CN102910950B - 一种由爆炸装置中爆炸物水解制得的肥料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于爆炸装置中取含能材料制肥领域,具体涉及一种由爆炸装置中的爆炸物水解制得的肥料,还涉及该肥料的制备工艺及方法。该方法包括的步骤是,将爆炸装置放置于反应笼中,再将反应笼置于反应罐中,加入碱、腐植酸钠/钾和水,进行水解反应,水解完成后,再加入P2O5、H3PO4、HCl、HNO3或K2SO4、Na2SO4、KNO3、(NH4)3PO4或硒盐中的至少一种,所得物即肥料。采用了上述的方法将爆炸装置放置于反应笼中,再将反应笼置于反应罐中,中入碱和腐植酸钠或腐植酸钾进行水解反应,将有毒有害的含能材料转化为可以制作肥料的无机盐,再将其制作成肥料,该方法解决的问题是,不仅安全的从爆炸装置中取料去能,而且将其制作成为可以为人类所利用的肥料,变废为宝,创造了巨大的经济效益。
Description
技术领域
本发明属于爆炸装置中取含能材料制肥领域,具体涉及一种由爆炸装置中的爆炸物水解制得的肥料,还涉及该肥料的制备工艺及方法。
背景技术
废弃炸药从旧弹药中分离出来是处理过期与报废炸药的首要工序,此道工序具有较大的危险性,也具有一定的难度,分离时,点火装置与引爆装置的存在,以及时有发生的金属与炸药之间的冲击,都能导致事故的发生,因为炸药与弹体紧密的结合以及含能材料物态的变化,致使安全地从旧弹药中分离炸药具有一定的难度,目前常用的方法有如下几种:
1.废旧弹药中的发射药分离
发射药通常是自由装填的,它在储存期间,物态基本上不发生变化,所以在去掉弹丸后,它能较方便的从药筒中倒出;
2.废旧火箭弹中的推进剂分离
对于自由装填的推进剂,在分解金属壳体后,推进剂可以自由地倒出,对于浇铸或粘接于发动机内部的推进剂,目前常用的方法如下几种:
(1)高压水清除法,由氧化剂、粘合剂和金属粉等热固性材料组成的推进剂,由于其在溶剂中不易溶解,加热时不软化的特性,加上此类推进剂又较为敏感,在撞击作用下会燃烧或爆炸,如果通过化学交联反应固化于发动机内,则不易用一般的机械方法取出,可以采用高压水清除法取出,同时还可以回收某些有用组分;
(2)液态氮清除法,在推进剂的分离过程中,首要考虑的是安全问题,即在流体冲击下推进剂是否会发生燃烧或爆炸,而采用液态氮清除的方法则最为安全高效;
3.废旧弹药中的炸药分离
(1)机加处理分离,炸药装于弹药中的战斗部,在取出炸药之前,首先要进行弹药的拆卸,拆卸包括弹药分解、底火排除、引信摘除等过程,拔弹器拔出弹丸后,通过引信摘除器摘除引信,之后用水作冷却液将大口径炮弹、地雷、炸弹锯断分成几个部分,使炸药分离;
(2)蒸气或热水冲洗分离,现有的战斗部装药主要是梯恩梯炸药或含有高分子材料的混合炸药,借助蒸汽或水的温度使其熔融或软化,并随水汽流的冲击进入收集槽,在收集槽中将水和炸药分离;
(3)熔融分离,用夹具固定弹药并放置于高压釜中,通过蒸气使高压釜升温,加热夹具上的弹药,炸药受热熔融后自动流出,与前一个方法不同之处是炸药与蒸汽和水没有直接接触,分离出的炸药湿度较小,便于进一步加工应用;
(4)溶剂溶解冲洗分离,此类方法通常用于清除炸药中含有一种组分可被溶剂溶解的混合炸药,借助于溶解和冲击的组合作用将炸药从弹体中分离。对于以上的爆炸装置,如对其中含有的爆炸物进行处理,则必须将研究一种可以直接将爆炸装置放置于反应罐中反应的方法。
发明内容
为了解决上述的技术问题,本发明提供了一种由爆炸装置中的爆炸物水解制得的肥料,还提供了能安全的从爆炸装置中取料去能制肥的方法。
一种由爆炸装置中的爆炸物水解制得的肥料,包括主料和辅料,主料为:将爆炸装置中的爆炸物去能所得水解物,水解物为加碱液水解爆炸装置中的爆炸物去能所得;所述的辅料包括下述的组分中的至少一种:
水溶性铁盐、水溶性硼盐、水溶性镁盐、水溶性铜盐、水溶性锌盐、水溶性钼盐水溶性硒盐。
上述的主料为60-90重量份,所述的辅料为10-40重量份,其中各组分的重量份数如下:
上述的水溶性铁盐为Fe2(SO4)3、水溶性硼盐为Na2B8O13·4H2O、水溶性镁盐为MgSO4、水溶性铜盐CuSO4、水溶性锌盐ZnSO4、水溶性钼盐Na2MoO4·2H2O、水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O。
一种由爆炸装置中的爆炸物水解制备肥料的方法,包括下述的步骤:
a.配制溶液:配制质量浓度为5-45%的KOH或5-30%的NH4OH或5-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐;
b.反应:将含有爆炸物的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置放入反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30∶2-20∶50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min,反应时间为1-5h;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在5-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应4-9小时后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤10000000-40000000ug/m3、NOx≤10-150ppm、CO2≤0.05%-0.1%、CO≤10-150ppm、N2O≤300-10000ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至7-9,在滤液中按照水解物60-90份,辅料10-40份的比例混合,辅料具体为:NH4NO30-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO30-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
上述爆炸装置中的爆炸物为硝基化合物系炸药类:梯恩梯、1,3,5-三硝基苯等;硝胺系炸药类:黑索今、钝化黑索今、奥克托今、乙二硝胺、二硝基甘脲、特屈儿、硝基胍等;硝酸酯系炸药类:太安、硝化甘油、硝化纤维素、六硝基乙烷等;胺类硝酸盐系炸药类:三氨基胍硝酸盐、硝酸脲、乙二胺二硝酸盐等;混合炸药类:梯黑40/60、梯黑50/50、钝化梯黑50/50、梯胍50/50、梯胍60/40、梯胍25、铵黑-1炸药、梯萘50/50、梯萘90/10、3HT-2炸药、钝黑铝炸药、梯黑铝炸药、梯黑铝钝-5炸药、聚黑铝-2炸药、铵梯炸药等;有机高分子粘结炸药类:8321炸药、8701炸药、塑化梯恩梯、热固性注装炸药等;特种混合炸药类:塑黑-1炸药、塑-2炸药、塑黑-4炸药、塑黑-5炸药、塑-6-1炸药、塑-10炸药、弹性炸药、橡皮炸药、粘性炸药、低爆压炸药、弹-4炸药等的任一种;或单基发射药类、双基发射药类、推进剂类、三基发射药类的任一种。
爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物类炸药,其水解制肥的具体方法如下:
a.配制溶液:配制质量浓度为5-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2;
b.反应:将含有硝基化合物类炸药的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30∶2-20∶50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在5-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应4-6小时后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤40000000ug/m3、NOx≤150ppm、CO2≤0.1%、CO≤150ppm、N2O≤10000ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至7-9,在滤液中按照水解物以70-90份,辅料为10-30份的比例混合,辅料具体为:NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物和硝胺类混合炸药,其水解制备肥料的方法如下:
a.配制溶液:配制质量浓度为15-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2;
b.反应:将含有硝基化合物和硝胺类混合炸药的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30∶2-20∶50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在10-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应结束前9h时开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤30000000ug/m3、NOx≤10ppm、CO2≤0.1%、CO≤130ppm、N2O≤10000ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH至8-9,在滤液中按照水解物以70-80份,辅料为20-30份的比例混合,辅料具体为:NH4NO30-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO30-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物类混合炸药,其水解制备肥料的方法如下:
a.配制溶液:配制质量浓度为10-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2;
b.反应:将含有硝基化合物类混合炸药的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30∶2-20∶50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在10-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应7-9h后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤10000000ug/m3、NOx≤5ppm、CO2≤0.05%、CO≤10ppm、N2O≤300ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH至7-8,在滤液中按照水解物以80-90份,辅料为10-20份的比例混合,辅料具体为:NH4NO30-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO30-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
本发明的有益效果在于,采用了上述的方法,将含有爆炸物的爆炸装置放置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐中,加入碱和腐植酸钠或腐植酸钾进行水解反应,将有毒有害的爆炸物转化为可以制作肥料的无机盐,再将其制作成肥料,该方法解决的问题是,不仅安全的从含能装置中取料去能,而且将其制作成为可以为人类所利用的肥料,变废为宝,创造了巨大的经济效益。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明,以便本领域的技术人员更了解本发明,但并不因此限制本发明。
实施例1
一种由爆炸装置中的爆炸物水解制备肥料的方法,包括下述的步骤:
a.配制溶液:配制质量浓度为5-45%的KOH或5-30%的NH4OH或5-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐;
b.反应:将含有爆炸物的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置放入反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30∶2-20∶50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min,反应时间为1-5h;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在5-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应4-9小时后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤10000000-40000000ug/m3、NOx≤10-150ppm、CO2≤0.05%-0.1%、CO≤10-150ppm、N2O≤300-10000ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH至7-9,在滤液中按照水解物60-90份,辅料10-40份的比例混合,辅料具体为:NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
