 1997-11-27 Patt R Prof Dr Verfahren zum Delignifizieren von Zellstoffen und Verwendung eines Katalysators
GB9907714D0 (en) * 1999-04-01 1999-05-26 Unilever Plc Composition and method for bleaching a substrate
JP2004525986A (ja) 2001-04-27 2004-08-26 ロンザ ア−ゲ− ケトンの製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005033070A2 (de) * 2003-09-17 2005-04-14 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von bisepoxiden und dithiolen
WO2006125517A1 (en) * 2005-05-27 2006-11-30 Unilever Plc Process of bleaching
CN101331260A (zh) * 2005-10-12 2008-12-24 荷兰联合利华有限公司 底物的漂白
CN101589191A (zh) * 2007-01-16 2009-11-25 荷兰联合利华有限公司 底物的漂白

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
G. REINHARDT: "Fingerprints of bleach systems", 《JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A: CHEMICAL》 *
J.ODERMATT ET AL: "《Oxidative delignification chemistry》", 31 December 2001 *
RONALD HAGE ET AL: "Efficient manganese catalysts for low-temperature bleaching", 《LETTERS TO NATURE》 *

Also Published As

Publication number Publication date
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