上述爆炸装置中的爆炸物为硝基化合物系炸药类:梯恩梯、1,3,5-三硝基苯等;硝胺系炸药类:黑索今、钝化黑索今、奥克托今、乙二硝胺、二硝基甘脲、特屈儿、硝基胍等;硝酸酯系炸药类:太安、硝化甘油、硝化纤维素、六硝基乙烷等;胺类硝酸盐系炸药类:三氨基胍硝酸盐、硝酸脲、乙二胺二硝酸盐等;混合炸药类:梯黑40/60、梯黑50/50、钝化梯黑50/50、梯胍50/50、梯胍60/40、梯胍25、铵黑-1炸药、梯萘50/50、梯萘90/10、3HT-2炸药、钝黑铝炸药、梯黑铝炸药、梯黑铝钝-5炸药、聚黑铝-2炸药、铵梯炸药等;有机高分子粘结炸药类:8321炸药、8701炸药、塑化梯恩梯、热固性注装炸药等;特种混合炸药类:塑黑-1炸药、塑-2炸药、塑黑-4炸药、塑黑-5炸药、塑-6-1炸药、塑-10炸药、弹性炸药、橡皮炸药、粘性炸药、低爆压炸药、弹-4炸药等的任一种;或单基发射药类、双基发射药类、推进剂类、三基发射药类的任一种。
实施例2
爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物类炸药,其水解制肥的具体方法如下:
a.配制溶液:配制质量浓度为5-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2;
b.反应:将含有硝基化合物类炸药的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30∶2-20∶50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在5-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应4-6小时后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤40000000ug/m3、NOx≤150ppm、CO2≤0.1%、CO≤150ppm、N2O≤10000ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至7-9,在滤液中按照水解物以70-90份,辅料为10-30份的比例混合,辅料具体为:NH4NO 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)20-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
实施例3
爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物和硝胺类混合炸药,其水解制备肥料的方法如下:
a.配制溶液:配制质量浓度为15-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2;
b.反应:将含有硝基化合物和硝胺类混合炸药的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30∶2-20∶50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应罐,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在10-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应结束前9h时开始检测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤30000000ug/m3、NOx≤10ppm、CO2≤0.1%、CO≤130ppm、N2O≤10000ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH至8-9,在滤液中按照水解物以70-80份,辅料为20-30份的比例混合,辅料具体为:NH4NO30-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO30-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
实施例4
爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物类混合炸药,其水解制备肥料的方法如下:
a.配制溶液:配制质量浓度为10-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2;
b.反应:将含有硝基化合物类混合炸药的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30∶2-20∶50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在10-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应7-9h后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤10000000ug/m3、NOx≤5ppm、CO2≤0.05%、CO≤10ppm、N2O≤300ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH至7-8,在滤液中按照水解物以80-90份,辅料为10-20份的比例混合,辅料具体为:NH4NO30-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO30-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
实施例5
爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物系炸药类中梯恩梯炸药,其水解制备的肥料的方法如下:
a.配制溶液:配制质量浓度为25%的NaOH、10%腐植酸钾;浓度为25%的H2O2;
b.反应:将含有梯恩梯的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾和水,以上三种物质的重量比为:20∶20∶60;加入浓度为25%的H2O2,再加入催化剂狄瓦尔德合金,催化剂的加入量占反应物料的重量的7%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应罐,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为90℃,使溶液浓度保持在20%左右;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应5h后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤30000000ug/m3、NO≤10ppm、CO2≤0.1%、CO≤130ppm、N2O≤10000ppm时,停止反应,总反应时间为9小时左右;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至8,在滤液中按照水解物以80份,(NH4)3PO4 10份,NaNO3 5份,水溶性硼盐Na2B8O13·4H2O5份的比例混合,所得物即肥料。
实施例6
爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物和硝胺炸药类中的梯黑炸药,其水解制备肥料的方法如下:
a.配制溶液:配制质量浓度为25%的NaOH、15%腐植酸钠;浓度为20%的H2O2;
b.反应:将含有梯黑的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入NaOH、腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:30∶20∶90;加入浓度为20%的H2O2,再加入催化剂狄瓦尔德合金,催化剂的加入量占反应物料的重量的5%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应罐,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为70℃,使溶液浓度保持在20%左右;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应8h后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤30000000ug/m3、NO≤10ppm、CO2≤0.1%、CO≤130ppm、N2O≤10000ppm时,停止反应,总反应时间为11小时左右;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至8,在滤液中按照水解物以80份,K3PO4 10份,KNO3 5份,水溶性硒盐Na2SeO4·10H2O5份的比例混合,所得物即肥料。
实施例7
爆炸装置中所含的爆炸物为混合炸药类中的梯萘炸药,其水解去能得到的水解物的肥料其具体的制备方法如下:
a.配制溶液:配制质量浓度为20%的NaOH、10%腐植酸钾;浓度为20%的H2O2;
b.反应:将含有梯萘的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾和水,以上三种物质的重量比为:25∶15∶80;加入浓度为20%的H2O2,再加入催化剂狄瓦尔德合金,催化剂的加入量占反应物料的重量的10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应罐,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在10-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应7h后开始监测NH3、NOx、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤10000000ug/m3、≤5ppm、CO2≤0.05%、CO≤10ppm、N2O≤300ppm时,停止反应,总反应时间为10小时左右;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤c中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至8,在滤液中按照水解物以80份,K3PO4 5份,NaNO3 10份,水溶性镁盐为MgSO4 5份的比例混合,混合所得物即肥料。
Claims (5)
1.一种由爆炸装置中的爆炸物水解制备肥料的方法,包括下述的步骤:
a. 配制溶液:配制质量浓度为5-45%的KOH或5-30%的NH4OH或5-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐;
b. 反应:将含有爆炸物的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置放入反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30:2-20:50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,所述的催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,所述催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min,反应时间为1-5h;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在5-30%之间;反应的同时启动废气收集系统,待反应4-9小时后开始监测NH3、NOⅹ、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤10000000-40000000ug/m3、NOⅹ≤10-150ppm、CO2≤0.05%-0.1%、CO≤10-150ppm、N2O≤300-10000ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤b中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至7-9,在滤液中按照水解物60-90份,辅料10-40份的比例混合,辅料具体为:NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
2.如权利要求1所述一种由爆炸装置中的爆炸物水解制备肥料的方法,其特征在于,
所述的爆炸装置中的爆炸物为硝基化合物系炸药类:梯恩梯、1,3,5-三硝基苯;硝胺系炸药类:黑索今、钝化黑索今、奥克托今、乙二硝胺、二硝基甘脲、特屈儿、硝基胍;硝酸酯系炸药类:太安、硝化甘油、硝化纤维素、六硝基乙烷;胺类硝酸盐系炸药类:三氨基胍硝酸盐、硝酸脲、乙二胺二硝酸盐;混合炸药类:梯黑40/60、梯黑50/50、钝化梯黑50/50、梯胍50/50、梯胍60/40、梯胍25、铵黑-1炸药、梯萘50/50、梯萘90/10、3HT-2炸药、钝黑铝炸药、梯黑铝炸药、梯黑铝钝-5炸药、聚黑铝-2炸药、铵梯炸药;有机高分子粘结炸药类:8321炸药、8701炸药、塑化梯恩梯、热固性注装炸药;特种混合炸药类:塑黑-1炸药、塑-2炸药、塑黑-4炸药、塑黑-5炸药、塑-6-1炸药、塑-10炸药、弹性炸药、橡皮炸药、粘性炸药、低爆压炸药、弹-4炸药的任一种;或单基发射药类、双基发射药类、推进剂类、三基发射药类的任一种。
3.如权利要求1或2所述一种由爆炸装置中的爆炸物水解制备肥料的方法,其特征在于,所述的爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物类炸药,其水解制肥的具体方法如下:
a. 配制溶液:配制质量浓度为5-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2;
b. 反应:将含有硝基化合物类炸药的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30:2-20:50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,所述的催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,所述催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在5-30%之间;反应的同时启动废气收集系统,待反应4-6小时后开始监测NH3、NOⅹ、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤40000000ug/m3、NOⅹ≤150ppm、CO2≤0.1%、CO≤150ppm、N2O≤10000ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤b中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至7-9,在滤液中按照水解物以70-90份,辅料为10-30份的比例混合,辅料具体为:NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
4.如权利要求1或2所述的一种由爆炸装置中的爆炸物水解制备肥料的方法,其特征在于,所述的爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物和硝胺类混合炸药,其水解制备肥料的方法如下:
a. 配制溶液:配制质量浓度为15-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2;
b. 反应:将含有硝基化合物和硝胺类混合炸药的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30:2-20:50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,所述的催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,所述催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在10-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应4-9h后开始监测NH3、NOⅹ、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤30000000ug/m3、NOⅹ≤10ppm、CO2≤0.1%、CO≤130ppm、N2O≤10000ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤b中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至8-9,在滤液中按照水解物以70-80份,辅料为20-30份的比例混合,辅料具体为:NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐 0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
5.如权利要求1或2所述的一种由爆炸装置中的爆炸物水解制备肥料的方法,其特征在于,所述的爆炸装置中所含的爆炸物为硝基化合物类混合炸药,其水解制备肥料的方法如下:
a. 配制溶液:配制质量浓度为10-30%的NaOH、1-10%腐植酸钾或1-10%的腐植酸钠;浓度为20-40%的H2O2;
b. 反应:将含有硝基化合物类混合炸药的爆炸装置置于笼状装置中,再将笼状装置置于反应罐,在反应罐中加入碱、腐植酸钾或腐植酸钠和水,以上三种物质的重量比为:3-30:2-20:50-90;加入浓度为20-40%的H2O2或过硼酸钠或过硼铬酸盐,再加入催化剂,所述的催化剂为狄瓦尔德合金、Cd、Cd-Hg齐、铝、锌、Arndt合金、Pd、Cu中的至少一种,所述催化剂的加入量占反应物料的重量的5-10%,在反应过程中,对反应罐中的物料喷淋或旋转反应笼,喷淋速度为0.1-1m/s或旋转速度为5-10r/min;在反应过程中,控制反应温度为60-130℃,使溶液浓度保持在10-30%之间;在反应的同时,启动废气收集系统,待反应7-9h后开始监测NH3、NOⅹ、CO2、CO、N2O的含量;当测得NH3≤10000000ug/m3、NOⅹ≤5ppm、CO2≤0.05%、CO≤10ppm、N2O≤300ppm时,停止反应;待反应完成后,将笼状装置移出反应罐,冲洗爆炸装置,并回收冲洗液;溶液过滤去渣,收集溶液;
c.制肥:待步骤b中的反应完成后,将溶液过滤去渣,收集去渣后的滤液;调整溶液的pH值至7-8,在滤液中按照水解物以80-90份,辅料为10-20份的比例混合,辅料具体为:NH4NO3 0-25份、KCl 0-10份、(NH4)3PO4 0-20份、K3PO4 0-10份、KNO3 0-20份、K2SO4 0-10份、NaNO3 0-15份、K2CO3 0-10份、(NH4)2SO4 0-15份、Ca(NO3)2 0-15份、NH4Cl 0-15份、水溶性铁盐0-10份、水溶性硼盐0-10份、水溶性镁盐0-10份、水溶性铜盐0-10份、水溶性锌盐0-10份、水溶性钼盐0-10份、水溶性硒盐0-10份,混合所得物即肥料。
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